CN113924350A - 双面粘合带 - Google Patents
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Abstract
本发明的目的在于,提供耐下落冲击性优异、能够减少显示装置的显示不均、并且从被粘物剥离时能够容易地将发泡体基材撕裂的双面粘合带。本发明是一种双面粘合带,其具有发泡体基材、和层叠于所述发泡体基材的两侧的粘合剂层,所述发泡体基材的气泡体积分率为40体积%以上且75体积%以下,剪切断裂强度为200N/英寸2以上且500N/英寸2以下。
Description
技术领域
本发明涉及双面粘合带。
背景技术
粘合带广泛用作电子部件的固定用途。具体而言,例如在电视、监控器等显示装置中,为了将表面的盖板固定于壳体而使用粘合带。这样的粘合带例如为框架状等形状,以配置于显示画面的周边的方式使用。
近年来,追求设计、功能性的结果是,电视、监控器等显示装置的窄框架化得以推进,对无边框的显示装置的期待也提高。在现有的显示装置的制造中,有时也通过嵌入、旋紧来将盖板固定于壳体,但在推进了窄框架化的显示装置中不易进行嵌入、旋紧,因此对于利用粘合带进行固定的需要越来越高,粘合带的薄型化及窄幅化也在不断推进。
作为能够在这样的显示装置中使用的粘合带,例如专利文献1及2中记载了一种作为交联聚烯烃系树脂发泡片的冲击吸收带,其中,丙烯酸系粘合剂层在基材层的至少单面进行层叠一体化,该基材层具有特定的交联度及气泡的纵横比。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2009-242541号公报
专利文献2:日本特开2009-258274号公报
发明内容
发明要解决的课题
然而,电视、监控器等显示装置的大型化不断推进,盖板、壳体等被固定构件的重量也增加。因此,在剪切方向上对粘合带施加比以往更大的非常大的载荷,在以薄型且窄幅的形式使用粘合带的情况下,尤其是产生以下问题:由于输送时的下落等而施加冲击,从而发生基材的层间破坏或粘合带的剥离。
另外,伴随着大型化,在显示装置中还容易发生显示不均。为了减少显示不均,对于粘合带、尤其是粘合带的基材而言,需要能够释放应力的适度的柔软性。此外,近年来,电子部件有变得昂贵的倾向,因此例如在部件固定时产生不良情况的情况等时,要求能够对部件进行再加工。作为对部件进行再加工的方法之一,例如使用以下方法:用切割刀片将粘合带的发泡体基材撕裂,使其层间破坏而将部件拆下。在这样的情况下,要求基材不过硬,具有适度的柔软性。
此处,为了耐受因输送时的下落等导致的冲击而需要提高基材的强度,另一方面,为了减少显示不均及易于撕裂而需要提高基材的柔软性。然而,基材的强度和柔软性为相反的性质,因此难以兼顾二者。
本发明的目的是,提供耐下落冲击性优异、能够减少显示装置的显示不均、并且从被粘物剥离时能够容易地将发泡体基材撕裂的双面粘合带。
用于解决课题的手段
本发明是一种双面粘合带,其具有发泡体基材、和层叠于上述发泡体基材的两侧的粘合剂层,其中,上述发泡体基材的气泡体积分率为40体积%以上且75体积%以下,剪切断裂强度为200N/英寸2以上且500N/英寸2以下。
以下对本发明进行详细叙述。
本发明人等针对具有发泡体基材、和层叠于该发泡体基材的两侧的粘合剂层的双面粘合带,使用X射线CT(X-ray Computed Tomography;计算机断层摄影法)装置及图像分析软件对发泡体基材的气泡结构进行分析,对于气泡结构对双面粘合带的性能所产生的影响进行了研究。结果,本发明人等发现:通过将发泡体基材的气泡体积分率调整为特定范围,而且将发泡体基材的剪切断裂强度调整为特定范围,从而发泡体基材的强度和柔软性均能够提高。由此发现,可得到耐下落冲击性优异、能够减少显示装置的显示不均、并且从被粘物剥离时能够容易地将发泡体基材撕裂的双面粘合带,从而完成本发明。
本发明的双面粘合带具有发泡体基材、和层叠于上述发泡体基材的两侧的粘合剂层。
上述发泡体基材具有适度的柔软性,因此能够释放应力。通过具有上述发泡体基材,双面粘合带的应力缓和性提高。
上述发泡体基材的气泡体积分率的下限为40体积%,上限为75体积%。通过将上述气泡体积分率调整为上述范围,从而上述发泡体基材的强度和柔软性均提高,能够同时兼顾。
若上述气泡体积分率为40体积%以上,则上述发泡体基材能够具有适度的柔软性,因此能够减少显示装置的显示不均,在将双面粘合带从被粘物剥离时能够容易地将上述发泡体基材撕裂。若上述气泡体积分率为75体积%以下,则能够抑制上述发泡体基材的强度过于降低,因此能够提高双面粘合带的耐下落冲击性。另外,若上述气泡体积分率为75体积%以下,则还易于确保上述发泡体基材的防尘性及防水性。上述气泡体积分率的优选的下限为42体积%,优选的上限为70体积%,更优选的下限为46体积%,更优选的上限为67体积%,进一步优选的下限为48体积%,进一步优选的上限为63体积%,特别优选的下限为50体积%,特别优选的上限为60体积%。
需要说明的是,气泡体积分率使用X射线CT装置及图像分析软件并利用下述式(1)而算出。
气泡体积分率(体积%)=气泡体积/发泡体基材的体积×100(1)
式(1)中,气泡体积是指测定对象试样的发泡体基材所含的全部气泡体积的合计。
上述发泡体基材的气泡的长径分布的平均值及标准偏差没有特别限定,气泡的长径分布的平均值的优选的上限为55μm,气泡的长径分布的标准偏差的优选的上限为30μm。
通过将上述长径分布的平均值及标准偏差调整为上述范围,将气泡的大小及气泡的大小的偏差抑制为一定水平以下,从而上述发泡体基材的强度和柔软性均能够进一步提高。结果,能够提高双面粘合带的耐下落冲击性,另外,能够减少显示装置的显示不均,并且在将双面粘合带从被粘物剥离时能够容易地将上述发泡体基材撕裂。
另外,若气泡过大或者气泡的大小存在偏差,则在以薄型且窄幅的形式使用双面粘合带的情况下,尤其是在上述发泡体基材中局部地存在强度特别低的位置,进而由于输送时的下落等而施加冲击,以上述位置为起点发生上述发泡体基材的层间破坏或双面粘合带的剥离。通过将上述长径分布的平均值及标准偏差调整为上述范围,将气泡的大小及气泡的大小的偏差抑制为一定水平以下,从而能够抑制局部地存在强度特别低的位置的情形,能够提高双面粘合带的耐下落冲击性。
上述长径分布的平均值的更优选的上限为53μm,进一步优选的上限为51μm,进一步更优选的上限为49μm。上述长径分布的平均值的下限没有特别限定,取决于上述发泡体基材的气泡体积分率及厚度而确定,实质的下限为10μm。
上述长径分布的标准偏差的更优选的上限为28μm,进一步优选的上限为27μm,进一步更优选的上限为24μm。上述长径分布的标准偏差的下限没有特别限定,标准偏差越小则气泡的大小越没有偏差,因此优选,实质的下限为5μm。
需要说明的是,气泡的长径分布的平均值及标准偏差使用X射线CT装置及图像分析软件来求出气泡的长径分布,并由所得的长径分布来算出平均值及标准偏差。
上述发泡体基材的气泡的连泡率没有特别限定,在上述发泡体基材为聚氨酯发泡体的情况下,气泡的连泡率的优选的上限为95体积%。一般而言,聚氨酯发泡体采用连泡结构,连泡率为接近100体积%的值。因此,在上述发泡体基材为聚氨酯发泡体的情况下,具有上述范围的连泡率意味着在聚氨酯发泡体之中连泡率比较低,独立气泡多。
通过将上述连泡率调整为上述范围,增加独立气泡,从而聚氨酯发泡体的强度和柔软性均能够进一步提高。结果,能够提高双面粘合带的耐下落冲击性,另外,能够减少显示装置的显示不均,并且在将双面粘合带从被粘物剥离时能够容易地将上述发泡体基材撕裂。
另外,通过将上述连泡率调整为上述范围,增加独立气泡,从而能够抑制上述那样的局部地存在强度特别低的位置的情形,能够提高双面粘合带的耐下落冲击性。
上述连泡率的更优选的上限为93体积%,进一步优选的上限为91体积%。上述连泡率的下限没有特别限定,聚氨酯发泡体的连泡率的通常的下限为90体积%。
需要说明的是,气泡的连泡率是使用X射线CT装置及图像分析软件并利用下述式(2)而算出的。
连泡率(体积%)=连通气泡体积/气泡体积×100 (2)
式(2)中,连通气泡体积是指测定对象试样的发泡体基材所含的全部的连通气泡的体积的合计,气泡体积是指测定对象试样的发泡体基材所含的全部的气泡体积的合计。
上述发泡体基材的气泡的扁平率没有特别限定,优选的上限为0.2。通过将上述扁平率调整为上述范围,能够使针对从各个角度的下落的冲击缓和更加均匀,能够提高双面粘合带的耐下落冲击性。
上述扁平率的更优选的上限为0.18,进一步优选的上限为0.16,进一步更优选的上限为0.14。上述扁平率的下限没有特别限定,越接近0则气泡越接近真球,针对从各个角度的下落的冲击缓和变得更加均匀,因此优选,实质的下限为0.05。
上述发泡体基材的气泡的纵横比没有特别限定,优选的上限为1.5。通过将上述纵横比调整为上述范围,能够使针对从各个角度的下落的冲击缓和更加均匀,能够提高双面粘合带的耐下落冲击性。
上述纵横比的更优选的上限为1.1,进一步优选的上限为1.09,进一步更优选的上限为1.07。上述纵横比的下限没有特别限定,越接近1则气泡越接近正圆,针对从各个角度的下落的冲击缓和变得更加均匀,因此优选,实质的下限为1.01。
需要说明的是,气泡的纵横比及扁平率是使用X射线CT装置及图像分析软件并利用下述式(3)及(4)而算出的。
纵横比=x/y (3)
扁平率={(x+y)/2-z}/z (4)
(x=长径,y=中径,z=短径,x≥y≥z)
上述X射线CT装置及上述图像分析软件没有特别限定,使用了上述X射线CT装置及上述图像分析软件的分析更详细而言例如如以下所示地进行。
将切断发泡体基材而得的测定样品的中心部利用X射线CT装置(例如,大和科学公司制,“TDM1000H-II(2K)”,分辨率1.5μm/1像素左右)进行拍摄,得到长度1.5mm、宽度1.2mm、高度0.3mm的长方体状3D图像。针对所得的图像,利用图像分析软件(例如,FEI公司制,“Avizo9.2.0”)进行噪声去除及二值化,求出表示发泡体基材的气泡结构的各数值(气泡体积分率、气泡的长径分布的平均值及标准偏差、气泡的连泡率、气泡的纵横比及气泡的扁平率等)。作为X射线源,使用Mo,并且使用透镜(L0270),在binning(日文:ビニング)2、曝光时间10秒、拍摄张数1200张的条件下进行拍摄。
进行图像分析时,首先利用Median Filter(Neighborhood值26)功能去除噪声。然后,利用Interactive Thresholding功能进行二值化。阈值在256灰度等级中设为90。在二值化后的图像中,气泡是独立气泡还是连泡是利用像素的连续部分有无中断来判断的。另外,在计算长径、中径、短径时,首先利用接触点将气泡彼此进行分割,求出气泡的重心。接下来,设定在与该重心相同的位置具有重心且内接于气泡的长方体,针对正交的3边的长度,从长的边起分别设为长径、中径、短径。需要说明的是,此时,长径小于10μm的气泡除外。
将表示上述发泡体基材的气泡结构的各数值(气泡体积分率、气泡的长径分布的平均值及标准偏差、气泡的连泡率、气泡的纵横比及气泡的扁平率等)调整为上述范围的方法没有特别限定。
例如,在上述发泡体基材为聚氨酯发泡体的情况下,只要调整氨基甲酸酯树脂组合物中的多异氰酸酯及多元醇的种类及含量、在氨基甲酸酯树脂组合物中混合空气、氮等时的条件、使氨基甲酸酯树脂组合物加热固化时的反应条件等即可。其中,例如通过增加氨基甲酸酯树脂组合物中的多异氰酸酯的含量提高树脂的流动性等从而缓慢进行氨基甲酸酯化反应,由此生成更均匀大小的气泡从而调整气泡结构的方法是优选的。
更具体而言,上述气泡体积分率能够通过改变氨基甲酸酯树脂组合物中的多异氰酸酯及多元醇的种类及含量、以及、发泡条件来进行调整。即使在原料相同的情况下,也能够通过改变在氨基甲酸酯树脂组合物中混合空气、氮等时的条件、使氨基甲酸酯树脂组合物加热固化时的反应条件等来进行调整。另外,通过缓慢进行氨基甲酸酯化反应来进行调整,能够减小上述气泡的长径分布的平均值及标准偏差。
上述发泡体基材可以为单层结构,也可以为多层结构。
上述发泡体基材没有特别限定,例如可举出聚氨酯发泡体、聚烯烃发泡体、丙烯酸发泡体等。其中,从具有适度的柔软性,易于调整气泡结构的方面考虑,优选为聚氨酯发泡体。
作为上述聚氨酯发泡体,例如可举出由含有多异氰酸酯及多元醇的氨基甲酸酯树脂组合物形成的聚氨酯发泡体。这样的聚氨酯发泡体能够通过使上述氨基甲酸酯树脂组合物进行加热固化而制造。
上述多异氰酸酯没有特别限定,可举出用于通常的聚氨酯发泡体的芳香族多异氰酸酯或脂肪族多异氰酸酯。其中,优选为在1分子中具有2个异氰酸酯基的芳香族二异氰酸酯或脂肪族二异氰酸酯。
通过使上述多异氰酸酯为上述芳香族二异氰酸酯或脂肪族二异氰酸酯,从而上述聚氨酯发泡体的交联度不会过于上升,玻璃化转变温度(Tg)变得比较低,因此成为易于拉伸的发泡体,强度和柔软性提高。
作为上述芳香族二异氰酸酯或脂肪族二异氰酸酯,具体而言例如可举出4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯、间苯二亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、氢化MDI、异佛尔酮二异氰酸酯等。需要说明的是,4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯一般也称为“MDI”或“双核单体MDI(日文:2核体モノメリックMDI)”。其中,从易于获得柔软性优异的聚氨酯发泡体的方面考虑,优选为4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)。这些芳香族二异氰酸酯或脂肪族二异氰酸酯可以单独使用,也可以组合使用两种以上。
上述多异氰酸酯可以在1分子中具有3个以上异氰酸酯基。作为这样的多异氰酸酯,例如可举出聚合MDI等。作为上述多异氰酸酯,此外还可举出具有异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物等。这些多异氰酸酯可以单独使用,也可以组合使用两种以上。
上述多元醇没有特别限定,可举出用于通常的聚氨酯发泡体的多元醇。具体而言,例如可举出聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚醚酯多元醇等。另外,作为上述多元醇,还可举出3官能聚醚多元醇、甘油、三羟甲基丙烷等。这些多元醇可以单独使用,也可以组合使用两种以上。
上述聚醚多元醇没有特别限定,例如可举出聚丙二醇(PPG)等。上述聚酯多元醇没有特别限定,能够使用由多元醇成分和酸成分形成的聚酯多元醇。
上述多元醇优选为含有短链二醇。
通过使上述多元醇含有上述短链二醇,上述聚氨酯发泡体的强度变高。因此,即使在为了生成更均匀的大小的气泡而调整气泡结构,例如通过增加上述氨基甲酸酯树脂组合物中的上述多异氰酸酯的含量提高树脂的流动性等从而缓慢进行氨基甲酸酯化反应的情况下,也能够抑制上述聚氨酯发泡体的强度过于降低。
作为上述短链二醇,例如可举出1,5-戊二醇、1,6-六亚甲基二醇、新戊二醇、乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇等。这些短链二醇可以单独使用,也可以组合使用两种以上。其中,从易于获得高强度的聚氨酯发泡体的方面考虑,优选为1,5-戊二醇或1,6-六亚甲基二醇。另外,从易于降低上述连泡率的方面考虑,优选为新戊二醇。
上述多元醇的重均分子量没有特别限定,优选的下限为500,优选的上限为5000。若上述多元醇的重均分子量为500以上,则上述聚氨酯发泡体能够具有适度的柔软性。若上述多元醇的重均分子量为5000以下,则能够抑制上述聚氨酯发泡体的强度过于降低。上述多元醇的重均分子量的更优选的下限为700,更优选的上限为2000,进一步优选的下限为800,进一步优选的上限为1500。
需要说明的是,多元醇的重均分子量例如能够在制备试样的四氢呋喃溶液后,使用GPC装置(例如,东曹公司制,产品名“HLC-8220”,柱:TSKgelSurper HZM-N(4根))进行测定。在GPC测定中,作为测定条件,例如能够采用40℃、流量0.5mL/min。
上述氨基甲酸酯树脂组合物中的上述多异氰酸酯的异氰酸酯指数没有特别限定,优选的下限为70,优选的上限为120。
所谓异氰酸酯指数,是指异氰酸酯与含活性氢的化合物的反应中的关于异氰酸酯当量的指数。异氰酸酯指数小于100的情况下表示羟基等反应基团相比异氰酸酯基过量,异氰酸酯指数超过100的情况下表示异氰酸酯基相比羟基等反应基团过量。
若上述异氰酸酯指数为70以上,则利用上述多异氰酸酯进行的交联变充分,易于调整气泡结构,因此上述聚氨酯发泡体能够具有适度的密度,强度和柔软性变高。若上述异氰酸酯指数为120以下,则上述聚氨酯发泡体的交联度不会过于上升,玻璃化转变温度(Tg)变得比较低,因此成为易于拉伸的发泡体,强度和柔软性变高。
上述氨基甲酸酯树脂组合物中的上述多异氰酸酯的含量没有特别限定,例如通过增加上述氨基甲酸酯树脂组合物中的上述多异氰酸酯的含量提高树脂的流动性等从而缓慢进行氨基甲酸酯化反应,由此生成更均匀大小的气泡来调整气泡结构是优选的。
上述多异氰酸酯的含量相对于上述多元醇100重量%的优选的下限为5重量%,优选的上限为30重量%。若上述多异氰酸酯的含量为5重量%以上,则能够缓慢进行氨基甲酸酯化反应而生成更均匀大小的气泡,因此易于调整气泡结构,上述聚氨酯发泡体的强度和柔软性变高。若上述多异氰酸酯的含量为30重量%以下,则上述聚氨酯发泡体的交联度不会过于上升,玻璃化转变温度(Tg)变得比较低,因此成为易于拉伸的发泡体,强度和柔软性变高。上述多异氰酸酯的含量的更优选的下限为15重量%,更优选的上限为25重量%。
上述氨基甲酸酯树脂组合物可以根据需要含有催化剂。
作为上述催化剂,例如可举出有机锡化合物、有机锌化合物、有机镍化合物、有机铁化合物、金属催化剂、叔胺系催化剂、有机酸盐等。其中,优选为有机锡化合物。这些催化剂可以单独使用,也可以组合使用两种以上。
上述催化剂的添加量没有特别限定,相对于上述多元醇100重量份的优选的下限为0.05重量份,优选的上限为5.0重量份,更优选的上限为4.0重量份。
作为上述有机锡化合物,例如可举出辛酸亚锡、二乙酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡等。作为上述有机锌化合物,例如可举出辛酸锌等。作为上述有机镍化合物,例如可举出乙酰丙酮镍、二乙酰丙酮镍等。作为上述有机铁化合物,例如可举出乙酰丙酮铁等。作为上述金属催化剂,例如可举出乙酸钠等碱金属或碱土金属的醇盐、酚盐等。作为上述叔胺系催化剂,例如可举出三乙胺、三亚乙基二胺、N-甲基吗啉二甲基氨基甲基苯酚、咪唑、1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳烯等。
上述氨基甲酸酯树脂组合物可以根据需要含有发泡剂。
作为上述发泡剂,可举出用于通常的聚氨酯发泡体的发泡剂。具体而言,例如可举出水、戊烷、环戊烷、己烷、环己烷、二氯甲烷、二氧化碳等。
上述发泡剂的添加量没有特别限定,设为适宜的量,在上述发泡剂为水的情况下,通常相对于上述多元醇100重量份为0.1~3重量份左右。
上述氨基甲酸酯树脂组合物可以根据需要含有稳泡剂。
作为上述稳泡剂,例如可举出二甲基硅氧烷、聚醚二甲基硅氧烷、苯基甲基硅氧烷等硅酮系稳泡剂。其中,优选为聚醚二甲基硅氧烷。聚醚二甲基硅氧烷之中,更优选为二甲基聚硅氧烷和聚醚的嵌段共聚物。这些稳泡剂可以单独使用,也可以组合使用两种以上。
上述稳泡剂的添加量没有特别限定,相对于上述多元醇100重量份的优选的下限为0.2重量份,优选的上限为7重量份,更优选的下限为0.4重量份,更优选的上限为5重量份。
上述氨基甲酸酯树脂组合物可以根据需要含有紫外线吸收剂、抗氧化剂、有机填充剂、无机填充剂、着色剂等在聚氨酯发泡体的制造中通常使用的添加剂。
作为制造上述聚氨酯发泡体的方法,例如可举出以下方法(机械起泡法)等:将机械地混合空气、氮等而起泡的氨基甲酸酯树脂组合物(液体)涂布于脱模衬里或树脂膜的表面,将涂布的氨基甲酸酯树脂组合物进行加热固化,由此制造发泡体。另外,可举出下述方法(化学发泡法)等:使上述多异氰酸酯与用于形成上述聚氨酯发泡体的原料反应来产生气体。其中,优选为机械起泡法。通过机械起泡法得到的聚氨酯发泡体比通过化学发泡法得到的聚氨酯发泡体更易于成为高密度,并且气泡结构易于变得微细且均匀。
作为上述聚烯烃发泡体,例如可举出包含聚乙烯系树脂、聚丙烯系树脂、聚丁二烯系树脂等树脂的发泡体。其中,从易于得到柔软的聚烯烃发泡体的方面考虑,优选为聚乙烯系树脂。
上述发泡体基材的剪切断裂强度的下限为200N/英寸2,上限为500N/英寸2。若上述剪切断裂强度为200N/英寸2以上,则上述发泡体基材的强度充分地变高,双面粘合带的耐下落冲击性提高。若上述剪切断裂强度为500N/英寸2以下,则能够抑制上述发泡体基材的柔软性过于降低的情形,因此,能够减少显示装置的显示不均,在将双面粘合带从被粘物剥离时能够容易地将上述发泡体基材撕裂。上述剪切断裂强度的优选的下限为220N/英寸2,优选的上限为470N/英寸2,更优选的下限为240N/英寸2,更优选的上限为450N/英寸2,进一步优选的下限为270N/英寸2,更优选的上限为415N/英寸2。
需要说明的是,剪切断裂强度能够通过以下的方法进行测定。
图1中示出表示剪切断裂强度的测定方法的示意图。首先,将双面粘合带的尺寸25mm×25mm的试验片18、及两张尺寸125mm×50mm、厚度2mm的SUS板19如图1所示地层叠。将该层叠体在5kg、10秒的条件下使用砝码进行压接后,静置24小时,制作借助试验片18将两张SUS板19贴合而成的试验用样品。将该试验用样品中的一个SUS板19固定后,在23℃的条件下,将另一个SUS板19的上方那侧在与SUS板的层叠方向垂直的方向(图中为箭头方向)上以12.7mm/min的条件进行拉伸,测定试验片18断裂时对试验片18施加的力(断裂点强度)。需要说明的是,试验片18断裂意味着发泡体基材发生层间破坏。
上述发泡体基材的剪切断裂强度能够通过改变氨基甲酸酯树脂组合物中的多异氰酸酯及多元醇的种类及含量来进行调整。即使在原料相同的情况下,也能够通过将气泡体积分率、气泡的长径分布的平均值及标准偏差等设定为适当的范围来进行调整。
上述发泡体基材的25%压缩强度没有特别限定,优选的下限为0.015MPa,优选的上限为0.08MPa。若上述25%压缩强度为0.015MPa以上,则上述发泡体基材的强度充分地提高,双面粘合带的耐下落冲击性提高。若上述25%压缩强度为0.08MPa以下,则能够抑制上述发泡体基材的柔软性过于降低,因此能够使双面粘合带良好地压接,能够减少显示装置的显示不均,在将双面粘合带从被粘物剥离时能够容易地将上述发泡体基材撕裂。上述25%压缩强度的更优选的下限为0.02MPa,更优选的上限为0.07MPa,进一步优选的下限为0.025MPa,进一步优选的上限为0.065MPa,进一步更优选的下限为0.03MPa,进一步更优选的上限为0.06MPa。
需要说明的是,25%压缩强度能够通过根据JIS K 6254:2010进行测定而求出。
上述发泡体基材的25%压缩强度能够通过改变氨基甲酸酯树脂组合物中的多异氰酸酯及多元醇的种类及含量来进行调整。即使在原料相同的情况下,也能够通过将气泡体积分率、气泡的长径分布的平均值及标准偏差等设定为适当的范围来进行调整。
上述发泡体基材的玻璃化转变温度没有特别限定,优选的下限为-30℃,优选的上限为30℃。若上述发泡体基材的玻璃化转变温度为-30℃以上,则上述发泡体基材显示良好的低回弹性,能够缓和应力。若上述发泡体基材的玻璃化转变温度为30℃以下,则上述发泡体基材能够具有适度的柔软性,另外,成为易于拉伸的发泡体,强度和柔软性提高。上述发泡体基材的玻璃化转变温度的更优选的下限为-25℃,更优选的上限为20℃。
需要说明的是,玻璃化转变温度能够使用粘弹性测定装置(例如,Rheometrics公司制“Rheometrics Dynamic Analyze RDA-700”),在测定温度-30~100℃、升温速度3℃/min、频率1Hz的条件下求出。
上述发泡体基材的厚度没有特别限定,优选的下限为100μm,优选的上限为1000μm。若上述发泡体基材的厚度为100μm以上,则上述发泡体基材能够具有适度的柔软性。若上述发泡体基材的厚度为1000μm以下,则能够抑制气泡大小的偏差,另外,能够抑制因输送时的下落等施加冲击而使上述发泡体基材伸长断裂的情形。上述发泡体基材的厚度的更优选的下限为150μm,更优选的上限为950μm,进一步优选的下限为300μm,进一步优选的上限为750μm,进一步更优选的下限为450μm,进一步更优选的上限为700μm。
需要说明的是,发泡体基材的厚度能够使用度盘式厚度计(例如,Mitutoyo公司制,“ABS Digimatic Indicator”)进行测定。
本发明的双面粘合带可以还在上述发泡体基材的至少单侧具有树脂片。通过使用上述树脂片,能够在进行处置时抑制上述发泡体基材伸长而断裂的情形,并且能够对双面粘合带赋予再加工性。
上述树脂片可以层叠于上述发泡体基材的单侧,也可以层叠于两侧。
构成上述树脂片的树脂没有特别限定,例如可举出聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯系树脂、丙烯酸系树脂、聚乙烯系树脂、聚丙烯系树脂、聚氯乙烯、环氧树脂、硅酮树脂、酚醛树脂、聚酰亚胺、聚酯、聚碳酸酯等。其中,从柔软性优异的方面考虑,优选为丙烯酸系树脂、聚乙烯系树脂、聚丙烯系树脂、聚酯系树脂。聚酯系树脂之中,优选为聚对苯二甲酸乙二醇酯。
另外,构成上述树脂片的树脂可以为热塑性树脂。上述热塑性树脂没有特别限定,例如可举出苯乙烯系(共)聚合物、烯烃系(共)聚合物、氯乙烯系(共)聚合物、聚醚酯系三嵌段系(共)聚合物、聚酯系(共)聚合物、氨基甲酸酯系(共)聚合物、酰胺系(共)聚合物、丙烯酸系(共)聚合物等。其中,从能够发挥作为弹性体的强度、伸长率、柔软性、自粘合性,能够发挥优异的再加工性并且能够更加提高树脂片和发泡体基材的密合性的观点考虑,优选上述热塑性树脂为丙烯酸系(共)聚合物、苯乙烯系(共)聚合物或烯烃系(共)聚合物。此外,更优选为丙烯酸系(共)聚合物或苯乙烯系(共)聚合物,进一步优选为苯乙烯系(共)聚合物。
构成上述树脂片的树脂为热塑性树脂的情况下,上述树脂片的拉伸弹性模量优选为200MPa以下。通过使用拉伸弹性模量为200MPa以下的柔软的树脂,易于确保双面粘合带整体的柔软性从而将双面粘合带卷绕为卷状,处置性显著提高。
需要说明的是,拉伸弹性模量能够通过根据JIS K 7161的方法来测定。具体而言,例如,使用例如高分子计器公司制的冲裁刀片“拉伸1号型哑铃状”等,将树脂片冲裁成哑铃状来制作试验片。使用例如岛津制作所公司制“Autograph AGS-X”等,以拉伸速度100mm/min测定所得的试验片的拉伸弹性模量。由1%~3%的应变间的拉伸强度的斜率算出拉伸弹性模量。
在上述树脂片层叠于上述发泡体基材的两侧的情况下,构成至少一侧的树脂片的树脂优选为热塑性树脂。即,本发明的双面粘合带优选为具有由热塑性树脂构成的树脂片。
就本发明的双面粘合带而言,优选的是:具有层叠于上述发泡体基材的第1面的第1树脂片、和层叠于上述发泡体基材的第2面的第2树脂片,且选自由上述第1树脂片及上述第2树脂片组成的组中的至少一者为由热塑性树脂构成的树脂片。
上述树脂片的厚度没有特别限定,优选的下限为10μm,优选的上限为100μm。若上述树脂片的厚度为10μm以上,则即使在拉伸上述树脂片时,上述树脂片也不易断裂。若上述树脂片的厚度为100μm以下,则能够抑制对被粘物的追随性的降低。上述树脂片的厚度的更优选的下限为15μm,更优选的上限为80μm,进一步优选的下限为20μm,进一步优选的上限为60μm,进一步更优选的下限为25μm,进一步更优选的上限为50μm。
上述树脂片可以被着色。通过对上述树脂片进行着色,能够对双面粘合带赋予遮光性。
对上述树脂片着色的方法没有特别限定,例如可举出:在构成上述树脂片的树脂中混入炭黑、氧化钛等粒子或微细的气泡的方法、对上述树脂片的表面涂布油墨的方法等。
层叠于上述发泡体基材的两侧的粘合剂层可以为相同的组成,也可以为各自不同的组成。
上述粘合剂层没有特别限定,例如可举出:包含丙烯酸粘合剂(日文:アクリル粘着剤)、橡胶系粘合剂、氨基甲酸酯粘合剂、硅酮系粘合剂等的粘合剂层。其中,从容易调节粘合力,对于光、热、水分等比较稳定,能够适用于各种被粘物的方面考虑,优选为:包含含有丙烯酸共聚物(日文:アクリル共重合体)及增粘剂的丙烯酸粘合剂的粘合剂层。
上述丙烯酸共聚物是将单体混合物共聚而得到的。为了将上述单体混合物共聚来得到上述丙烯酸共聚物,只要使上述单体混合物在聚合引发剂的存在下进行自由基反应即可。作为使上述单体混合物进行自由基反应的方法、即聚合方法,可使用现有公知的方法,例如可举出溶液聚合(沸点聚合或定温聚合)、乳液聚合、悬浮聚合、本体聚合等。作为使上述单体混合物进行自由基反应时的反应方式,例如可举出活性自由基聚合、自由基聚合等。
上述丙烯酸共聚物的重均分子量(Mw)相对于数均分子量(Mn)之比(分子量分布,Mw/Mn)没有特别限定,优选的下限为1.05,优选的上限为5.0。若上述分子量分布(Mw/Mn)为上述范围内,则低分子量成分等的含量变少,因此上述粘合剂层的凝聚力提高,双面粘合带的耐下落冲击性提高。上述分子量分布(Mw/Mn)的更优选的上限为3.0,进一步优选的上限为2.5,特别优选的上限为2.3。为了将上述分子量分布(Mw/Mn)调整至上述范围,只要调整聚合引发剂、聚合温度等聚合条件即可。
需要说明的是,数均分子量(Mn)及重均分子量(Mw)是指基于GPC(Gel PermeationChromatography:凝胶渗透色谱法)的标准聚苯乙烯换算的分子量。GPC中,例如能够使用2690Separations Model(Waters公司制)等。另外,也能够使用GPC装置(例如,东曹公司制,产品名“HLC-8220”,柱:TSKgelSurper HZM-N(4根))等,作为溶剂能够使用四氢呋喃,作为测定条件,例如能够采用40℃、流量0.5mL/min。
上述丙烯酸共聚物的分子量分布(Mw/Mn)为2.5以下的情况下,上述丙烯酸共聚物优选含有来自于丙烯酸2-乙基己酯的结构单元。
上述丙烯酸共聚物的分子量分布(Mw/Mn)为2.5以下的情况下,上述来自于丙烯酸2-乙基己酯的结构单元的含量没有特别限定,优选的下限为80重量%,优选的上限为98重量%。若上述结构单元的含量为80重量%以上,则上述丙烯酸共聚物的玻璃化转变温度降低,上述粘合剂层对被粘物的润湿性提高,双面粘合带的耐下落冲击性提高。若上述结构单元的含量为98重量%以下,则上述粘合剂层的凝聚力提高,双面粘合带的耐下落冲击性提高。上述结构单元的含量的更优选的下限为90重量%,更优选的上限为97重量%。
上述丙烯酸共聚物的分子量分布(Mw/Mn)为2.5以上的情况下,上述丙烯酸共聚物优选含有来自于具有碳原子数4以下的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元。
上述丙烯酸共聚物的分子量分布(Mw/Mn)为2.5以上的情况下,作为上述具有碳原子数4以下的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,没有特别限定。作为上述具有碳原子数4以下的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,例如可举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯等。其中,优选为(甲基)丙烯酸乙酯及(甲基)丙烯酸正丁酯,更优选为它们的丙烯酸酯。这些具有碳原子数4以下的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯可以单独使用,也可以组合使用两种以上。
上述丙烯酸共聚物的分子量分布(Mw/Mn)为2.5以上的情况下,上述来自于具有碳原子数4以下的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元的含量没有特别限定,优选的下限为40重量%,优选的上限为80重量%。若上述结构单元的含量为40重量%以上,则上述粘合剂层的凝聚力提高,双面粘合带的耐下落冲击性提高。若上述结构单元的含量为80重量%以下,则能够抑制上述粘合剂层对被粘物的润湿性过于降低,双面粘合带的耐下落冲击性提高。
上述丙烯酸共聚物的分子量分布(Mw/Mn)为2.5以上的情况下,上述丙烯酸共聚物优选含有来自于丙烯酸2-乙基己酯的结构单元。
上述丙烯酸共聚物的分子量分布(Mw/Mn)为2.5以上的情况下,上述来自于丙烯酸2-乙基己酯的结构单元的含量没有特别限定,优选的下限为10重量%,优选的上限为40重量%。若上述结构单元的含量为10重量%以上,则上述粘合剂层的凝聚力提高,双面粘合带的耐下落冲击性提高。若上述结构单元的含量为40重量%以下,则能够抑制上述粘合剂层的凝聚力过于降低,双面粘合带的耐下落冲击性提高。
上述丙烯酸共聚物可以根据需要包含:除上述来自于丙烯酸2-乙基己酯的结构单元及上述来自于具有碳原子数4以下的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元以外的、来自于能够共聚的其他聚合性单体的结构单元。
作为上述能够共聚的其他聚合性单体,例如可举出具有碳原子数13~18的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯、官能性单体等。
作为上述具有碳原子数13~18的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,例如可举出甲基丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯等。作为上述官能性单体,例如可举出:(甲基)丙烯酸羟基烷基酯、二甲基丙烯酸甘油酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、2-甲基丙烯酰氧基乙基异氰酸酯、(甲基)丙烯酸、衣康酸、马来酸酐、巴豆酸、马来酸、富马酸等。
这些能够共聚的其他聚合性单体可以单独使用,也可以组合使用两种以上。其中,从通过与交联剂形成交联结构从而易于调整上述粘合剂层的凝胶分率的方面考虑,优选为具有羟基、羧基那样的极性官能团的官能性单体,更优选为具有羟基的官能性单体。即,上述丙烯酸共聚物优选含有羟基。
上述丙烯酸共聚物的重均分子量(Mw)的优选的下限为30万,优选的上限为200万。若上述重均分子量为30万以上,则上述粘合剂层具有适度的硬度,凝聚力充分,粘合力提高。若上述重均分子量为200万以下,则上述粘合剂层的粘合力变充分。上述重均分子量的更优选的下限为50万,更优选的上限为140万。为了将上述重均分子量调整为上述范围,只要调整聚合引发剂、聚合温度等聚合条件即可。
作为上述聚合引发剂,例如可举出有机过氧化物、偶氮化合物等。
作为上述有机过氧化物,例如可举出:1,1-双(叔己基过氧化)-3,3,5-三甲基环己烷、过氧化新戊酸叔己酯、过氧化新戊酸叔丁酯、2,5-二甲基-2,5-双(2-乙基己酰基过氧化)己烷、过氧化-2-乙基己酸叔己酯、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯、过氧化异丁酸叔丁酯、过氧化-3,5,5-三甲基己酸叔丁酯、过氧化月桂酸叔丁酯等。
上述偶氮化合物只要是在自由基聚合中通常使用的偶氮化合物就没有特别限定。作为上述偶氮化合物,例如可举出:2,2’-偶氮双(异丁腈)、2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮双(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、1,1-偶氮双(环己烷-1-甲腈)、1-[(1-氰基-1-甲基乙基)偶氮]甲酰胺、4,4’-偶氮双(4-氰基戊酸)、二甲基-2,2’-偶氮双(2-甲基丙酸酯)、二甲基-1,1’-偶氮双(1-环己烷羧酸酯)、2,2’-偶氮双{2-甲基-N-[1,1’-双(羟甲基)-2-羟乙基]丙酰胺}、2,2’-偶氮双[2-甲基-N-(2-羟乙基)丙酰胺]、2,2’-偶氮双[N-(2-丙烯基)-2-甲基丙酰胺]、2,2’-偶氮双(N-丁基-2-甲基丙酰胺)、2,2’-偶氮双(N-环己基-2-甲基丙酰胺)、2,2’-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐、2,2’-偶氮双{2-[1-(2-羟乙基)-2-咪唑啉-2-基]丙烷}二盐酸盐、2,2’-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]、2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2,2’-偶氮双[N-(2-羧基乙基)-2-甲基丙脒]四水合物、2,2’-偶氮双(1-亚氨基-1-吡咯烷子基-2-甲基丙烷)二盐酸盐、2,2’-偶氮双(2,4,4-三甲基戊烷)等。
另外,作为上述聚合引发剂,引发活性自由基聚合的聚合引发剂没有特别限定,优选为有机碲聚合引发剂。
这些聚合引发剂可以单独使用,也可以组合使用两种以上。
使上述单体混合物进行自由基反应时,可以使用分散稳定剂。作为上述分散稳定剂,例如可举出聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯醇、甲基纤维素、乙基纤维素、聚(甲基)丙烯酸、聚(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇等。
在使上述单体混合物进行自由基反应时使用聚合溶剂的情况下,该聚合溶剂没有特别限定。作为上述聚合溶剂,例如能够使用己烷、环己烷、辛烷、甲苯、二甲苯等非极性溶剂。另外,作为上述聚合溶剂,例如能够使用水、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、四氢呋喃、二噁烷、N,N-二甲基甲酰胺等高极性溶剂。这些聚合溶剂可以单独使用,也可以组合使用两种以上。聚合温度从聚合速度的观点考虑优选为0~110℃。
作为上述增粘剂,例如可举出松香系树脂、松香酯系树脂、氢化松香系树脂、萜烯系树脂、萜烯酚系树脂、香豆酮茚系树脂、脂环族饱和烃系树脂、C5系石油树脂、C9系石油树脂、C5-C9共聚系石油树脂等。这些增粘剂可以单独使用,也可以组合使用两种以上。其中,优选松香系树脂或萜烯系树脂,更优选含有羟基的松香系树脂或含有羟基的萜烯系树脂。
上述增粘剂的软化温度的优选的下限为70℃,优选的上限为170℃。若上述软化温度为70℃以上,则能够抑制上述粘合剂层变得过于柔软而使双面粘合带的耐下落冲击性降低的情形。若上述软化温度为170℃以下,则上述粘合剂层对于被粘物的润湿性提高,双面粘合带的耐下落冲击性提高。上述软化温度的更优选的下限为120℃。
需要说明的是,软化温度是指根据JIS K2207环球法测定的软化温度。
上述增粘剂的羟值的优选的下限为25,优选的上限为160。通过使上述羟值为上述范围内,上述粘合剂层对于被粘物的润湿性提高,双面粘合带的耐下落冲击性提高。上述羟值的更优选的下限为30,更优选的上限为150。
需要说明的是,羟值能够通过JIS K1557(邻苯二甲酸酐法)来测定。
上述增粘剂的含量没有特别限定,相对于上述丙烯酸共聚物100重量份的优选的下限为10重量份,优选的上限为60重量份。若上述增粘剂的含量为10重量份以上,则上述粘合剂层的粘合力提高。若上述增粘剂的含量为60重量份以下,则能够抑制上述粘合剂层过于***而粘合力降低的情形。
就上述粘合剂层而言,优选的是通过添加交联剂而在构成上述粘合剂层的树脂(例如,上述丙烯酸共聚物、上述增粘剂等)的主链间形成交联结构。通过调整上述交联剂的种类及量,而易于调整上述粘合剂层的凝胶分率。
上述交联剂没有特别限定,例如可举出异氰酸酯系交联剂、氮丙啶系交联剂、环氧系交联剂、金属螯合物型交联剂等。其中,优选为异氰酸酯系交联剂。
上述交联剂的添加量相对于上述丙烯酸共聚物100重量份的优选的下限为0.01重量份,优选的上限为10重量份,更优选的下限为0.1重量份,更优选的上限为3重量份。
上述粘合剂层为了提高粘合力的目的可以含有硅烷偶联剂。上述硅烷偶联剂没有特别限定,例如可举出环氧硅烷类、丙烯酸硅烷类、甲基丙烯酸硅烷类、氨基硅烷类、异氰酸酯硅烷类等。
上述粘合剂层为了赋予遮光性的目的可以含有着色材料。上述着色材料没有特别限定,例如可举出炭黑、苯胺黑、氧化钛等。其中,从比较廉价且化学上稳定的方面考虑,优选为炭黑。
上述粘合剂层的凝胶分率没有特别限定,优选的下限为1重量%,优选的上限为90重量%。若上述凝胶分率为1重量%以上,则上述粘合剂层的凝聚力提高,双面粘合带的耐下落冲击性提高。若上述凝胶分率为90重量%以下,则能够抑制上述粘合剂层对被粘物的润湿性过于降低的情形,双面粘合带的耐下落冲击性提高。上述凝胶分率的更优选的下限为20重量%,更优选的上限为70重量%,进一步优选的下限为30重量%,进一步优选的上限为50重量%。
需要说明的是,粘合剂层的凝胶分率能够通过以下的方法来测定。
将双面粘合带裁切为50mm×100mm的平面长方形状来制作试验片。将试验片在乙酸乙酯中于23℃浸渍24小时后,从乙酸乙酯中取出,在110℃的条件下干燥1小时。测定干燥后的试验片的重量,使用下述式(5)算出凝胶分率。需要说明的是,在试验片上未层叠用于保护粘合剂层的脱模膜。
凝胶分率(重量%)=100×(W2-W0)/(W1-W0) (5)
(W0:基材的重量,W1:浸渍前的试验片的重量,W2:浸渍、干燥后的试验片的重量)
上述粘合剂层的厚度没有特别限定,单侧的粘合剂层的厚度的优选的下限为20μm,优选的上限为100μm。若上述粘合剂层的厚度为20μm以上,则上述粘合剂层的粘合力充分。若上述粘合剂层的厚度为100μm以下,则上述发泡体基材的应力缓和性也能够充分地有助于双面粘合带整体上的应力缓和性。上述粘合剂层的厚度的更优选的下限为25μm,更优选的上限为80μm,进一步优选的下限为30μm,进一步优选的上限为70μm,进一步更优选的下限为35μm,进一步更优选的上限为65μm。
需要说明的是,粘合剂层的厚度能够使用度盘式厚度计(例如,Mitutoyo公司制,“ABS Digimatic Indicator”)进行测定。
本发明的双面粘合带的厚度没有特别限定,优选的下限为100μm,优选的上限为1200μm。若上述厚度为100μm以上,则双面粘合带的粘合力充分,另外,应力缓和性也充分。若上述厚度为1200μm以下,则能够实现基于双面粘合带的充分的粘接及固定。上述厚度的更优选的下限为250μm,更优选的上限为900μm,进一步优选的下限为350μm,进一步优选的上限为700μm,进一步更优选的下限为400μm,进一步更优选的上限为650μm。
本发明的双面粘合带的构成没有特别限定,可以在上述发泡体基材的表面上层叠上述粘合剂层,也可以在上述发泡体基材和上述粘合剂层之间层叠上述树脂片。
作为本发明的双面粘合带的制造方法,例如可举出以下这样的方法。
首先,在丙烯酸共聚物、根据需要的增粘剂、交联剂等中加入溶剂来制作粘合剂A的溶液,将该粘合剂A的溶液涂布于发泡体基材的表面,将溶液中的溶剂完全地干燥除去来形成粘合剂层A。接下来,在形成的粘合剂层A上以其脱模处理面与粘合剂层A相向的状态重叠脱模膜。
接下来,除了上述脱模膜之外准备另外的脱模膜,在该脱模膜的脱模处理面涂布粘合剂B的溶液,将溶液中的溶剂完全地干燥除去,由此,制作在脱模膜的表面形成有粘合剂层B的层叠膜。将得到的层叠膜以粘合剂层B与发泡体基材的背面相向的状态重叠于形成有粘合剂层A的发泡体基材的背面来制作层叠体。然后,利用橡胶辊等对上述层叠体进行加压。由此,能够得到在发泡体基材的两侧具有粘合剂层、且粘合剂层的表面被脱模膜覆盖的双面粘合带。
另外,可以利用同样的要领制作两组层叠膜,将这些层叠膜在发泡体基材的两侧各自以使层叠膜的粘合剂层与发泡体基材相向的状态重叠来制作层叠体,利用橡胶辊等对该层叠体进行加压。由此,能够得到在发泡体基材的两侧具有粘合剂层、并且粘合剂层的表面被脱模膜覆盖的双面粘合带。
本发明的双面粘合带的用途没有特别限定,例如可用于电子设备中的部件固定。上述电子设备没有特别限定,例如可举出电视、监控器、便携电子设备、车载用电子设备等。
其中,本发明的双面粘合带适合用于电视、监控器等显示装置,尤其是比较大型的显示装置中的部件固定,具体而言,例如用于在上述显示装置中将表面的盖板固定于壳体。本发明的双面粘合带的耐下落冲击性优异,能够减少显示装置的显示不均,因此即使在比较大型的显示装置中利用窄幅的双面粘合带来固定部件的情况下也适合使用。本发明的双面粘合带可以为窄幅,其宽度没有特别限定,优选的下限为1000μm,优选的上限为10000μm,更优选的下限为1500μm,更优选的上限为5000μm。这些用途中的本发明的双面粘合带的形状没有特别限定,可举出长方形、框架状、圆形、椭圆形、环形等。
另外,本发明的双面粘合带可以用于车辆用内装、家电(例如,TV、空调、冰箱等)的内外装等。
发明效果
根据本发明,能够提供耐下落冲击性优异、能够减少显示装置的显示不均、并且从被粘物剥离时能够容易地将发泡体基材撕裂的双面粘合带。
附图说明
图1是示出剪切断裂强度的测定方法的示意图。
图2是示出双面粘合带的层间撕裂试验的示意图。
图3是示出双面粘合带的翻滚试验用样品的示意图。
图4示出表示双面粘合带的表面起伏试验的示意图。
具体实施方式
以下列举实施例来更详细地说明本发明的方式,本发明不仅限于这些实施例。
(聚氨酯发泡体1-1(PU1-1)的制造)
作为多元醇,使用聚丙二醇(PPG)(重均分子量1000)90重量份、1,5-戊二醇10重量份。
在多元醇的合计100重量份中添加胺催化剂(DABCO LV33,三共空气产品公司制)0.7重量份、稳泡剂(SZ5740M,东丽道康宁公司制)1重量份,进行搅拌。于其中投入多异氰酸酯(双核单体MDI,东曹公司制)调整至异氰酸酯指数85。然后,以成为0.2g/cm3的方式与氮气混合搅拌,得到混入了微细的气泡的溶液。使用涂敷器将该溶液以规定的厚度涂布于厚度50μm的PET间隔件(NIPPA制,V-2)上,使发泡体原料进行反应,得到聚氨酯发泡体。
测定聚氨酯发泡体的剪切断裂强度、25%压缩强度、及厚度。
将切断聚氨酯发泡体而得的测定样品的中心部利用X射线CT装置(大和科学公司制,“TDM1000H-II(2K)”,分辨率1.5μm/1像素左右)进行拍摄,得到长度1.5mm、宽度1.2mm、高度0.3mm的长方体状3D图像。针对所得的图像,利用图像分析软件(FEI公司制,“Avizo9.2.0”)进行噪声去除及二值化,求出气泡体积分率、气泡的长径分布的平均值及标准偏差、气泡的连泡率、气泡的纵横比及气泡的扁平率。
(聚氨酯发泡体1-2(PU1-2)的制造)
除了以下的方面以外,与聚氨酯发泡体1-1(PU1-1)的制造同样地操作,得到聚氨酯发泡体。
[1]作为多元醇,使用聚丙二醇(PPG)(重均分子量1000)90重量份、1,5-戊二醇5重量份、1,6-六亚甲基二醇5重量份。
[2]投入多异氰酸酯(双核单体MDI,东曹公司制)调整至异氰酸酯指数85。
(聚氨酯发泡体1-3(PU1-3)的制造)
除了以下的方面以外,与聚氨酯发泡体1-1(PU1-1)的制造同样地操作,得到聚氨酯发泡体。
[1]作为多元醇,使用聚丙二醇(PPG)(重均分子量1000)90重量份、1,5-戊二醇5重量份、新戊二醇5重量份。
(聚氨酯发泡体2(PU2)的制造)
除了以下的方面以外,与聚氨酯发泡体1-1(PU1-1)的制造同样地操作,得到聚氨酯发泡体。
[1]作为多元醇,使用聚丙二醇(PPG)(重均分子量1000)85重量份、1,6-六亚甲基二醇3重量份、新戊二醇3重量份、ε-己内酯9重量份。
[2]投入多异氰酸酯(聚合MDI,东曹公司制)调整至异氰酸酯指数90。
(聚氨酯发泡体3-1(PU3-1)的制造)
除了以下的方面以外,与聚氨酯发泡体1-1(PU1-1)的制造同样地操作,得到聚氨酯发泡体。
[1]作为多元醇,使用聚丙二醇(PPG)(重均分子量1000)91重量份、ε-己内酯9重量份。
[2]投入多异氰酸酯(聚合MDI,东曹公司制)调整至异氰酸酯指数100。
[3]对将调整所混合的氮气并且混入了微细的气泡的溶液涂布于厚度50μm的PET间隔件(NIPPA制,V-2)上时的厚度进行变更(变薄)。
(聚氨酯发泡体3-2(PU3-2)的制造)
除了以下的方面以外,与聚氨酯发泡体1-1(PU1-1)的制造同样地操作,得到聚氨酯发泡体。
[1]作为多元醇,使用聚丙二醇(PPG)(重均分子量1000)91重量份、ε-己内酯9重量份。
[2]投入多异氰酸酯(聚合MDI,东曹公司制)调整至异氰酸酯指数100。
(聚氨酯发泡体3-3(PU3-3)的制造)
除了以下的方面以外,与聚氨酯发泡体1-1(PU1-1)的制造同样地操作,得到聚氨酯发泡体。
[1]作为多元醇,使用聚丙二醇(PPG)(重均分子量1000)91重量份、ε-己内酯9重量份。
[2]投入多异氰酸酯(聚合MDI,东曹公司制)调整至异氰酸酯指数100。
[3]对将调整所混合的氮气并且混入了微细的气泡的溶液涂布于厚度50μm的PET间隔件(NIPPA制,V-2)上时的厚度进行变更(变厚)。
(聚氨酯发泡体4(PU4)的制造)
除了以下的方面以外,与聚氨酯发泡体1-1(PU1-1)的制造同样地操作,得到聚氨酯发泡体。
[1]作为多元醇,使用聚丙二醇(PPG)(重均分子量1000)90重量份、1,5-戊二醇5重量份、1,6-六亚甲基二醇5重量份。
[2]投入多异氰酸酯(双核单体MDI,东曹公司制)调整至异氰酸酯指数75。
(聚氨酯发泡体5(PU5)的制造)
除了以下的方面以外,与聚氨酯发泡体1-1(PU1-1)的制造同样地操作,得到聚氨酯发泡体。
[1]作为多元醇,使用聚丙二醇(PPG)(重均分子量1000)90重量份、1,6-六亚甲基二醇10重量份。
[2]投入多异氰酸酯(双核单体MDI,东曹公司制)调整至异氰酸酯指数95。
(聚氨酯发泡体6(PU6)的制造)
除了以下的方面以外,与聚氨酯发泡体1-1(PU1-1)的制造同样地操作,得到聚氨酯发泡体。
[1]作为多元醇,使用聚丙二醇(PPG)(重均分子量1000)90重量份、1,5-戊二醇10重量份。
[2]投入多异氰酸酯(双核单体MDI,东曹公司制)调整至异氰酸酯指数70。
(聚氨酯发泡体7(PU7)的制造)
除了以下的方面以外,与聚氨酯发泡体1-1(PU1-1)的制造同样地操作,得到聚氨酯发泡体。
[1]作为多元醇,使用聚丙二醇(PPG)(重均分子量1000)91重量份、ε-己内酯9重量份。
[2]投入多异氰酸酯(聚合MDI,东曹公司制)调整至异氰酸酯指数110。
(聚氨酯发泡体8(PU8)的制造)
除了以下的方面以外,与聚氨酯发泡体3-1(PU3-1)的制造同样地操作,得到聚氨酯发泡体。
[1]作为多元醇,使用聚丙二醇(PPG)(重均分子量1000)91重量份、ε-己内酯9重量份。
[2]投入多异氰酸酯(聚合MDI,东曹公司制)调整至异氰酸酯指数85。
(聚氨酯发泡体9(PU9)的制造)
除了以下的方面以外,与聚氨酯发泡体8(PU8)的制造同样地操作,得到聚氨酯发泡体。
[1]投入多异氰酸酯(聚合MDI,东曹公司制)调整至异氰酸酯指数90。
(聚氨酯发泡体10(PU10)的制造)
除了以下的方面以外,与聚氨酯发泡体1-1(PU1-1)的制造同样地操作,得到聚氨酯发泡体。
[1]投入多异氰酸酯(双核单体MDI,东曹公司制)调整至异氰酸酯指数70。
[2]对将调整所混合的氮气并且混入了微细的气泡的溶液涂布于厚度50μm的PET间隔件(NIPPA制,V-2)上时的厚度进行变更(变厚)。
(聚氨酯发泡体11(PU11)的制造)
除了以下的方面以外,与聚氨酯发泡体1-1(PU1-1)的制造同样地操作,得到聚氨酯发泡体。
[1]作为多元醇,使用聚丙二醇(PPG)(重均分子量1000)30重量份、聚丙二醇(PPG)(重均分子量3100)60重量份、1,5-戊二醇10重量份。
[2]投入多异氰酸酯(聚合MDI,东曹公司制)调整至异氰酸酯指数65。
[3]对将调整所混合的氮气并且混入了微细的气泡的溶液涂布于厚度50μm的PET间隔件(NIPPA制,V-2)上时的厚度进行变更(变厚)。
(聚氨酯发泡体12(PU12)的制造)
除了以下的方面以外,与聚氨酯发泡体1-1(PU1-1)的制造同样地操作,得到聚氨酯发泡体。
[1]作为多元醇,使用聚丙二醇(PPG)(重均分子量1000)20重量份、聚丙二醇(PPG)(重均分子量3100)70重量份、1,5-戊二醇10重量份。
[2]投入多异氰酸酯(聚合MDI,东曹公司制)调整至异氰酸酯指数65。
[3]对将调整所混合的氮气并且混入了微细的气泡的溶液涂布于厚度50μm的PET间隔件(NIPPA制,V-2)上时的厚度进行变更(变厚)。
(聚乙烯发泡体1(PE1))
作为聚乙烯发泡体,使用XLIM#15003(积水化学工业公司制)。
(粘合剂I的制造(自由基聚合))
在具备温度计、搅拌机、冷却管的反应器中加入乙酸乙酯52重量份,进行氮置换后,加热反应器开始回流。乙酸乙酯沸腾,然后30分钟后投入偶氮双异丁腈0.08重量份作为聚合引发剂。向其中用1小时30分钟均等且缓慢地滴加单体混合物(丙烯酸丁酯(BA)60重量份、丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)36.9重量份、丙烯酸(AAc)3重量份、及丙烯酸2-羟基乙酯(2HEA)0.1重量份)使其反应。滴加结束30分钟后添加0.1重量份偶氮双异丁腈,进一步进行5小时聚合反应,在反应器内中加入乙酸乙酯一边进行稀释一边进行冷却,由此得到含有丙烯酸共聚物的溶液。
求出所得的丙烯酸共聚物的重均分子量(Mw)及分子量分布(Mw/Mn)。具体而言,对利用四氢呋喃(THF)将所得的含有丙烯酸共聚物的溶液稀释50倍而得的稀释液用过滤器(材质:聚四氟乙烯,孔径:0.2μm)进行过滤。将所得的滤液供给至凝胶渗透色谱(Waters公司制,2690 Separations Model),在样品流量1毫升/min、柱温40℃的条件下进行GPC测定,测定丙烯酸共聚物的聚苯乙烯换算分子量,求出重均分子量及分子量分布(Mw/Mn)。重均分子量为100万,分子量分布(Mw/Mn)为2.6。作为柱,使用GPC KF-806L(昭和电工公司制),作为检测器,使用差示折射计。
相对于所得的含有丙烯酸共聚物的溶液的不挥发组分100重量份添加乙酸乙酯并进行搅拌,添加交联剂(异氰酸酯系交联剂,Coronate L-55E,东曹公司制)5重量份、增粘剂的合计30重量份并进行搅拌,得到不挥发组分30重量%的粘合剂I。作为增粘剂,使用氢化松香系树脂(软化点100℃,羟值40mgKOH/g)10重量份、松香酯系树脂(软化点150℃,羟值40mgKOH/g)10重量份、萜烯酚系树脂(软化点150℃,羟值40mgKOH/g)10重量份。
(实施例1~12、比较例1~5)
将粘合剂I涂布于支承层1(树脂片),在100℃使其干燥5分钟,由此形成厚度20μm的粘合剂层1。将发泡体基材的单面压接在该粘合剂层1上,制作支承层1和发泡体基材借助粘合剂层1而层叠的层叠体。作为支承层1(树脂片),使用聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)(X30,东丽公司制,厚度50μm)。接下来,在发泡体基材的另一个面上使支承层2(树脂片)热融接,制作依次层叠有支承层1、粘合剂层1、发泡体基材、支承层2的层叠体。作为支承层2(树脂片),使用包含丙烯酸系树脂(LA2250,Kuraray公司制,厚度50μm)或氨基甲酸酯系嵌段共聚物(TPU)的片(1198ATR,BASF公司制,厚度20μm)。
接下来,准备厚度150μm的脱模纸,在该脱模纸的脱模处理面上涂布粘合剂I,在100℃使其干燥5分钟,由此形成厚度50μm、55μm或60μm的粘合剂层2。将该粘合剂层2与层叠于发泡体基材的支承层1(树脂片)的表面贴合。接下来,利用同样的要领,在与发泡体基材相反的支承层2(树脂片)的表面上也贴合与上述粘合剂层2相同构成的粘合剂层3。然后,在40℃进行48小时加热,由此进行养护。由此,得到用脱模纸覆盖的双面粘合带。
需要说明的是,支承层2(树脂片)的拉伸弹性模量分别为10MPa、108MPa。
将所得的双面粘合带裁切为50mm×100mm的平面长方形状来制作试验片,将试验片在乙酸乙酯中在23℃下浸渍24小时后,从乙酸乙酯中取出,在110℃的条件下使其干燥1小时。测定干燥后的试验片的重量,使用下述式(5)算出粘合剂层的凝胶分率,粘合剂层的凝胶分率为42重量%。
凝胶分率(重量%)=100×(W2-W0)/(W1-W0) (5)
(W0:基材的重量,W1:浸渍前的试验片的重量,W2:浸渍、干燥后的试验片的重量)
<评价>
针对在实施例、比较例中得到的双面粘合带,进行以下的评价。结果示于表1~2。
(1)再加工(层间撕裂试验)
图2中示出表示双面粘合带的层间撕裂试验的示意图。图2(a)为正面图,图2(b)为侧视图。将双面粘合带的尺寸50mm×5mm的试验片2、及两张尺寸100mm×20mm、厚度2mm的PC板1如图2所示地层叠。在5kg、10秒的条件下使用重物压接该层叠体后,放置24小时,制作出借助试验片2将两张PC板1贴合的撕裂试验用样品。固定该撕裂试验用样品的一个PC板后,从试验片2的下方钩挂不锈钢制的金属丝3(0.3φ,TRUSCO公司制“TYWS-03”),在图2的箭头方向上以300mm/min的条件进行拉伸。测定试验片2的基材层间被金属丝3撕裂时的试验力。试验力小于10N/5mm的情况表示为◎,10N/5mm以上且小于15N/5mm的情况表示为〇,15N/5mm以上的情况表示为×。
(2)耐下落冲击(翻滚试验)
图3示出表示双面粘合带的翻滚试验用样品的示意图。将双面粘合带的长边23mm×短边13.3mm、宽度3.2mm的框架状的试验片6用尺寸55mm×65mm、厚度10mm、重量42g的PMMA板5和尺寸70mm×130mm、厚度2mm、重量137g的SUS板4夹持,如图3所示地层叠。在5kg、10秒的条件下使用重物压接该层叠体后,放置24小时,制作借助试验片6将PMMA板5与SUS板4贴合的翻滚试验用样品。将翻滚试验用样品放入翻滚试验机(新荣电子计测器公司制,TDR-1000A-SC01),以10次下落/min的频率重复施加从各个角度的下落冲击。测定至双面粘合带断裂而翻滚试验用样品分离为止的下落次数。下落次数为30次以上的情况表示为◎,10次以上且小于30次的情况表示为〇,小于10次的情况表示为×。
(3)显示不均(表面起伏试验)
图4示出表示双面粘合带的表面起伏试验的示意图。图4(a)为俯视图,图4(b)为截面图。在尺寸256mm×182mm、厚度4mm的玻璃板10上,隔开15mm间隔层叠宽度15mm、厚度50μm的单面黑色遮光带8来制作高低差。同样地在玻璃板10上,层叠宽度15mm、厚度100μm的单面黑色遮光带9来制作高低差。从这些高低差的上方,将双面粘合带的宽度10mm的试验片7层叠于玻璃板10的四边上。在试验片7上层叠尺寸256mm×182mm、厚度1mm的玻璃板12,借助试验片7将玻璃板10与玻璃板12贴合。进一步在玻璃板12上层叠厚度100μm的单面黑色遮光带13,得到表面起伏试验用样品。根据JIS B0601:2001,针对表面起伏试验用样品中的210mm×105mm的测定区域11,使用激光显微镜(KEYENCE公司制,VR-3000型)测定表面粗糙度的最大高度Sz。最大高度Sz小于120μm的情况表示为◎,120μm以上且小于200μm的情况表示为〇,200μm以上的情况表示为×。
产业上的可利用性
根据本发明,能够提供耐下落冲击性优异、能够减少显示装置的显示不均、并且从被粘物剥离时能够容易地将发泡体基材撕裂的双面粘合带。
附图标记说明
1 PC板
2 试验片(双面粘合带)
3 金属丝
4 SUS板
5 PMMA板
6 框架状的试验片(双面粘合带)
7 试验片(双面粘合带)
8 单面黑色遮光带(宽度15mm、厚度50μm)
9 单面黑色遮光带(宽度15mm、厚度100μm)
10 玻璃板
11 测定区域
12 玻璃板
13 单面黑色遮光带
18 试验片(双面粘合带)
19 SUS板
Claims (13)
1.一种双面粘合带,其特征在于,其具有发泡体基材、和层叠于所述发泡体基材的两侧的粘合剂层,
所述发泡体基材的气泡体积分率为40体积%以上且75体积%以下,剪切断裂强度为200N/英寸2以上且500N/英寸2以下。
2.根据权利要求1所述的双面粘合带,其特征在于,发泡体基材的25%压缩强度为0.015MPa以上且0.08MPa以下。
3.根据权利要求1或2所述的双面粘合带,其特征在于,发泡体基材的气泡的长径分布的平均值为55μm以下。
4.根据权利要求1、2或3所述的双面粘合带,其特征在于,发泡体基材的气泡的长径分布的标准偏差为30μm以下。
5.根据权利要求1、2、3或4所述的双面粘合带,其特征在于,发泡体基材的气泡的扁平率为0.2以下。
6.根据权利要求1、2、3、4或5所述的双面粘合带,其特征在于,发泡体基材的气泡的纵横比为1.5以下。
7.根据权利要求1、2、3、4、5或6所述的双面粘合带,其特征在于,发泡体基材为聚氨酯发泡体,气泡的连泡率为95体积%以下。
8.根据权利要求1、2、3、4、5、6或7所述的双面粘合带,其特征在于,发泡体基材的厚度为100μm以上且1000μm以下。
9.根据权利要求1、2、3、4、5、6、7或8所述的双面粘合带,其特征在于,粘合剂层包含含有丙烯酸共聚物及增粘剂的丙烯酸粘合剂,所述粘合剂层的凝胶分率为1重量%以上且90重量%以下,
所述丙烯酸共聚物含有羟基,并且重均分子量为30万以上且200万以下,分子量分布即Mw/Mn为1.05以上且5.0以下,
所述增粘剂是含有羟基的松香系树脂或含有羟基的萜烯系树脂,软化温度为70℃以上且170℃以下,羟值为25以上且160以下。
10.根据权利要求1、2、3、4、5、6、7、8或9所述的双面粘合带,其特征在于,其在发泡体基材的至少单侧还具有树脂片,所述树脂片的厚度为10μm以上且100μm以下。
11.根据权利要求1、2、3、4、5、6、7、8、9或10所述的双面粘合带,其特征在于,其具有层叠于发泡体基材的第1面的第1树脂片、和层叠于发泡体基材的第2面的第2树脂片,选自由所述第1树脂片及所述第2树脂片组成的组中的至少一者为由热塑性树脂构成的树脂片。
12.根据权利要求1、2、3、4、5、6、7、8、9、10或11所述的双面粘合带,其特征在于,粘合剂层的厚度为20μm以上且100μm以下。
13.根据权利要求1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12所述的双面粘合带,其特征在于,双面粘合带的厚度为100μm以上且1200μm以下。
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