CN113912754A - 一种聚烯烃树脂脱除VOCs和气味的技术组合方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种聚烯烃树脂脱除VOCs和气味的技术组合方法,它适宜塑料化工企业,它公开了(1)反应器排出的聚烯烃粉料中夹带的烃类先在带有用膨胀袋式过滤器的闪蒸罐中闪蒸,低压粗脱VOCs;(2)粉料送入特制的粉料加热器,加热粉料到特定温度、一定流量的吹扫气,进一步脱除粉料VOCs;(3)粉末进入活塞流式脱气仓,用热湿氮气吹扫进一步脱除VOCs和失活残余催化剂;(4)树脂造粒过程,通过挤压机筒体排气段,将熔体聚烯烃中残留的VOCs及气味抽出。本发明的脱除聚烯烃树脂VOCs和气味的技术,流程设计独特,设备简单,投资少,操作简易,过程环保,可以将聚丙烯树脂中残留的VOCs脱除、气味降低。
Description
技术领域
本发明涉及聚烯烃粉料VOCs脱除和树脂气味脱除的技术领域,是一种新型的解决树脂VOCs脱除和产品气味的组合技术方法。
背景技术
聚烯烃树脂 (PP或PE) 具有密度轻、无毒、易加工、抗冲击、抗弯曲以及电绝缘性好等优点,可应用于注塑、挤管、吹膜、涂覆、喷丝、改性工程塑料等各种工业和民用塑料制品等领域,在汽车工业、家用电器、电子产品、包装材料、建材及家具等方面具有广泛的应用,树脂产品替代钢铁、木材或其他建材材料已成为一种趋势。近二十年来,聚烯烃产品需求量稳步增长,主要用于生产编织制品、薄膜制品、注塑制品和纺织制品等。
近几年随着我国经济发展和人们对健康环保的日益重视,家电、汽车改性料、卫生材料、包装、医疗器械等领域对聚烯烃产品气味和VOCs【VOCs是挥发性有机化合物的英文缩写(volatile organic compounds)】要求日益严苛,低气味和低VOCs的聚烯烃产品在家电和汽车生产领域有明显的竞争力,受到用户欢迎。
聚烯烃产品气味来源主要是树脂产品中残存的低分子VOCs物质及造粒过程加入的 残留物气味影响。目前, 我国聚烯烃的生产工艺中聚烯烃粉料脱VOCs和催化剂失活的工艺主要有“活塞流式的脱气仓法”或“汽蒸流化床干燥法”两种工艺处理。其中,活塞流式脱气仓法工艺采用热湿氮气吹扫,通过在在脱气仓内停留一定时间以脱除VOCs和催化剂失活,脱气效果欠佳,有大量VOCs组分残留在产品中,产品挥发份高,气味大,实际应用中下游高端客户明确拒绝使用。另外一种方式——汽蒸流化床干燥法,让大量蒸汽直接加入到粉料中,给树脂粉料加热到一定温度,脱除粉料中大部分的VOCs,汽蒸后的湿粉料进入流化床干燥器中,利用热氮气进行流化干燥。汽蒸流化床干燥工艺流程复杂、设备多,占地广,操作温度范围窄,控制苛刻度高,操作复杂、能耗高,投资大,并且存在较大量废水、废气排放,给环保带来较大压力。
本专利技术提供一种聚烯烃树脂脱除VOCs和气味的新型组合技术,投资少、能耗低、操作简易、脱除效果好、无废物排放,具有较好的推广价值。
发明内容
为解决以上技术问题,本发明的技术方案是:
新型聚烯烃树脂脱除VOCs和气味的组合技术方法,将聚烯烃树脂依次经过如下关键步骤处理:
1)反应器出来的树脂粉料首先经过带有膨胀袋式过滤器闪蒸,经过粗脱VOCs,大部分的VOCs通过回收气***回收,降低***物耗 ;
2)粗脱后的粉料送入一种粉料加热器,将粉料加热到一定的温度,加以一定量的惰性吹扫气,继续吹扫脱除粉料中的VOCs组分;
3)然后粉料进入用活塞流式脱气仓,用热湿氮气吹扫进一步脱除VOCs和失活残余催化剂;
4)将聚烯烃粉料送入挤压机,树脂粉料在挤压机内剪切熔融,在挤压机筒体排气段设有真空排气装置,将聚烯烃树脂熔体中残留的VOCs及添加剂残留物异味抽出。
详细阐述:
步骤1)具体为:用膨胀袋式过滤器低压脱VOCs 反应器排出的聚烯烃粉料中夹带的烃类和聚烯烃粉料闪蒸分离,脱除的烃类有机物经压缩机增压回收后直接返回反应器。
优选地,所述操作压力为10-60kPaG。
步骤2)具体为:从膨胀袋式过滤器中出来的聚烯烃粉料送入粉料加热器,加热器加热介质为蒸汽或电等,其中加热介质不与粉料直接接触,通过夹套或电加热片加热。
优选地,所述的粉料加热温度为90℃~120℃,优选采用蒸汽加热。
步骤3)具体为:粉末进入用脱气仓,用热湿氮气吹扫进一步脱除VOCs和失活残余催化剂。
优选地,所述热氮气温度为110℃~120℃,湿氮气露点温度为不高于-7℃,脱气仓操作温度60-110℃
步骤4)具体为所述将聚烯烃粉料送入挤压机,聚烯烃粉料在挤压机内熔融,在挤压机筒体排气段设有真空排气装置,将熔体聚烯烃中残留的VOCs及添加剂残留物异味抽出。
优选地,所述排气段位置选择在熔融树脂压力为零的位置,避免树脂堵塞抽真空位置;真空泵控制入口压力-30~-10kPa。
本发明范围内可以依次连接如下设备装置的两种、三种或四种:
用于对低压脱VOCs,VOCs和粉料分离的膨胀袋式过滤器;
用于对粉料加热脱除VOCs的粉料加热器;
用于对粉料脱VOCs和催化剂失活的活塞流式脱气仓;
用于对在挤压机内聚丙烯熔体残留VOCs抽出的真空排气装置。
与现有其他技术相比,本发明的组合技术方法具有如下优点:
1、选用合适的步骤并以特定的先后次序进行,设计独特:本发明的组合技术先用膨胀袋式过滤器进行气固分离,脱除大部分烃类,再用粉料加热器加热粉料,将粉料升温,脱除粉料空隙中残留的VOCs和不易挥发的组分,再用脱气仓进行热湿氮气吹扫,彻底脱除粉料VOCs和催化剂失活,经过低压闪蒸脱挥,加热脱气,活塞流式脱气仓热湿氮气脱气、失活后粉料中残余VOCs和气味达到要求;最后再利用挤压机的抽真空排气装置进一步处理,脱除聚丙烯熔体和添加剂加入导致的VOCs和气味。先经过低压闪蒸处理脱除大部分烃类和VOCs提高了原料单体回收率,再进入粉料加热器升温后有利于进一步脱VOCs。非接触式加热方式,降低了能耗和减少物料损失,且粉料与加热介质不接触,没有废水产生,过程环保,粉料进入脱气仓后因温度较高也有利脱附。粉料输送采用旋转阀重力下料,避免增加复杂的粉料气力输送设施。
本发明保护主要是组合技术方法,包括非接触式粉料加热工序结合活塞流式脱气组合技术方法;或者是非接触式粉料加热工序组合活塞流式脱气再结合抽真空脱气技术组合方法。
2、本发明的组合技术中,除粉料加热器搅拌器、真空泵及旋转加料器外,其他为静设备,易维护操作、能耗低。
3、本发明的组合技术方法可有效脱除VOCs和降低产品气味,可将聚烯烃树脂的气味降至满足车用材料要求的气味评级要求。
4、本专利特别适合原有的气相法聚烯烃装置提升产品质量、解决产品气味问题的升级改造,投资少、占地面窄、环保影响小、效果好。
综上所述,本发明的组合技术,聚烯烃树脂VOCs和气味的脱除效果好、能耗少,操作简易,过程环保,可以将聚烯烃树脂中残留的VOCs脱除、气味降低,满足下游高端客对聚烯烃产品的气味要求。
附图说明
图1 本发明一种聚烯烃树脂脱除VOCs和气味的技术组合流程示意图;
图2本发明一种聚烯烃树脂脱除VOCs和气味的技术组合流程示意图。
具体实施方式
为了使本领域的技术人员更好地理解本发明的技术方案,下面结合气相法聚丙烯工艺技术上的具体实施例对本发明作进一步的详细说明。本组合技术***实施例适用于某二十万吨/年气相法聚丙烯装置的树脂脱除VOCs和气味,组合工艺***实施例参见图1、图2。
在对目前主流的聚丙烯工艺过程分析和顶空气相色谱研究发现,聚丙烯粉料挥发份和气味的特征组分主要是在丙烯聚合反应的过程生产的微量丙烯的齐聚物,如异构化的C6、C9和C12烷烃组分。除己烷原料中可能带入部分C6组分外,丙烯原料和助剂的添加不会带入异构化C9和C12烷烃等组分,这些组分是在生产装置中产生的,同时因为其沸点较高脱除难度较大;单纯采用“脱气仓”法,无法达到良好的脱气效果,因此导致了大量的C9、C12组分残留在产品中,影响了聚丙烯产品的气味和挥发份。采用“汽蒸流化床工艺法”,产品VOCs和气味有保证,但设备多、流程复杂、投资大、能耗高,三废排放量多,带来的环境影响大。
本发明提供一种聚烯烃树脂脱除VOCs和气味的组合技术方法,通过组合技术方法处理的聚丙烯树脂有效脱除VOCs和降低产品气味,将聚丙烯树脂的气味降至满足车用材料要求的气味评级要求。
本发明的技术方案是通过一系列脱除VOCs和气味工艺流程:将聚丙烯树脂依次经过如下步骤的处理:根据图2所示,用膨胀袋式过滤器低压脱VOCs,反应器排出的聚丙烯粉料中夹带的烃类和聚丙烯粉料分离1;然后再送入粉末干燥器,蒸汽加热脱除吸附的VOCs2;粉末进入脱气仓,用热湿氮气吹扫进一步脱除VOCs和失活残余催化剂3;将聚丙烯粉料送入挤压机,聚丙烯粉料在挤压机内熔融,在挤压机筒体排气段设有真空排气装置,将熔体聚丙烯中残留的VOCs抽出4,本发明的脱除VOCs和气味的工艺,流程设计独特,操作简易,过程环保,可以将聚丙烯树脂中残留的VOCs脱除、气味降低,完全能满足下游高端客对聚丙烯的气味需求。
本发明的组合技术具体说明如下:
(1)膨胀袋式过滤器低压脱VOCs
膨胀袋式过滤器是一个体积较大的筒形袋式过滤设备,设备共有3个主要管口,物料入口位于设备的中部,管线可内插至设备中心线位置,气体出口位于设备顶部,固体粉料出口位于设备底部,设备底部设置成锥形,防止粉料堆积,外部需要设置伴热,防止气体冷凝。在设备上部位置安装有精度达2微米的滤袋,总过滤面积需要满足低压气体通过的流量要求。滤袋顶部设置有脉冲式的反吹气,用于反吹滤袋上粘附的细粉,防止堵塞。
从反应器1中排出的粉料通过压力输送到膨胀袋式过滤器;过滤器安装在粉末干燥器顶部,压力保持在20kPaG,膨胀袋式过滤器中的低压有助于粉料脱挥发,脱除粉料气孔和颗粒之间空隙内所含的大多数烃类(膨胀袋式过滤器中的停留时间不足以脱除粉料中溶解的烃类)。膨胀袋式过滤器下部几乎是空的,粉料通过膨胀袋式过滤器旋转进料器落入粉末干燥器内。膨胀袋式过滤器中的循环气经压缩到反应器压力,返回反应***再利用。
(2)粉料加热器,粉料加热,进一步脱除吸附的VOCs
粉末加热器是一个带有搅拌轴的圆筒形卧式加热设备,设备两端设置有顶部进料口和底部出料口,还有尾气排放口等附属管口。主要由热轴、机身、端板、上盖及传动***等组成,机身带有空心夹套,设备由电机进行驱动。桨叶干燥器采用蒸汽作为热源,工作时干燥器2的空心热轴和空心夹套都通入蒸汽,通过器壁对物料进行加热干燥。同时,物料在空心热轴的搅拌下逐渐向出料口移动。
自膨胀袋式过滤器的粉料借助于重力的作用排入粉料加热器,进入加热器的粉料被搅拌器翻卷,夹套加热介质把粉料温度加热到90-120℃,粉料中所含的VOCs挥发脱除。同时用氮气加热器将加热达120~125℃的热氮气通入粉料加热器中,用作载气将脱除的VOCs带走。粉末干燥器的排放气,通过袋式过滤器过滤后,经过膜回收***或其他尾气回收***处理后循环利用。
(3)脱气仓脱除VOCs和催化剂失活
脱气仓3是一个直径约5.4m的筒状料仓,最底部为锥形,该设备共设置有3个主要接口,顶部设置有粉料入口和尾气出口,锥形底部设置有粉料出口。反吹气从直筒段底部位置进入脱气仓,在料仓的底部设置有反吹体分布内件,将反吹气分为多个环状气流,用于保持粉料均匀流动,反吹气需要进行加热,需要设置加热器等。
来自粉料加热器的粉料通过旋转阀自流到脱气仓内;脱气仓采用粉料停留时间约为2-4小时的筒状粉料料仓,脱气仓主要有两个作用:进一步脱除粉料空隙内的烃类,并使粉料中残余的催化剂失活,失活主要通过使粉料接触含有水分的热氮气(“湿”氮气)吹扫来实现。脱气仓底部设置有热湿氮气吹扫线,氮气和少量的失活蒸汽按照一定比例混合,经过加热后从底部进入脱气仓,气体由分散的注入口充分分散并向上吹扫,由脱气仓顶部排放;粉料从脱气仓顶部进入,以活塞流的形式向底部流动并从底部出料。脱气仓内的粉料在流动过程中,吹扫热氮气和粉料接触进行脱气,同时实现对粉料中残留催化剂的失活。
考虑到脱气仓内部出料的活塞流效果,脱气仓需要充分抛光,底部氮气注入口还需要采用特殊的锥形分配器和喷嘴。热氮气流量采用1200Nm3/h,确保吹扫效果的同时防止气量过大导致脱气仓内部氮气出现沟流等不良状态,打破脱气仓内粉料的活塞流效果。吹扫氮气在吹扫氮气加热器中被蒸汽加热到115℃,之后与蒸汽按照0.002-0.004的水-氮气重量比进行混合,热氮混合物经由底部锥形分配器和其它喷嘴进入脱气仓。水分会“杀死”催化剂,并与残余氯化物反应形成盐酸(HCl)。氮气起着汽提气体的作用,可以促进粉料中烃类的脱除。由于HCl在遇到水分时会产生腐蚀性,脱气仓应采用不锈钢来制作,同时,操作中应控制湿氮气露点温度为不高于-7℃,降低脱气仓的腐蚀。脱活的粉料通过脱气仓旋转进料器从脱气仓底部排出,然后由粉料输送***气动输送到挤压机粉料进料料斗。脱气仓排放气经过膜回收***或其他尾气回收***处理后循环利用。
(4)造粒工序使用的挤压机筒体真空排气
挤压机4是将粉料混合、挤压、熔融、切粒的一个螺杆混炼设备,螺杆长度通常达到3m以上,螺杆外部由筒体进行包裹,筒体与螺杆不接触,粉料在腔体内被输送和处理。筒体是分段可拆卸式的,真空排气设备就安装在下游的某段筒体上。
真空排气设备是在挤压造粒机8的中下游位置筒体上设置一个排气口,排气口连接至真空泵入口,保持排气区域的低压状态,抽出的气体进入一个缓冲罐,之后进行冷凝分离,冷凝物处理后排放,尾气则进入火炬***。
挤压机在筒体设有排气孔,并后续配置挥发份脱除***。通过螺杆组成元件结构的变化,在排气孔上游设置反向捏合元件形成高压区,达到密封熔体的作用,在排气孔正下方设置大螺距正向输送元件形成低压区,降低螺槽中物料的充满度,以利于提高排气效果,最大限度的降低树脂冒料导致排气***堵塞
挤压机在挤压混炼过程造粒阶段产生的树脂产品气味通过排气孔进入缓冲罐,然后进入换热器,在冷却水作用下冷凝达到气液分离的效果,冷凝物经过处理后外排。气相组分在真空泵作用下进入火炬气。
本发明聚丙烯树脂脱VOCs和气味组合技术中具有顺序性,不可随意更换顺序,除第一个步骤外,其他三个可以选择两两组合,也是本发明的权益保护要点。
以上仅是本发明的优选实施方式,应当指出的是,上述优选实施方式不应视为对本发明的限制,本发明的保护范围应当以权利要求所限定的范围为准。对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明的精神和范围内,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (3)
1.一种聚烯烃树脂脱除VOCs和气味的技术组合方法,其特征是从反应器中排出的粉料通过压力输送到膨胀袋式过滤器,以及粉料加热器技术结合活塞流式脱气仓中的粉料VOCs脱除技术结合造粒抽真空气味脱除技术组合方法;用膨胀袋式过滤器低压脱VOCs,反应器排出的聚丙烯粉料中夹带的烃类和聚丙烯粉料分离;然后再送入粉末干燥器,采用粉料加热器采用蒸汽夹套加热或电加热,加热介质不直接与粉料直接混合,设备中带有搅拌,让树脂粉料在短时间内加热到90-120℃,在特殊位置加入120-125℃吹扫惰性气体吹扫;活塞式脱气仓内设置粉料均匀流动分散的反吹体构件及加热的湿蒸汽惰性气体,进一步吹扫树脂粉料,达到脱气及催化剂失活;脱气仓VOCs脱除后,选择在造粒工序增设抽真空进一步去掉造粒工段产生的树脂产品气味。
2.根据权利要求1所述的一种聚烯烃树脂脱除VOCs和气味的技术组合方法,其特征是粉料加热器结合活塞流式脱气仓中的树脂粉料VOCs脱除。
3.根据权利要求1所述的一种聚烯烃树脂脱除VOCs和气味的技术组合方法,其特征是粉料加热器结合活塞流式脱气仓粉料VOCs脱除技术结合造粒抽真空进行气味脱除。
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