CN113877391B - 一种烟气选择性非催化还原脱硝的复合添加剂及其制备方法和用途 - Google Patents

一种烟气选择性非催化还原脱硝的复合添加剂及其制备方法和用途 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种烟气选择性非催化还原脱硝的复合添加剂，所述复合添加剂由尿素、NaCl、乙醇、钒钛催化剂、SBA‑15材料复合而成。使用时向球团烟气脱硝还原剂中添加0.1～2.0％wt的复合添加剂。然后喷洒在链箅机与回转窑之间的过渡段和/或链箅机的预热二段处进行高温烟气脱硝处理。本发明的复合添加剂通过特定的配比和用量使得链箅机‑回转窑氧化球团烟气高温脱硝的效率大大提高。本发明的复合添加剂原料均来自市场，具有原料来源广泛、成本低、制备工艺简单等优点，容易实现规模化生产。

Description

一种烟气选择性非催化还原脱硝的复合添加剂及其制备方法 和用途
技术领域
本发明涉及一种脱硝添加剂，具体涉及一种烟气选择性非催化还原脱硝的复合添加剂及其制备方法和用途，属于烟气净化技术领域。
背景技术
我国高炉炼铁用氧化球团生产以链箅机-回转窑工艺为主，其产量占球团总产量的60％以上。近年来，随着铁矿原料和燃料的日趋复杂，赤铁矿比例的提高(导致焙烧温度升高)、低品质燃料的规模利用、含氮焦炉煤气的应用等，使得不少企业球团生产过程NOx排放浓度呈上升趋势；加之我国环保要求的日益严苛，NOx排放被纳入排放的考核体系，从2015年起，球团生产NOx(以NO2计)排放限值300mg/m3，使得这部分企业需要增设脱硝设施才能满足国家的排放标准。2017年6月国家环保部发布了《钢铁烧结、球团工业大气污染物排放标准》的修订公告，将NOx(以NO2计)排放限值从300mg/Nm3下调至100mg/Nm3。到2025年更是要实施超低排放控制，将NOx(以NO2计)排放限值下调至50mg/Nm3，基准含氧量为18％，实测焙烧烟气的大气污染物排放浓度，应换算为基准含氧量条件下的排放浓度，并以此作为判定排放是否达标的依据。虽然球团企业在环保方面做了大量的工作，除尘和脱硫得到了有效控制，能够满足排放要求，但是目前NOx因脱除成本高、工艺复杂，在钢铁形式低迷的环境下，这给球团产业带来了新的挑战，部分企业因NOx超标不得不大量减产，甚至面临关停。从目前大多数的氧化球团生产情况来看，NOx一般排放浓度在200～400mg/Nm3，不能满足超低排放的要求。通过减少煤气或煤粉喷入量、降低回转窑温度、采用较低NOx的原料和燃料等措施来减少链箅机-回转窑球团生产过程NOx的生成量所起的作用有限，并不能完全满足烟气氮氧化物的净化要求。
目前，NOx的脱除主要依靠选择性催化还原技术(SCR)和选择性非催化还原技术(SNCR)，分别在末端和过程中对NOx进行脱除，SNCR技术串联SCR技术更是是实现球团烟气超低排放的有效手段。对SNCR脱硝技术来说，一般认为温度范围为800℃～1100℃较为适宜。链箅机-回转窑球团生产过程应用SNCR脱硝技术，通常是在预热二段(温度范围850℃～1100℃)处向烟气中喷洒还原剂(氨水或尿素)进行烟气脱硝，但需要优化控制才能达到最佳的减排效果。但是，SNCR技术的应用效果对温度、还原剂用量等因素很敏感。当生产过程出现波动，例如温度过高时，NH3氧化生成NO，可能造成NO的浓度升高，导致NOx的脱除率降低。而温度过低时，NH3的反应速率下降，NOx脱除率也会下降，同时NH3的逃逸量也会增加。
为了提高SNCR技术的脱硝效率，研究人员提出了许多技术方案。如吴忠标等人发明的“一种用于烟气SNCR脱硝的添加剂及其应用(授权号CN 103252159B)”，公开了一种用于烟气SNCR脱硝、由纤维素醚和无机钠盐组成的添加剂，与脱硝还原剂混合后喷入760～850℃的烟气中进行脱硝，能适应不同的氧浓度变化，减少副产物N2O的产生，并使脱硝效率达40％～70％之间，有效脱硝温度区扩大，允许的氧量的范围也扩大，氨逃逸减少。但是目前对于应用于链篦机-回转窑氧化球团烟气脱硝(烟气温度区间为850～1100℃)的SNCR技术的添加剂研究较少。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明提供了一种向烟气脱硝还原剂(一般为氨水)中添加的复合添加剂，以提高链箅机-回转窑球团生产过程中应用SNCR技术时的稳定性和脱硝率，提高烟气脱硝还原剂的利用效率、降低NH3逃逸量。
为实现上述目的，本发明采用的技术方案具体如下：
根据本发明的第一种实施方案，提供一种烟气选择性非催化还原脱硝的复合添加剂，该复合添加剂包括如下组分：
尿素40-70重量份，优选为45-65重量份，更优选为50-60重量份。
NaCl 10-30重量份，优选为12-25重量份，更优选为15-20重量份。
乙醇8-28重量份，优选为10-25重量份，更优选为12-22重量份。
钒钛催化剂1-12重量份，优选为2-10重量份，更优选为3-8重量份。
作为优选，该复合氨剂还包括有：
SBA-15 0.1-5重量份，优选为0.3-4重量份，更优选为0.5-3重量份。
作为优选，所述尿素为纯度大于等于99％的尿素，优选为纯度大于等于99.5％的尿素。
作为优选，所述NaCl为纯度大于等于99％的NaCl，优选为纯度大于等于99.5％的NaCl。
作为优选，所述乙醇为纯度大于等于99％的无水乙醇，优选为纯度大于等于99.7％的无水乙醇。
作为优选，所述尿素的粒度为-0.074mm≥90％，优选为-0.074mm≥95％。
作为优选，所述NaCl的粒度为-0.074mm≥90％，优选为-0.074mm≥95％。
作为优选，所述钒钛催化剂的粒度为-0.074mm≥80％，优选为-0.074mm≥90％。
根据本发明的第二种实施方案，提供一种制备第一种实施方案所述复合添加剂的方法，该方法包括如下步骤：
1)先将尿素、NaCl、钒钛催化剂均研磨成粉末状。然后按比例将粉末状的尿素、NaCl、钒钛催化剂搅拌混合均匀获得粉体混合料。最后按比例单独量取乙醇获得湿料。将湿料和粉体混合料混合均匀后即得复合添加剂。
作为优选，步骤1)中还包括有SBA-15材料。将尿素、NaCl、钒钛催化剂和SBA-15材料均研磨成粉末状；然后按比例将粉末状的尿素、NaCl、钒钛催化剂和SBA-15材料搅拌混合均匀获得粉体混合料。
作为优选，在步骤1)中，所述尿素的纯度≥99％，优选为纯度≥99.5％。所述尿素的粒度为-0.074mm≥90％，优选为-0.074mm≥95％。
作为优选，在步骤1)中，所述NaCl的纯度≥99％，优选为纯度≥99.5％的NaCl。所述NaCl的粒度为-0.074mm≥90％，优选为-0.074mm≥95％。和/或
作为优选，在步骤1)中，所述钒钛催化剂选自任意的V-TiO2系催化剂。所述钒钛催化剂的粒度为-0.074mm≥80％，优选为-0.074mm≥90％。和/或
作为优选，在步骤1)中，所述乙醇为无水乙醇。所述无水乙醇的纯度≥99％，优选为纯度≥99.7％。
作为优选，在步骤1)中，各组分的加入量如下所示：
尿素40-70重量份，优选为45-65重量份，更优选为50-60重量份。
NaCl 10-30重量份，优选为12-25重量份，更优选为15-20重量份。
乙醇8-28重量份，优选为10-25重量份，更优选为12-22重量份。
钒钛催化剂1-12重量份，优选为2-10重量份，更优选为3-8重量份。
作为优选，步骤1)的组分中还添加有：
SBA-15 0.1-5重量份，优选为0.3-4重量份，更优选为0.5-3重量份。
根据本发明的第三种实施方案，提供一种第一种实施方案所述复合添加剂或第二种实施方案所述方法制备的复合添加剂的用途，将该复合添加剂用于烟气选择性非催化还原脱硝。
作为优选，将该复合添加剂用于链箅机-回转窑氧化球团烟气的选择性非催化还原脱硝。
作为优选，所述复合添加剂的具体使用为：向球团烟气脱硝还原剂(例如浓度为20％～25％的氨水)中添加0.1～2.0％wt(优选为0.3～1.2％wt，更优选为0.5-1.0％wt)的复合添加剂(基于还原剂的总添加量)，搅拌混合均匀。然后将混合均匀后的含有复合添加剂的脱硝还原剂从链箅机与回转窑之间的过渡段和/或链箅机的预热二段处喷洒到高温烟气中进行脱硝处理。
一般地，对SNCR脱硝技术来说，一般认为温度范围为800℃～1100℃较为适宜。链箅机-回转窑球团生产过程应用SNCR脱硝技术，通常是在预热二段(温度范围850℃～1100℃)处向烟气中喷洒还原剂(氨水或尿素)进行烟气脱硝，但需要优化控制才能达到最佳的减排效果。但是，SNCR技术的应用效果对温度、还原剂用量等因素很敏感。当生产过程出现波动如温度过高时，NH3氧化生成NO，可能造成NO的浓度升高，导致NOx的脱除率降低，温度过低时，NH3的反应速率下降，NOx脱除率也会下降，同时NH3的逃逸量也会增加。
在本发明中，通过将尿素、NaCl和钒钛催化剂按特定的质量配比进行称量、搅拌混匀获得粉末混合料，然后将乙醇单独称量放置获得湿料，粉末混合料和湿料共同构成所述复合添加剂。
进一步地，SBA-15介孔材料，其主要成分为SiO2，具有二维直孔道六方晶系结构，孔壁厚度可达6.4nm，热稳定性达900℃，比表面积700-1100m2/g，孔体积0.6-1.3cm2/g。在水和乙醇中分散性良好。在本发明中，添加SBA-15介孔材料可提高复合氨剂和NOx的接触面积，为氨剂和NOx提供一个更好的反应场所，从而加速催化还原反应的发生。
进一步的，所述尿素的纯度≥99％，优选为纯度≥99.5％。所述尿素的粒度为-0.074mm≥90％，优选为-0.074mm≥95％。所述NaCl的纯度≥99％，优选为纯度≥99.5％的NaCl。所述NaCl的粒度为-0.074mm≥90％，优选为-0.074mm≥95％。所述钒钛催化剂选自任意的V-TiO2系催化剂。所述钒钛催化剂的粒度为-0.074mm≥80％，优选为-0.074mm≥90％。所述乙醇为无水乙醇。所述无水乙醇的纯度≥99％，优选为纯度≥99.7％。
在本发明中，所述复合添加剂的具体使用为：向球团烟气脱硝还原剂(例如浓度为20％～25％的氨水)中添加0.1～2.0％wt(优选为0.3～1.2％wt，更优选为0.5-1.0％wt)的复合添加剂(基于还原剂的总添加量)，搅拌混合均匀。然后将混合均匀后的含有复合添加剂的脱硝还原剂从链箅机与回转窑之间的过渡段和/或链箅机的预热二段处喷洒到高温烟气中进行脱硝处理。
在本发明中，所述复合添加剂由尿素、NaCl、乙醇和钒钛催化剂复合而成。其中尿素在高温下分解释放氨气，在NH3还原氮氧化物时可以一定时间段内缓释提供还原剂，使脱硝还原反应持续进行，提高氮氧化物转化率。NaCl和乙醇可以在进入高温烟气后通过反应或分解生成大量H、CH和OH等活性基团，在较低的温度下激活脱硝反应链，明显降低SNCR脱硝对反应温度的敏感性，从而使SNCR最佳反应温区下移、扩大了脱硝反应温度窗口，提高烟气脱硝率。此外，复合添加剂中的钒钛催化剂本身就具有促进烟气脱硝反应的作用，可以明显促进SNCR脱硝反应的进行。由此，复合添加剂在几种成分的协同作用下，使链箅机-回转窑氧化球团烟气高温脱硝的效率大大提高。
与现有技术相比，本发明有益效果具体如下：
1、本发明的复合添加剂以尿素、NaCl和乙醇为主要原料，使用时配合少量钒钛催化剂、SBA-15材料组成复合添加剂，可以有效提高链箅机-回转窑氧化球团烟气高温脱硝效率，烟气脱硝率可达80％，大大降低了后续烟气处理的难度和成本。
2、本发明的复合添加剂中加入的原料具有氨成分缓释、催化还原等作用，可在较低的氨氮比条件下实现较高氨氮比条件下的脱硝效果，提高烟气脱硝时氨水的使用效率，降低氨氮比和氨逃逸，氨逃逸浓度可降低至＜2mg/m3，大大降低了二次污染。
3、本发明的复合添加剂原料均来自市场，具有原料来源广泛、成本低、制备工艺简单等优点，容易实现规模化生产。
具体实施方式
下面对本发明的技术方案进行举例说明，本发明请求保护的范围包括但不限于以下实施例。本发明同时适用于带式焙烧机球团生产工艺的脱硝处理。
根据本发明的第一种实施方案，提供一种烟气选择性非催化还原脱硝的复合添加剂，该复合添加剂包括如下组分：
尿素40-70重量份，优选为45-65重量份，更优选为50-60重量份。
NaCl 10-30重量份，优选为12-25重量份，更优选为15-20重量份。
乙醇8-28重量份，优选为10-25重量份，更优选为12-22重量份。
钒钛催化剂1-12重量份，优选为2-10重量份，更优选为3-8重量份。
作为优选，该复合氨剂还包括有：
SBA-15 0.1-5重量份，优选为0.3-4重量份，更优选为0.5-3重量份。
作为优选，所述尿素为纯度大于等于99％的尿素，优选为纯度大于等于99.5％的尿素。
作为优选，所述NaCl为纯度大于等于99％的NaCl，优选为纯度大于等于99.5％的NaCl。
作为优选，所述乙醇为纯度大于等于99％的无水乙醇，优选为纯度大于等于99.7％的无水乙醇。
作为优选，所述尿素的粒度为-0.074mm≥90％，优选为-0.074mm≥95％。
作为优选，所述NaCl的粒度为-0.074mm≥90％，优选为-0.074mm≥95％。
作为优选，所述钒钛催化剂的粒度为-0.074mm≥80％，优选为-0.074mm≥90％。
根据本发明的第二种实施方案，提供一种制备第一种实施方案所述复合添加剂的方法，该方法包括如下步骤：
1)先将尿素、NaCl、钒钛催化剂均研磨成粉末状。然后按比例将粉末状的尿素、NaCl、钒钛催化剂搅拌混合均匀获得粉体混合料。最后按比例单独量取乙醇获得湿料。将湿料和粉体混合料混合均匀后即得复合添加剂。
作为优选，步骤1)中还包括有SBA-15材料。将尿素、NaCl、钒钛催化剂和SBA-15材料均研磨成粉末状；然后按比例将粉末状的尿素、NaCl、钒钛催化剂和SBA-15材料搅拌混合均匀获得粉体混合料。
作为优选，在步骤1)中，所述尿素的纯度≥99％，优选为纯度≥99.5％。所述尿素的粒度为-0.074mm≥90％，优选为-0.074mm≥95％。
作为优选，在步骤1)中，所述NaCl的纯度≥99％，优选为纯度≥99.5％的NaCl。所述NaCl的粒度为-0.074mm≥90％，优选为-0.074mm≥95％。和/或
作为优选，在步骤1)中，所述钒钛催化剂选自任意的V-TiO2系催化剂。所述钒钛催化剂的粒度为-0.074mm≥80％，优选为-0.074mm≥90％。和/或
作为优选，在步骤1)中，所述乙醇为无水乙醇。所述无水乙醇的纯度≥99％，优选为纯度≥99.7％。
作为优选，在步骤1)中，各组分的加入量如下所示：
尿素40-70重量份，优选为45-65重量份，更优选为50-60重量份。
NaCl 10-30重量份，优选为12-25重量份，更优选为15-20重量份。
乙醇8-28重量份，优选为10-25重量份，更优选为12-22重量份。
钒钛催化剂1-12重量份，优选为2-10重量份，更优选为3-8重量份。
作为优选，步骤1)的组分中还添加有：
SBA-15 0.1-5重量份，优选为0.3-4重量份，更优选为0.5-3重量份。
根据本发明的第三种实施方案，提供一种第一种实施方案所述复合添加剂或第二种实施方案所述方法制备的复合添加剂的用途，将该复合添加剂用于烟气选择性非催化还原脱硝。
作为优选，将该复合添加剂用于链箅机-回转窑氧化球团烟气的选择性非催化还原脱硝。
作为优选，所述复合添加剂的具体使用为：向球团烟气脱硝还原剂(例如浓度为20％～25％的氨水)中添加0.1～2.0％wt(优选为0.3～1.2％wt，更优选为0.5-1.0％wt)的复合添加剂(基于还原剂的总添加量)，搅拌混合均匀。然后将混合均匀后的含有复合添加剂的脱硝还原剂从链箅机与回转窑之间的过渡段和/或链箅机的预热二段处喷洒到高温烟气中进行脱硝处理。
实施例1
选择链篦机-回转窑氧化球团工艺烟气脱硝***，其中在链箅机的预热段处喷洒氨水作为还原剂，添加还原剂总添加量0.4％的复合添加剂(其中各组分为：尿素占55％，NaCl占20％，乙醇占20％，钒钛催化剂占5％，合计为100％)，喷洒氨水的氨氮摩尔比1.1:1，进行链箅机-回转窑氧化球团烟气高温脱硝。氨水喷洒位置入口处烟气氮氧化物浓度为680ppm，预热段烟气出口处烟气氮氧化物浓度为193ppm，脱硝率为71.6％，氨逃逸浓度约为4mg/m3。
实施例2
选择链篦机-回转窑氧化球团工艺烟气脱硝***，其中在链箅机的预热段处喷洒氨水作为还原剂，添加还原剂总添加量0.7％的复合添加剂(其中各组分为：尿素占55％，NaCl占20％，乙醇占20％，钒钛催化剂占5％，合计为100％)，喷洒氨水的氨氮摩尔比1.1:1，进行链箅机-回转窑氧化球团烟气高温脱硝。氨水喷洒位置入口处烟气氮氧化物浓度为680ppm，预热段烟气出口处烟气氮氧化物浓度为146ppm，脱硝率为78.5％，氨逃逸浓度约为3mg/m3。
实施例3
选择链篦机-回转窑氧化球团工艺烟气脱硝***，其中在链箅机的预热段处喷洒氨水作为还原剂，添加还原剂总添加量1.0％的复合添加剂(其中各组分为：尿素占55％，NaCl占20％，乙醇占20％，钒钛催化剂占5％，合计为100％)，喷洒氨水的氨氮摩尔比1.1:1，进行链箅机-回转窑氧化球团烟气高温脱硝。氨水喷洒位置入口处烟气氮氧化物浓度为680ppm，预热段烟气出口处烟气氮氧化物浓度为113ppm，脱硝率为83.4％，氨逃逸浓度约为2mg/m3。
实施例4
选择链篦机-回转窑氧化球团工艺烟气脱硝***，其中在链箅机的预热段处喷洒氨水作为还原剂，添加还原剂总添加量0.7％的复合添加剂(其中各组分为：尿素占65％，NaCl占15％，乙醇占15％，钒钛催化剂占5％，合计为100％)，喷洒氨水的氨氮摩尔比1.1:1，进行链箅机-回转窑氧化球团烟气高温脱硝。氨水喷洒位置入口处烟气氮氧化物浓度为680ppm，预热段烟气出口处烟气氮氧化物浓度为180ppm，脱硝率为73.6％，氨逃逸浓度约为5mg/m3。
实施例5
选择链篦机-回转窑氧化球团工艺烟气脱硝***，其中在链箅机的预热段处喷洒氨水作为还原剂，添加还原剂总添加量0.7％的复合添加剂(其中各组分为：尿素占48％，NaCl占23％，乙醇占23％，钒钛催化剂占6％，合计为100％)，喷洒氨水的氨氮摩尔比1.1:1，进行链箅机-回转窑氧化球团烟气高温脱硝。氨水喷洒位置入口处烟气氮氧化物浓度为680ppm，预热段烟气出口处烟气氮氧化物浓度为141ppm，脱硝率为79.2％，氨逃逸浓度约为3mg/m3。
实施例6
选择链篦机-回转窑氧化球团工艺烟气脱硝***，其中在链箅机的预热段处喷洒氨水作为还原剂，添加还原剂总添加量0.7％的复合添加剂(其中各组分为：尿素占52％，NaCl占20％，乙醇占20％，钒钛催化剂占8％，合计为100％)，喷洒氨水的氨氮摩尔比1.1:1，进行链箅机-回转窑氧化球团烟气高温脱硝。氨水喷洒位置入口处烟气氮氧化物浓度为680ppm，预热段烟气出口处烟气氮氧化物浓度为121ppm，脱硝率为82.2％，氨逃逸浓度约为2mg/m3。
实施例7
选择链篦机-回转窑氧化球团工艺烟气脱硝***，其中在链箅机的预热段处喷洒氨水作为还原剂，添加还原剂总添加量0.7％的复合添加剂(其中各组分为：尿素占45％，NaCl占25％，乙醇占25％，钒钛催化剂占5％，合计为100％)，喷洒氨水的氨氮摩尔比1.1:1，进行链箅机-回转窑氧化球团烟气高温脱硝。氨水喷洒位置入口处烟气氮氧化物浓度为680ppm，预热段烟气出口处烟气氮氧化物浓度为145ppm，脱硝率为78.6％，氨逃逸浓度约为2mg/m3。
实施例8
选择链篦机-回转窑氧化球团工艺烟气脱硝***，其中在链箅机的预热段处喷洒氨水作为还原剂，添加还原剂总添加量0.7％的复合添加剂(其中各组分为：尿素占30％，NaCl占35％，乙醇占20％，钒钛催化剂占15％，合计为100％)，喷洒氨水的氨氮摩尔比1.1:1，进行链箅机-回转窑氧化球团烟气高温脱硝。氨水喷洒位置入口处烟气氮氧化物浓度为680ppm，预热段烟气出口处烟气氮氧化物浓度为246ppm，脱硝率为63.8％，氨逃逸浓度约为6mg/m3。
实施例9
选择链篦机-回转窑氧化球团工艺烟气脱硝***，其中在链箅机的预热段处喷洒氨水作为还原剂，添加还原剂总添加量0.7％的复合添加剂(其中各组分为：尿素占75％，NaCl占5％，乙醇占5％，钒钛催化剂占15％，合计为100％)，喷洒氨水的氨氮摩尔比1.1:1，进行链箅机-回转窑氧化球团烟气高温脱硝。氨水喷洒位置入口处烟气氮氧化物浓度为680ppm，预热段烟气出口处烟气氮氧化物浓度为303ppm，脱硝率为55.4％，氨逃逸浓度约为11mg/m3。
实施例10
选择链篦机-回转窑氧化球团工艺烟气脱硝***，其中在链箅机的预热段处喷洒氨水作为还原剂，添加还原剂总添加量0.7％的复合添加剂(其中各组分为：尿素占44％，NaCl占25％，乙醇占25％，钒钛催化剂占5％，SBA-15占1％，合计为100％)，喷洒氨水的氨氮摩尔比1.1:1，进行链箅机-回转窑氧化球团烟气高温脱硝。氨水喷洒位置入口处烟气氮氧化物浓度为680ppm，预热段烟气出口处烟气氮氧化物浓度为120ppm，脱硝率为82.3％，氨逃逸浓度小于2mg/m3。
对比例1
选择链篦机-回转窑氧化球团工艺烟气脱硝***，其中在链箅机的预热段处喷洒氨水作为还原剂，不添加复合添加剂，喷洒氨水的氨氮摩尔比0.7:1，进行链箅机-回转窑氧化球团烟气高温脱硝。氨水喷洒位置入口处烟气氮氧化物浓度为680ppm，预热段烟气出口处烟气氮氧化物浓度为630ppm，脱硝率为7.3％，氨逃逸浓度约为5mg/m3。
对比例2
选择链篦机-回转窑氧化球团工艺烟气脱硝***，其中在链箅机的预热段处喷洒氨水作为还原剂，不添加复合添加剂，喷洒氨水的氨氮摩尔比1.1:1，进行链箅机-回转窑氧化球团烟气高温脱硝。氨水喷洒位置入口处烟气氮氧化物浓度为680ppm，预热段烟气出口处烟气氮氧化物浓度为359ppm，脱硝率为47.2％，氨逃逸浓度约为8mg/m3。
对比例3
选择链篦机-回转窑氧化球团工艺烟气脱硝***，其中在链箅机的预热段处喷洒氨水作为还原剂，不添加复合添加剂，喷洒氨水的氨氮摩尔比1.7:1，进行链箅机-回转窑氧化球团烟气高温脱硝。氨水喷洒位置入口处烟气氮氧化物浓度为680ppm，预热段烟气出口处烟气氮氧化物浓度为182ppm，脱硝率为73.3％，氨逃逸浓度约为15mg/m3。
对比例4
选择链篦机-回转窑氧化球团工艺烟气脱硝***，其中在链箅机的预热段处喷洒氨水作为还原剂，添加添加还原剂总添加量0.7％的尿素，喷洒氨水的氨氮摩尔比1.1:1，进行链箅机-回转窑氧化球团烟气高温脱硝。氨水喷洒位置入口处烟气氮氧化物浓度为680ppm，预热段烟气出口处烟气氮氧化物浓度为322ppm，脱硝率为52.6％，氨逃逸浓度约为13mg/m3。
对比例5
选择链篦机-回转窑氧化球团工艺烟气脱硝***，其中在链箅机的预热段处喷洒氨水作为还原剂，添加添加还原剂总添加量0.7％的NaCl，喷洒氨水的氨氮摩尔比1.1:1，进行链箅机-回转窑氧化球团烟气高温脱硝。氨水喷洒位置入口处烟气氮氧化物浓度为680ppm，预热段烟气出口处烟气氮氧化物浓度为361ppm，脱硝率为46.9％，氨逃逸浓度约为10mg/m3。
对比例6
选择链篦机-回转窑氧化球团工艺烟气脱硝***，其中在链箅机的预热段处喷洒氨水作为还原剂，添加添加还原剂总添加量0.7％的乙醇，喷洒氨水的氨氮摩尔比1.1:1，进行链箅机-回转窑氧化球团烟气高温脱硝。氨水喷洒位置入口处烟气氮氧化物浓度为680ppm，预热段烟气出口处烟气氮氧化物浓度为378ppm，脱硝率为44.4％，氨逃逸浓度约为12mg/m3。
对比例7
选择链篦机-回转窑氧化球团工艺烟气脱硝***，其中在链箅机的预热段处喷洒氨水作为还原剂，添加添加还原剂总添加量0.7％的钒钛催化剂，喷洒氨水的氨氮摩尔比1.1:1，进行链箅机-回转窑氧化球团烟气高温脱硝。氨水喷洒位置入口处烟气氮氧化物浓度为680ppm，预热段烟气出口处烟气氮氧化物浓度为306ppm，脱硝率为55.0％，氨逃逸浓度约为9mg/m3。
效果对比表
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Claims (19)

1.一种烟气选择性非催化还原脱硝的复合添加剂，其特征在于：该复合添加剂包括如下组分：
尿素40-70重量份；
NaCl 10-30重量份；
乙醇8-28重量份；
钒钛催化剂1-12重量份；
以及包括或不包括有：
SBA-15 0.1-5重量份。
2.根据权利要求1所述的复合添加剂，其特征在于：尿素为45-65重量份；NaCl为12-25重量份；乙醇为10-25重量份；钒钛催化剂为2-10重量份；SBA-15为0.3-4重量份。
3.根据权利要求2所述的复合添加剂，其特征在于：尿素为50-60重量份；NaCl为15-20重量份；乙醇为12-22重量份；钒钛催化剂为3-8重量份；SBA-15为0.5-3重量份。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的复合添加剂，其特征在于：所述尿素为纯度大于等于99％的尿素；和/或
所述NaCl为纯度大于等于99％的NaCl；和/或
所述乙醇为纯度大于等于99％的无水乙醇。
5.根据权利要求4所述的复合添加剂，其特征在于：所述尿素为纯度大于等于99.5％的尿素；和/或
所述NaCl为纯度大于等于99.5％的NaCl；和/或
所述乙醇为纯度大于等于99.7％的无水乙醇。
6.根据权利要求1-3、5中任一项所述的复合添加剂，其特征在于：所述尿素的粒度为-0.074mm≥90％；和/或
所述NaCl的粒度为-0.074mm≥90％；和/或
所述钒钛催化剂的粒度为-0.074mm≥80％。
7.根据权利要求4所述的复合添加剂，其特征在于：所述尿素的粒度为-0.074mm≥90％；和/或
所述NaCl的粒度为-0.074mm≥90％；和/或
所述钒钛催化剂的粒度为-0.074mm≥80％。
8.根据权利要求6所述的复合添加剂，其特征在于：所述尿素的粒度为-0.074mm≥95％；和/或
所述NaCl的粒度为-0.074mm≥95％；和/或
所述钒钛催化剂的粒度为-0.074mm≥90％。
9.根据权利要求7所述的复合添加剂，其特征在于：所述尿素的粒度为-0.074mm≥95％；和/或
所述NaCl的粒度为-0.074mm≥95％；和/或
所述钒钛催化剂的粒度为-0.074mm≥90％。
10.一种制备1-9中任一项权利要求所述复合添加剂的方法，其特征在于：该方法包括如下步骤：
1)先将尿素、NaCl、钒钛催化剂、SBA-15材料均研磨成粉末状；然后按比例将粉末状的尿素、NaCl、钒钛催化剂、SBA-15材料搅拌混合均匀获得粉体混合料；最后按比例单独量取乙醇获得湿料；将湿料和粉体混合料混合均匀后即得复合添加剂。
11.根据权利要求10所述的方法，其特征在于：在步骤1)中，所述尿素的纯度≥99％；所述尿素的粒度为-0.074mm≥90％；和/或
所述NaCl的纯度≥99％；所述NaCl的粒度为-0.074mm≥90％。
12.根据权利要求11所述的方法，其特征在于：尿素的纯度≥99.5％；尿素的粒度为-0.074mm≥95％；和/或
NaCl的纯度≥99.5％；NaCl的粒度为-0.074mm≥95％。
13.根据权利要求11或12所述的方法，其特征在于：在步骤1)中，所述钒钛催化剂选自任意的V-TiO2系催化剂；所述钒钛催化剂的粒度为-0.074mm≥80％；和/或
所述乙醇为无水乙醇；所述无水乙醇的纯度≥99％。
14.根据权利要求13所述的方法，其特征在于：钒钛催化剂的粒度为-0.074mm≥90％；和/或
无水乙醇的纯度≥99.7％。
15.一种如权利要求1-9中任一项所述复合添加剂或如权利要求10-14中任一项所述方法制备的复合添加剂的用途，其特征在于：将该复合添加剂用于烟气选择性非催化还原脱硝。
16.根据权利要求15所述复合添加剂的用途，其特征在于：将该复合添加剂用于链箅机-回转窑氧化球团烟气的选择性非催化还原脱硝。
17.根据权利要求16所述的复合添加剂的用途，其特征在于：所述复合添加剂的具体使用为：向球团烟气脱硝还原剂中添加0.1～2.0％wt的复合添加剂，基于还原剂的总添加量；搅拌混合均匀；然后将混合均匀后的含有复合添加剂的脱硝还原剂从链箅机与回转窑之间的过渡段和/或链箅机的预热二段处喷洒到高温烟气中进行脱硝处理。
18.根据权利要求17所述的复合添加剂的用途，其特征在于：所述还原剂是浓度为20％～25％的氨水；复合添加剂的添加量为0.3～1.2％wt。
19.根据权利要求18所述的复合添加剂的用途，其特征在于：复合添加剂的添加量为0.5-1.0％wt。
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