CN113795530A - 具有降低的冷流效应的聚氨酯泡沫材料及其生产方法 - Google Patents

具有降低的冷流效应的聚氨酯泡沫材料及其生产方法 Download PDF

Info

Publication number
CN113795530A
CN113795530A CN202080036124.9A CN202080036124A CN113795530A CN 113795530 A CN113795530 A CN 113795530A CN 202080036124 A CN202080036124 A CN 202080036124A CN 113795530 A CN113795530 A CN 113795530A
Authority
CN
China
Prior art keywords
component
din
foams
foam
months
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202080036124.9A
Other languages
English (en)
Inventor
M·戈斯纳
P·哈斯
M·施德勒
S·迈耶-阿伦斯
L·布拉萨特
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Covestro Deutschland AG
Original Assignee
Covestro Intellectual Property GmbH and Co KG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Covestro Intellectual Property GmbH and Co KG filed Critical Covestro Intellectual Property GmbH and Co KG
Publication of CN113795530A publication Critical patent/CN113795530A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/64—Macromolecular compounds not provided for by groups C08G18/42 - C08G18/63
    • C08G18/6415—Macromolecular compounds not provided for by groups C08G18/42 - C08G18/63 having nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/18—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof
    • C08G18/1833—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof having ether, acetal, or orthoester groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/18—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof
    • C08G18/20—Heterocyclic amines; Salts thereof
    • C08G18/2009—Heterocyclic amines; Salts thereof containing one heterocyclic ring
    • C08G18/2027—Heterocyclic amines; Salts thereof containing one heterocyclic ring having two nitrogen atoms in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/22—Catalysts containing metal compounds
    • C08G18/222—Catalysts containing metal compounds metal compounds not provided for in groups C08G18/225 - C08G18/26
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/22—Catalysts containing metal compounds
    • C08G18/24—Catalysts containing metal compounds of tin
    • C08G18/244—Catalysts containing metal compounds of tin tin salts of carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C08G18/3271—Hydroxyamines
    • C08G18/3275—Hydroxyamines containing two hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/4009—Two or more macromolecular compounds not provided for in one single group of groups C08G18/42 - C08G18/64
    • C08G18/4081—Mixtures of compounds of group C08G18/64 with other macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4829—Polyethers containing at least three hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4833—Polyethers containing oxyethylene units
    • C08G18/4837—Polyethers containing oxyethylene units and other oxyalkylene units
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/50—Polyethers having heteroatoms other than oxygen
    • C08G18/5021—Polyethers having heteroatoms other than oxygen having nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/63—Block or graft polymers obtained by polymerising compounds having carbon-to-carbon double bonds on to polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7614—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring
    • C08G18/7621—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring being toluene diisocyanate including isomer mixtures
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/125—Water, e.g. hydrated salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2101/00—Manufacture of cellular products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0008—Foam properties flexible
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0041—Foam properties having specified density
    • C08G2110/005—< 50kg/m3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0041—Foam properties having specified density
    • C08G2110/0058—≥50 and <150kg/m3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0083—Foam properties prepared using water as the sole blowing agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2201/00—Foams characterised by the foaming process
    • C08J2201/02—Foams characterised by the foaming process characterised by mechanical pre- or post-treatments
    • C08J2201/022—Foams characterised by the foaming process characterised by mechanical pre- or post-treatments premixing or pre-blending a part of the components of a foamable composition, e.g. premixing the polyol with the blowing agent, surfactant and catalyst and only adding the isocyanate at the time of foaming
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
    • C08J2203/10—Water or water-releasing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2205/00—Foams characterised by their properties
    • C08J2205/06—Flexible foams
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2375/04—Polyurethanes
    • C08J2375/08—Polyurethanes from polyethers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

本发明涉及生产聚氨酯软质泡沫的方法，其中所述聚氨酯软质泡沫通过含有下列组分或由下列组分组成的组合物的反应获得或可获得：‑组分A1，其含有至少一种含填料的多元醇或由其组成，‑组分A2，其含有具有≥20至<100 mg KOH/g的根据DIN 53240‑1（无催化剂的方法，2013年6月）的羟值的异氰酸酯反应性化合物或由其组成，并且其中所述组分A2不含任何含填料的多元醇，‑组分A3，其含有水和/或至少一种物理发泡剂，‑组分A4，其含有辅助剂和添加剂，和‑组分B，其含有二异氰酸酯和/或多异氰酸酯或由其组成，其中所述生产在90至140的指数下进行，其特征在于所述反应在下列组分存在下进行：‑基于组分A1和A2的总和计0.5至3.0重量份的有机脲衍生物作为组分C，其通过脲与双官能胺的反应可获得或获得，其中所述胺具有200至1000 g/mol的根据DIN 55672‑1（2016年3月）第1部分且通过使用聚苯乙烯标样和四氢呋喃作为洗脱剂的凝胶渗透色谱法测定的数均分子量。本发明还涉及通过根据本发明的方法可获得的聚氨酯软质泡沫，特别是高弹性HR聚氨酯软质泡沫，以及所述聚氨酯软质泡沫用于生产家具软垫、织物嵌件、床垫、汽车座椅、头枕、扶手、座椅套和构造元件的用途。

Description

具有降低的冷流效应的聚氨酯泡沫材料及其生产方法
本发明涉及生产聚氨酯软质泡沫，特别是HR聚氨酯泡沫（冷发泡沫）的方法，其中所述聚氨酯软质泡沫通过使含有脲化合物添加剂的组合物反应获得或可获得，所述添加剂减轻冷流效应，即减轻所得聚氨酯软质泡沫在储存过程中的变形。本发明进一步涉及由所述方法可获得的聚氨酯及其用途。
聚氨酯尤其可作为硬质泡沫或作为软质泡沫制成。聚氨酯软质泡沫材料被理解为是指提供对压缩应力的低阻力并且开孔、透气和可逆变形的聚氨酯泡沫。聚氨酯软质泡沫材料尤其可通过使反应混合物在模具中聚合来制成，这些被称为模塑泡沫。在此，反应混合物可在存在或不存在外部热量输入的情况下固化，根据该方法，这被称为冷发泡沫或热发泡沫。冷发泡沫也被称为高回弹泡沫或简称为HR泡沫材料。
高弹性HR聚氨酯泡沫具有一定比例的未受损泡孔膜。与聚氨酯软质泡沫材料相比，高弹性HR泡沫材料在相同的表观密度下具有较高弹性，这尤其体现为较低压缩硬度。为了生产高弹性HR泡沫材料，通常使用含填料的多元醇和甲苯二异氰酸酯以及交联剂，例如烷醇胺或更高官能醇。需要交联剂以在形成阶段中通过与TDI的快速反应来使泡沫稳定（Günther, Oertel；Polyurethane；第3版；章节5.1.1.6和5.1.2）。
高弹性HR泡沫材料在聚氨酯软质泡沫工业中非常重要。床垫芯和软垫家具的下料毛坯在很大程度上基于HR泡沫材料来生产。生产泡沫块，然后将其按需要精制。在块体发泡后，将其储存在块状储存器中以确保完全反应。在此通常发生所谓的“冷流效应”（冷流行为）。冷流效应或冷流行为通常被理解为是指材料在环境温度下在恒定重量下的***、变形或尺寸变化。
在此，恒定重量在这种情况下是泡沫块的固有重量。泡沫块由于它们的固有重量的拉力所致而呈现梯形的块状几何形状。这在泡沫材料的进一步加工中造成严重问题，因为在泡沫材料精制过程中生成大量切割废料，因此显著降低在精制过程中的收率。
含有甲苯二异氰酸酯（TDI）和2-乙基己酸锡的HR泡沫材料特别受冷流效应影响。2-乙基己酸锡是用于生产常规HR泡沫材料的最常用催化剂（交联催化剂）。但是，有时也使用其它催化剂，例如二月桂酸二丁基锡。但是，有机锡化合物，如月桂酸二丁基锡从生态角度越来越受到批评，并且各种产品标签同时排除它们的使用。尽管二月桂酸二丁基锡减轻冷流效应，二月桂酸二丁基锡因此不是2-乙基己酸锡的替代品。
用于生产聚氨酯泡沫的组合物中的常规市售抗冷流添加剂，即用于减轻聚氨酯泡沫块在储存过程中的变形的添加剂是例如与Kosmos 54（锌盐）组合的交联剂Ortegol 204（两者都来自Evonik）。但是，只有当这两种组分以特定混合比使用时，用这种常规产品才能获得不具有任何冷流效应或仅具有轻微冷流效应的HR聚氨酯泡沫。加工窗口，即其中所得泡沫具有所需性质的用于HR聚氨酯泡沫的可能的剂量因此对于这种技术而言是窄的。如果常规产品用于生产聚氨酯软质泡沫，尤其是HR软质泡沫材料，则对于剂量的容错度低，轻微偏离正确混合比就已导致必须弃置的不可用的聚氨酯软质泡沫，或由于必须在精制过程中切掉变形块体的一些部分而导致的大量废料。
US 2014/0221518 A1涉及含有吡喃糖或呋喃糖的聚氨酯泡沫，其中与含有直链糖醇和脲的混合物的聚氨酯泡沫相比减轻冷流效应。
US 2010/0069518公开了生产聚氨酯泡沫，特别是含有含填料的多元醇的聚氨酯泡沫的方法，其中不使用二月桂酸二丁基锡。公开了方法，其中由2-氨基乙醇、多元醇和多异氰酸酯在有机酸的金属盐，特别是蓖麻油酸的锌盐作为催化剂存在下制成预聚物。为了减轻冷流效应，将市售抗冷流添加剂，即来自Evonik的Ortegol 204添加到该混合物中。
EP 0 303 105涉及聚氨酯生产的催化。公开了通过使脲与在分子环中含有两个胺基团的杂环化合物或与甲氧基丙基胺反应获得的催化剂。该出版文献不涉及聚氨酯的冷流行为。
因此需要在将其储存时仅具有轻微冷流效应，即相对少变形或几乎没有变形的聚氨酯软质泡沫，特别是高弹性HR聚氨酯泡沫。还需要用于生产聚氨酯软质泡沫，特别是高弹性HR聚氨酯泡沫的抗冷流添加剂，其可以各种剂量使用而不损害聚氨酯泡沫的品质。抗冷流添加剂必须可溶于用于生产聚氨酯的组合物。此外，聚氨酯软质泡沫，特别是高弹性HR聚氨酯泡沫的机械性质不应受到该添加剂的不利影响。特别地，压缩硬度应该仅轻微不同于无添加剂的聚氨酯泡沫。
本发明的目的是提供生产聚氨酯软质泡沫，特别是高弹性HR聚氨酯泡沫的方法，其中通过在生产过程中使用添加剂来减轻该泡沫在储存过程中的冷流效应，即变形。特别地，在此应该与使用常规抗冷流添加剂相比实现冷流效应的更大减轻。也令人感兴趣的是HR聚氨酯泡沫的机械性质不由于该添加剂而变差。特别地，与无添加剂的聚氨酯泡沫相比，压缩硬度应保持几乎不变。此外，根据本发明的添加剂可使用的剂量范围或加工窗口应该大，其中所得聚氨酯泡沫各自具有可比拟的机械性质和低冷流效应，即在储存过程中少变形。抗冷流添加剂还应可溶于用于生产聚氨酯的组合物。
通过生产聚氨酯软质泡沫的方法实现这一目的，其中所述聚氨酯软质泡沫通过含有下列组分或由下列组分组成的组合物的反应获得或可获得
- 组分A1，其含有至少一种含填料的多元醇或由其组成，
- 组分A2，其含有具有≥ 20至< 100 mg KOH/g的根据DIN 53240-1（无催化剂的方法，2013年6月）的OH值的异氰酸酯反应性化合物或由其组成，并且其中组分A2不含任何含填料的多元醇，
- 组分A3，其含有水和/或至少一种物理发泡剂，
- 组分A4，其含有辅助剂和添加剂，和
- 组分B，其含有二异氰酸酯和/或多异氰酸酯或由其组成，
其中所述生产在90至140的指数下进行，
其特征在于
所述反应在下列组分存在下进行
- 基于组分A1和A2的总和计0.5至3.0重量份的有机脲衍生物作为组分C，其通过脲与双官能胺的反应可获得或获得，其中所述胺具有200至1000 g/mol的根据DIN 55672-1（2016年3月）第1部分且通过使用聚苯乙烯标样和四氢呋喃作为洗脱剂的凝胶渗透色谱法测定的数均分子量，所述胺优选具有200至800 g/mol，更优选200至650 g/mol，特别优选400至650 g/mol的数均分子量。
已经令人惊讶地发现，根据本发明的脲衍生物改进聚氨酯泡沫，特别是含有甲苯二异氰酸酯（TDI）和2-乙基己酸锡（Desmorapid SO）的聚氨酯泡沫的冷流行为，即该泡沫与其初始高度相比损失的高度小于含有迄今已知抗冷流添加剂的泡沫。
基于异氰酸酯的泡沫材料的生产是本身已知的并例如描述于Kunststoff-Handbuch, 第VII卷, Polyurethane, Vieweg和Höchtlein编辑, Carl Hanser Verlag, München 1966和G. Oertel编辑的该书籍的新版本, Carl Hanser Verlag München, Wien1993。
组分A1
组分A1含有至少一种含填料的多元醇或由其组成，其中所述填料优选是二异氰酸酯和/或多异氰酸酯与具有异氰酸酯反应性氢原子的化合物的反应产物。
含填料的多元醇含有在基础多元醇中的分散相形式的微细分散的固体颗粒。含填料的多元醇常规地在活性或无活性基础多元醇中通过苯乙烯和丙烯腈的聚合或通过二异氰酸酯与二胺或氨基醇的反应制成。一类工业上重要的含填料的聚醚是聚脲多元醇或聚亚肼基二碳酰胺多元醇。它们通过其它组分在多元醇中的原位反应制成。作为反应组分，使用异氰酸酯和二胺或肼，它们通过加聚连接以产生聚脲或聚亚肼基二碳酰胺。在此，发生与聚醚链的羟基的部分连接。由此获得的稳定分散体被称为PHD聚醚。
在一个优选实施方案中，组分A1含有下列组分或由下列组分组成
A1.1 通过二异氰酸酯和/或多异氰酸酯与具有伯氨基和/或仲氨基的二胺和/或多胺和/或肼在多元醇组分中的反应可获得的包含由聚脲分散体构成的填料的含填料的多元醇（PHD多元醇），
和/或
A1.2 通过烷醇胺与二异氰酸酯和/或多异氰酸酯在多元醇组分中的反应可获得的包含由含氨基甲酸酯基团的分散体构成的填料的含填料的多元醇（PIPA多元醇）
和/或
A1.3 包含由通过合适单体如苯乙烯或丙烯腈在基础聚合物中的自由基聚合而产生的固体聚合物构成的填料的含填料的多元醇（SAN多元醇）。
在另一个优选的实施方案中，组分A1不含任何含苯乙烯-丙烯腈填料的多元醇。在另一优选实施方案中，组分A1含有PHD多元醇或由其组成。PHD分散体优选通过75重量%至85重量%的2,4-甲苯二异氰酸酯（2,4-TDI）和15至25重量%的2,6-甲苯二异氰酸酯（2,6-TDI）的异氰酸酯混合物与二胺和/或肼在聚醚多元醇，优选通过三官能起始剂（例如甘油和/或三羟甲基丙烷）的烷氧基化制成的聚醚多元醇中的反应制成。
PIPA多元醇是通过多异氰酸酯与烷醇胺的加聚而改性的聚醚多元醇，其中该聚醚多元醇优选具有2.5至4的官能度和≥ 3 mg KOH/g至≤ 112 mg KOH/g的羟值（500至18000的分子量）。
组分A1中的含填料的多元醇的填料含量优选为最高40重量%，更优选最高30重量%，再更优选最高20重量%，在每种情况下基于含填料的多元醇计。
用于生产聚氨酯软质泡沫的组合物优选含有35至85 pphp（每百份多元醇的份数）的组分A1，更优选40至80 pphp，在每种情况下基于多元醇组分A1和A2的总和计。在一个优选实施方案中，用于生产聚氨酯软质泡沫的组合物含有基于多元醇组分A1和A2的总和计75至85 pphp的组分A1。在另一个优选的实施方案中，用于生产聚氨酯软质泡沫的组合物含有基于多元醇组分A1和A2的总和计30至50 pphp的组分A1。
组分A2
组分A2不含任何含填料的多元醇并含有具有≥ 20至< 100 mg KOH/g的根据DIN53240-1（无催化剂的方法，2013年6月）的OH值的异氰酸酯反应性化合物或由其组成。在组分A2中优选含有具有至少两个异氰酸酯反应性氢原子的化合物。这被理解为不仅是指含氨基、硫醇基团或羧基的化合物，优选还是指含羟基的化合物，特别是含有2至8个羟基的化合物，尤其是具有≥ 20至≤ 80 mg KOH/g，优选≥ 20至≤ 50 mg KOH/g，非常特别优选≥25至≤ 40 mg KOH/g的根据DIN 53240-1（无催化剂的方法，2013年6月）的OH值的那些，例如含有至少2，通常2至6，但优选2至4个羟基的聚醚和聚酯以及聚碳酸酯和聚酯酰胺，如本身已知用于生产均匀和多孔的聚氨酯。组分A2优选含有具有≥ 20至≤ 40 mg KOH/g的根据DIN 53240-1（无催化剂的方法，2013年6月）的OH值的三官能聚醚多元醇或由其组成。
对于在冷发泡沫法中生产聚氨酯泡沫，优选使用至少两种具有> 20至< 50 mgKOH/g的根据DIN 53240-1（无催化剂的方法，2013年6月）的OH值的含羟基的聚醚，其中OH基团在> 80摩尔%的程度上由伯OH基团组成（通过1H-NMR测定（例如Bruker DPX 400，氘代氯仿））。特别优选地，根据DIN 53240-1（无催化剂的方法，2013年6月）的OH值为> 25至< 40mg KOH/g，非常特别优选> 25至< 35 mg KOH/g。
用于生产聚氨酯软质泡沫的组合物优选含有15至65 pphp的组分A2，更优选20至60 pphp，在每种情况下基于多元醇组分A1和A2的总和计。在一个优选实施方案中，用于生产聚氨酯软质泡沫的组合物含有基于多元醇组分A1和A2的总和计15至25 pphp的组分A2。在另一个优选的实施方案中，用于生产聚氨酯软质泡沫的组合物含有基于多元醇组分A1和A2的总和计45至65 pphp的组分A2。
组分A3
使用水和/或物理发泡剂作为组分A3。用作发泡剂的物理发泡剂是例如二氧化碳和/或易挥发性有机物质。优选使用水作为组分A3。用于生产聚氨酯软质泡沫的组合物优选含有基于多元醇组分A1和A2的总和计2至3 pphp的组分A3。
组分A4
组分A4含有辅助剂和添加剂，组分A4优选含有
a) 催化剂（活化剂）和/或
b) 表面活性添加剂（表面活性剂），如乳化剂和泡沫稳定剂，特别优选水不溶性硅酮，也称为HR硅酮，例如Tegostab B8681，组分A4再更优选含有来自Evonik的TegostabB8783 LF2，即低排放的硅酮稳定剂和/或
c) 添加剂，如反应阻滞剂（例如酸性反应性物质，如盐酸或有机酰基卤）、泡孔调节剂（例如石蜡或脂肪醇或二甲基聚硅氧烷）、颜料、染料、阻燃剂（例如TCPP）、抗老化和风化影响的稳定剂、增塑剂、起抑真菌和抑细菌作用的物质、填料（例如硫酸钡、硅藻土、炭黑或白垩粉）和脱模剂。
组分A4优选含有辅助剂和添加剂，其选自
- 二乙醇胺，即用于HR泡沫材料的交联剂，来自BASF SE或Evonik Industries的商品
- (2-乙基己酸)锡，
- 溶解在二丙二醇中的1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷（TEDA），可以ADDOCAT 105为名购自Rhein Chemie Rheinau GmbH公司的商品，
-溶解在二丙二醇中的双二甲基氨基乙基醚“BDE”，可以ADDOCAT 108为名购自Rhein Chemie Rheinau GmbH公司的商品，
- 硅酮稳定剂，低排放，可以TEGOSTAB B 8783 LF2为名购自埃森市EvonikIndustries公司的商品，和
- 用于HR泡沫材料的交联剂，水溶液，含有二乙醇胺，可以VP.PU PU 3266为名购自Covestro AG公司的商品，或其混合物。
在Kunststoff-Handbuch, 第VII卷, G. Oertel编辑, Carl-Hanser-Verlag, München, 第3版, 1993中，例如在104-127页中描述了任选根据本发明共同使用的辅助剂和添加剂的进一步实例以及关于这些辅助剂和添加剂的使用和作用模式的细节。
所用催化剂优选是脂族叔胺和锡催化剂。组分A4优选含有选自乙基己酸锡(II)、新癸酸锡(II)或蓖麻油酸锡(II)或其混合物的一种或多种催化剂，更优选乙基己酸锡(II)。
用于生产聚氨酯软质泡沫的组合物优选含有0.15至0.25 pphp的催化剂和1.25至2.85 pphp的根据组分A4的其它非催化剂的辅助剂和添加剂，在每种情况下基于多元醇组分A1和A2的总和计。
组分B
组分B含有脂族、脂环族、芳脂族、芳族和/或杂环二异氰酸酯和/或多异氰酸酯或由其组成，例如式(III)的那些
Q(NCO)n (III)
其中
n = 2-4，优选2-3，
且
Q是具有2-18，优选6-10个碳原子的脂族烃基、具有4-15，优选6-13个碳原子的脂环族烃基或具有8-15，优选8-13个碳原子的芳脂族烃基。
特别优选的通常是工业上易得的多异氰酸酯，例如2,4-和2,6-甲苯二异氰酸酯和这些异构体的任意混合物（“TDI”）；如通过苯胺-甲醛缩合和随后光气化制成的多苯基多亚甲基多异氰酸酯（“粗制MDI”），和包含碳二亚胺基团、氨基甲酸酯基团、脲基甲酸酯基团、异氰脲酸酯基团、脲基团或缩二脲基团的多异氰酸酯（“改性多异氰酸酯”或“预聚物”），特别是衍生自2,4-和/或2,6-甲苯二异氰酸酯或衍生自4,4'-和/或2,4'-二苯甲烷二异氰酸酯的改性多异氰酸酯。优选用作组分B的是选自甲苯2,4-和2,6-二异氰酸酯、二苯甲烷4,4'-和2,4'-和2,2'-二异氰酸酯和多苯基多亚甲基多异氰酸酯（“多环MDI”）的至少一种化合物，特别优选选自二苯甲烷4,4'-和2,4'-和2,2'-二异氰酸酯和多苯基多亚甲基多异氰酸酯（“多环MDI”）的至少一种化合物。二苯甲烷二异氰酸酯和多苯基多亚甲基多异氰酸酯（pMDI）的混合物具有50重量%至100重量%，优选60重量%至95重量%，特别优选75重量%至90重量%的优选单体含量。
在另一个实施方案中，组分B含有2,4-和2,6-甲苯二异氰酸酯的混合物或由其组成。该二异氰酸酯或多异氰酸酯优选具有至少30重量%，优选至少40重量%，特别优选至少50重量%的NCO含量，在每种情况下基于各自的二异氰酸酯或多异氰酸酯的质量计。组分B特别优选含有具有至少45重量%的NCO含量的2,4-和2,6-甲苯二异氰酸酯的混合物或由其组成。
用于生产聚氨酯软质泡沫的组合物优选含有25至35 pphp的组分B，更优选30至35pphp，在每种情况下基于多元醇组分A1和A2的总和计。
组分C
组分C的有机脲衍生物通过脲与双官能胺的反应可获得或获得，其中胺具有200至1000 g/mol的根据DIN 55672-1（2016年3月）第1部分且通过使用聚苯乙烯标样和四氢呋喃作为洗脱剂的凝胶渗透色谱法测定的数均分子量，所述胺优选具有200至800 g/mol，更优选200至650 g/mol，特别优选400至650 g/mol的数均分子量。
该双官能胺优选是具有由衍生自环氧乙烷和/或环氧丙烷的结构单元组成的主链并具有两个末端氨基的聚醚胺。优选使用根据下式(I)或(II)的化合物作为聚醚胺
Figure 523414DEST_PATH_IMAGE001
式(I)
其中
x = 5-10
或
Figure 37572DEST_PATH_IMAGE002
式(II)
其中
x = 1-10和y = 5-15和z = 1-10。
组分C的有机脲衍生物优选通过含有在每种情况下基于总组合物计65至95重量份，优选75至85重量份的双官能胺和35至5重量份，优选25至15重量份的脲或由其组成的组合物的反应可获得或获得。
该有机脲衍生物优选通过包括下列步骤的方法获得
- 提供脲和双官能胺以获得反应混合物，
- 将反应混合物加热到100℃至130℃，更优选115℃至125℃的温度直至实现130℃至160℃，更优选140℃至155℃的最大温度，
- 在消去氨，优选3至5摩尔氨之后，将温度降低到100℃至120℃并施加真空，
- 加入水。
优选的是，组分C的有机脲衍生物具有0.2至3.0 mg KOH/g，优选0.2至2 mg KOH/g的根据DIN EN ISO 2114（2002年6月）的胺值。
优选的是，组分C的有机脲衍生物具有2000至40000 mPa * s，更优选2500至39000mPa * s，特别优选2500至10000 mPa*s的根据DIN 53019-1（2008年9月）的动态粘度，其使用具有直径50 mm、角度1°的测量锥体的流变仪在200 s-1的剪切速率下测得。
生产聚氨酯泡沫材料的方法的实施:
反应组分通过本身已知的一段法（也称为一步法）、预聚物法或半预聚物法反应，其中通常使用机械设备。在一段法或一步法中，根据所需组成计量加入多元醇、多异氰酸酯和添加剂并混合以提供反应混合物。然后将反应混合物从混合室引入成型装置（Kunststoff-Handbuch, 第VII卷, Vieweg和Höchtlen编辑, Carl-Hanser-Verlag, München 1993, 第139页及其后, 197页及其后）。
通过根据本发明的方法，可以作为模塑泡沫材料或作为块状泡沫材料生产PUR泡沫。聚氨酯块状泡沫在其生产后精制，即切割成所需形状。聚氨酯模塑泡沫的制造方法不同于块状泡沫。模塑泡沫通过用于生产聚氨酯泡沫的反应混合物在模具中反应制成，由此直接获得模制品。
生产聚氨酯软质泡沫的方法优选作为用于生产块状泡沫材料的一步法进行。用于生产块状泡沫的优选加工装置的细节描述在Kunststoff-Handbuch, 第VII卷, Vieweg和Höchtlen编辑, Carl-Hanser-Verlag, München 1993中，例如在第197页及其后。在另一实施方案中，生产聚氨酯软质泡沫的方法作为用于生产模塑泡沫材料的方法进行。在此，反应混合物可在存在或不存在外部热量输入的情况下固化，根据该方法，这被称为冷发泡沫或热发泡沫。优选的是冷发泡沫材料，所谓的高回弹泡沫或简称为HR泡沫材料。用于生产模塑泡沫的优选加工装置的细节描述在Kunststoff-Handbuch, 第VII卷, Vieweg和Höchtlen编辑, Carl-Hanser-Verlag, München 1993中，例如在第236页及其后。
生产聚氨酯软质泡沫的方法在80至140，优选90至130，更优选100至120，特别优选105至115的指数下进行。该指数（异氰酸酯指数）是指实际使用的异氰酸酯量与化学计算量的，即计算的异氰酸酯基团（NCO）量的百分比率：
指数 = [(异氰酸酯用量) : (异氰酸酯计算量)] · 100
本发明的另一主题是通过根据本发明的方法可获得的聚氨酯软质泡沫，特别是高弹性HR聚氨酯软质泡沫。在另一个实施方案中，该聚氨酯软质泡沫是块状泡沫。聚氨酯软质泡沫优选具有15至50 kg/m3，优选25至55 kg/m3的根据DIN EN ISO 845（2009年10月）测得的表观密度。该聚氨酯软质泡沫优选具有1.5至5.5 KPa，优选2.5至4.5 KPa的根据DIN ENISO 3386-1（2015年10月）（40%，第4次压缩）的压缩硬度。该聚氨酯软质泡沫优选具有不大于5%的根据DIN ISO 1856（2016年9月）测得的压缩永久变形。
本发明的另一个实施方案涉及由此获得或可获得的聚氨酯泡沫材料用于生产家具软垫、织物嵌件、床垫、汽车座椅、头枕、扶手、座椅套和构造元件的用途。
本发明的另一个实施方案涉及通过脲与双官能胺的反应可获得或获得的有机脲衍生物，特别是双官能有机脲衍生物在生产聚氨酯软质泡沫，尤其是高弹性HR聚氨酯软质泡沫的方法中用于减轻冷流行为的用途，其中所述胺具有200至1000 g/mol的根据DIN55672-1（2016年3月）第1部分且通过使用聚苯乙烯标样和四氢呋喃作为洗脱剂的凝胶渗透色谱法测定的数均分子量。
在第一实施方案中，本发明涉及生产聚氨酯软质泡沫的方法，其中所述聚氨酯软质泡沫通过含有下列组分或由下列组分组成的组合物的反应获得或可获得
- 组分A1，其含有至少一种含填料的多元醇或由其组成，
- 组分A2，其含有具有≥ 20至< 100 mg KOH/g的根据DIN 53240-1（无催化剂的方法，2013年6月）的OH值的异氰酸酯反应性化合物或由其组成，并且其中组分A2不含任何含填料的多元醇，
- 组分A3，其含有水和/或至少一种物理发泡剂，
- 组分A4，其含有辅助剂和添加剂，和
- 组分B，其含有二异氰酸酯和/或多异氰酸酯或由其组成，
其中所述生产在90至140的指数下进行，
其特征在于
所述反应在下列组分存在下进行
- 基于组分A1和A2的总和计0.5至3.0重量份的有机脲衍生物作为组分C，其通过脲与双官能胺的反应可获得或获得，其中所述胺具有200至1000 g/mol的根据DIN 55672-1（2016年3月）第1部分且通过使用聚苯乙烯标样和四氢呋喃作为洗脱剂的凝胶渗透色谱法测定的数均分子量。
在第二实施方案中，本发明涉及实施方案1的方法，其特征在于所述双官能胺具有200至800 g/mol，优选200至650 g/mol的根据DIN 55672-1（2016年3月）第1部分且通过使用聚苯乙烯标样和四氢呋喃作为洗脱剂的凝胶渗透色谱法测定的数均分子量。
在第三实施方案中，本发明涉及根据实施方案2的方法，其特征在于所述双官能胺是具有由衍生自环氧乙烷和/或环氧丙烷的结构单元组成的主链并具有两个末端氨基的聚醚胺。
在第四实施方案中，本发明涉及根据实施方案3的方法，其特征在于使用根据下式(I)或(II)的化合物作为聚醚胺
Figure 26257DEST_PATH_IMAGE001
式(I)
其中
x = 5-10
或
Figure 43891DEST_PATH_IMAGE002
式(II)
其中
x = 1-10和y = 5-15和z = 1-10。
在第五实施方案中，本发明涉及根据前述实施方案任一项的方法，其特征在于组分C的有机脲衍生物优选通过含有在每种情况下基于总组合物计65至95重量份，优选75至85重量份的双官能胺和35至5重量份，优选25至15重量份的脲或由其组成的组合物的反应可获得或获得。
在第六实施方案中，本发明涉及根据前述实施方案任一项的方法，其特征在于组分C的有机脲衍生物具有0.2至3.0 mg KOH/g，优选0.2至2 mg KOH/g的根据DIN EN ISO2114（2002年6月）的胺值。
在第七实施方案中，本发明涉及根据前述实施方案任一项的方法，其特征在于组分C的有机脲衍生物具有2000至40000 mPa*s，优选2500至39000 mPa*s的根据DIN 53019-1（2008年9月）的动态粘度，其使用具有直径50 mm、角度1°的测量锥体的流变仪在200 s-1的剪切速率下测得。
在第八实施方案中，本发明涉及根据前述实施方案任一项的方法，其特征在于组分B含有芳族二异氰酸酯或多异氰酸酯，优选甲苯-2,4-二异氰酸酯和/或甲苯-2,6-二异氰酸酯或由其组成。
在第九实施方案中，本发明涉及根据前述实施方案任一项的方法，其特征在于组分A4含有选自乙基己酸锡(II)、新癸酸锡(II)或蓖麻油酸锡(II)或其混合物的一种或多种催化剂，优选乙基己酸锡(II)。
在第十实施方案中，本发明涉及根据前述实施方案任一项的方法，其特征在于组分A1不含任何含苯乙烯-丙烯腈填料的多元醇。
在第十一实施方案中，本发明涉及通过根据实施方案1至10任一项的方法可获得的聚氨酯软质泡沫，特别是高弹性HR聚氨酯软质泡沫。
在第十二实施方案中，本发明涉及根据实施方案11的聚氨酯软质泡沫，其特征在于所述聚氨酯软质泡沫具有15至50 kg/m3，优选25至55 kg/m3的根据DIN EN ISO 845（2009年10月）测得的表观密度。
在第十三实施方案中，本发明涉及根据实施方案11或12任一项的聚氨酯软质泡沫，其特征在于所述聚氨酯软质泡沫具有1.5至5.5 kPa，优选2.5至4.5 kPa的根据DIN ENISO 3386-1（2015年10月）（40%，第4次压缩）的压缩硬度。
在第十四实施方案中，本发明涉及根据实施方案11至13任一项的聚氨酯软质泡沫，其特征在于所述聚氨酯软质泡沫具有不大于5%的根据DIN ISO 1856（2016年9月）测得的压缩永久变形。
在第十五实施方案中，本发明涉及根据实施方案11至13任一项的聚氨酯泡沫材料用于生产家具软垫、织物嵌件、床垫、汽车座椅、头枕、扶手、座椅套和构造元件的用途。
在第十六实施方案中，本发明涉及通过脲与双官能胺的反应可获得或获得的有机脲衍生物，特别是双官能有机脲衍生物在生产聚氨酯软质泡沫，尤其是高弹性HR聚氨酯软质泡沫的方法中用于减轻冷流行为的用途，其中所述胺具有200至1000 g/mol的根据DIN55672-1（2016年3月）第1部分且通过使用聚苯乙烯标样和四氢呋喃作为洗脱剂的凝胶渗透色谱法测定的数均分子量。
实施例
借助下列实施例例示本发明，但不限于此。其中含义是：
A1: DESMOPHEN 7619 W，含聚脲分散体（PHD）的多元醇；填料比例: 20重量%；OH值（根据DIN 53240-1，无催化剂的方法，2013年6月） = 28.5 mg KOH/g,
A2: ARCOL POLYOL 1374，三官能聚醚多元醇，OH值（根据DIN 53240-1，无催化剂的方法，2013年6月） = 27 mg KOH/g；无填料，
A4: 二乙醇胺，用于HR泡沫材料的交联剂，来自BASF SE或Evonik Industries的商品
A4: DABCO T-9，(2-乙基己酸)锡，来自Evonik Industries的商品
A4: Desmorapid SO，(2-乙基己酸)锌(II)
A4: ADDOCAT 105，1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷，“TEDA”，溶解在二丙二醇中，来自Rhein Chemie Rheinau GmbH公司的商品
A4: ADDOCAT 108，双二甲基氨基乙基醚“BDE”，溶解在二丙二醇中，来自RheinChemie Rheinau GmbH公司的商品
A4: TEGOSTAB B 8783 LF2，来自埃森市Evonik Industries公司的商品，硅酮稳定剂，低排放
A4: 添加剂VP.PU PU 3266，来自Covestro AG公司的商品，用于HR泡沫材料的交联剂，水溶液，含有二乙醇胺
B: Desmodur T 80，2,4-TDI和2,6-TDI的混合物，来自Covestro AG公司的商品，NCO含量至少48%
用于各自的抗冷流添加剂的反应物：
- JEFFAMINE D -400，来自Huntsman公司的商品
双官能氨基封端聚醚，其中聚醚由源自环氧丙烷的结构单元组成，MW 430 g/mol
- JEFFAMINE ED-600，来自Huntsman公司的商品
双官能氨基封端聚醚，其中聚醚由源自环氧丙烷和环氧乙烷的结构单元组成，MW600 g/mol
- JEFFAMINE T-5000，来自Huntsman公司的商品
三官能氨基封端聚醚，其中聚醚通过含环氧丙烷的混合物与三醇的反应和末端羟基的后续氨基化制备，平均MW 5000 g/mol
- JEFFAMINE M-600，来自Huntsman公司的商品
单官能氨基封端聚醚，其中聚醚由源自环氧丙烷和环氧乙烷的结构单元组成，MW≈600 g/mol
- 二亚乙基三胺
- 脲。
氨基封端聚醚的所示分子量在每种情况下是根据DIN 55672-1（2016年3月）第1部分且通过使用聚苯乙烯标样和四氢呋喃作为洗脱剂的凝胶渗透色谱法测定的数均分子量。
常规抗冷流添加剂：
来自Evonik的ORTEGOL 204，具有延迟反应状况的交联剂
来自Evonik的KOSMOS 54，锌盐。
测量方法
动态粘度:
来自Anton Paar公司的MCR 51流变仪，根据DIN 53019-1:（2008年9月），其具有CP50-1测量锥体，直径50 mm，角度1°，在25、100、200和500 s-1的剪切速率下。根据本发明和非根据本发明的脲衍生物表现出不依赖于剪切速率的粘度值；
胺值：根据DIN EN ISO 2114（2002年6月）测定；
水含量：根据DIN 51777-1（1983年3月）测定；
羟值：根据DIN 53240-1（无催化剂的方法，2013年6月）测定
数均MW：根据DIN 55672-1（2016年3月）第1部分且通过使用聚苯乙烯标样和四氢呋喃作为洗脱剂的凝胶渗透色谱法测定
表观密度：根据DIN EN ISO 845（2009年10月）测定；
压缩硬度40% (第4次压缩)：根据DIN EN ISO 3386-1（2015年10月）测定；
压缩永久变形：根据DIN EN ISO 1856（2016年9月）测定
拉伸强度：根据DIN EN ISO 1798（2004年4月）测定
断裂伸长率：根据DIN EN ISO 1798（2004年4月）测定
在22-25℃和40-65%相对湿度的大气湿度下测定冷流效应。
尺寸为大约13.0 cm高度、13 cm宽度和26.2 cm长度的发泡模具用膜衬垫。准备纸板盖（24.4 cm x 10.8 cm）。安排用于各自的PUR泡沫的反应混合物的量，以使该泡沫不上升超过发泡模具的边缘。搅拌反应混合物并倒入发泡模具。一旦实现PUR泡沫的起发高度的大约50%，就将纸板盖置于泡沫表面上，并用轻的纸板盖压住。在泡沫起发过程的剩余期间，应注意的是纸板盖保持在该包装的中间和在水平位置。纸板盖应当确保泡沫具有尽可能水平的表面，即表面不弯曲。
不依赖于泡沫的实际起发时间，在乳白时间（即填充泡沫模具）后3分钟将泡沫材料脱模，以获得试样。测量试样的高度（= 初始高度）。
在反应开始后总共5分钟后，试样在其顶部和底部固定，以使其无法翻倒。试样的顶面用1.43 kg重量的物体（板93 g + 木头***337 g + 1 kg）压住。
泡沫保持在上述位置，即压住整夜。第二天，在压住后24小时，再测量试样的高度（= 最终高度）。
以%表示的高度差表明冷流值。该值越小，泡沫材料的冷流行为越差（例如80%表征良好冷流行为，而50%描述相当差的冷流行为）。
冷流效应根据以下公式计算：
冷流 [%] = 100 x 最终高度[cm] / 初始高度 [cm]。
抗冷流添加剂的生产
1. 双官能有机脲衍生物（抗冷流添加剂ACF-1，基于Jeffamine D-400，根据本发明）的生产:
将2.5摩尔（1000克）Jeffamine D-400最初装载到玻璃烧瓶中。随后加入5.0摩尔（300克）脲。起始温度: 24℃。然后启动加热器并加热该混合物。在125℃下注意到逐渐气体析出和明显发泡。实现的最大底部温度是150℃。在消去4.3摩尔氨后，将反应混合物的温度降低到100℃并施加真空。最后，加入135克水。
测定由此制成的脲衍生物的性质：
根据DIN EN ISO 2114（2002年6月）的NH值: 0.8 mg KOH/g
根据DIN 51777-1（1983年3月）的水含量: 10.4%
根据DIN 53019-1:（2008年9月）（25℃）的粘度: 9150 mPas。
2. 双官能有机脲衍生物（抗冷流添加剂ACF-2，基于Jeffamine ED-600，根据本发明）的生产:
将1.67摩尔（1000克）Jeffamine ED-600最初装载到玻璃烧瓶中。随后加入3.33摩尔（200克）脲。起始温度: 24℃。然后启动加热器并加热该混合物。在117℃下注意到逐渐气体析出和明显发泡。实现的最大底部温度是155℃。在消去3.1摩尔氨后，将反应混合物的温度降低到100℃并施加真空。最后，加入125克水。
测定由此制成的脲衍生物的性质：
根据DIN EN ISO 2114（2002年6月）的NH值: 1.5 mg KOH/g
根据DIN 51777-1（1983年3月）的水含量: 11.5%
根据DIN 53019-1:（2008年9月）（25℃）的粘度: 2500 mPas。
3. 单官能、二官能或多官能有机脲衍生物（抗冷流添加剂ACF-3，基于JeffamineT-5000，非根据本发明）的生产:
将0.40摩尔（2000克）Jeffamine T-5000最初装载到玻璃烧瓶中。随后加入1.2摩尔（72克）脲。起始温度: 24℃。然后启动加热器并加热该混合物。在118℃下注意到逐渐气体析出和明显发泡。实现的最大底部温度是155℃。在消去1.1摩尔氨后，将反应混合物保持在155℃并施加真空。该产物与水不混溶，因此避免加入水。
测定由此制成的脲衍生物的性质：
根据DIN EN ISO 2114（2002年6月）的NH值: 0.2 mg KOH/g
根据DIN 51777-1（1983年3月）的水含量: 0.01%
根据DIN 53019-1:（2008年9月）（25℃）的粘度: 39000 mPas。
4. 单官能、二官能或多官能有机脲衍生物（抗冷流添加剂ACF-4，基于二亚乙基三胺，非根据本发明）的生产:
将4.5摩尔（464克）二亚乙基三胺最初装载到玻璃烧瓶中。随后加入13.5摩尔（810克）脲。起始温度: 24℃。然后启动加热器并加热该混合物。在127℃下注意到逐渐气体析出和明显发泡。实现的最大底部温度是167℃。在消去13.5摩尔氨后，将反应混合物的温度降低到140℃并施加真空。最后，加入185克水。
测定由此制成的脲衍生物的性质：
根据DIN EN ISO 2114（2002年6月）的NH值: 4.5 mg KOH/g
水含量: 15%（计算）
根据DIN 53019-1:（2008年9月）（25℃）的粘度: 23000 mPas。
5. 单官能或双官能有机脲衍生物（抗冷流添加剂 ACF-5，基于Jeffamine D-400和对甲苯异氰酸酯，非根据本发明）的生产:
将0.25摩尔（100克）Jeffamine D-400最初装载到玻璃烧瓶中。随后加入0.50摩尔（67克）甲苯二异氰酸酯。在此，反应混合物升温到70-80℃。最后加入水如此之久，直至形成2个相。分离出水相，有机相用聚醚Arcol® 1374（2重量份脲衍生物 + 1重量份聚醚）稀释。
测定由此制成的聚醚-脲衍生物混合物的性质：
根据DIN EN ISO 2114（2002年6月）的NH值: 0.4 mg KOH/g
根据DIN 51777-1（1983年3月）的水含量: 4.1%
根据DIN 53019-1:（2008年9月）（25℃）的粘度: 17000 mPas。
6. 单官能有机脲衍生物（抗冷流添加剂ACF-6，基于Jeffamine M-600，非根据本发明）的生产:
将1.64摩尔（984克）Jeffamine M-600最初装载到玻璃烧瓶中。随后加入1.64摩尔（99克）脲。起始温度: 24℃。然后启动加热器并加热该混合物。在130℃下注意到逐渐气体析出和明显发泡。实现的最大底部温度是170℃。在消去1.64摩尔氨后，将反应混合物的温度降低到130℃并施加真空。该产物与水不混溶，因此避免加入水。
测定由此制成的脲衍生物的性质：
根据DIN EN ISO 2114（2002年6月）的NH值: 1.2 mg KOH/g
根据DIN 53019-1:（2008年9月）（25℃）的粘度: 600 mPas。
B 含有根据本发明的添加剂、非根据本发明的添加剂和常规添加剂的基于TDI的HR聚氨酯泡沫的生产
使用所谓的“一步法”生产HR泡沫材料。为此，将下列组分相继称入具有金属底的纸杯（组分的原材料温度：在每种情况下24℃）：
- 多元醇组分A1和A2（DESMOPHEN 7619 W、ARCOL POLYOL 1374）
- 水
- 辅助剂和添加剂
- 硅酮稳定剂（TEGOSTAB BF 8783 LF2）
- 交联剂（二乙醇胺）
- ADDOCAT 105
- ADDOCAT 108
- 各自的抗冷流添加剂。
在称入上述组分后，该混合物用圆盘搅拌器（搅拌速度1200 min-1）搅拌20秒。然后加入辛酸锡（DESMORAPID SO）并将混合物搅拌另外10秒（搅拌速度1200 min-1）。然后加入计算量的DESMODUR T 80，启动秒表并将反应混合物搅拌另外7秒（搅拌速度1200 min-1）。然后将混合物倒入用聚乙烯膜衬垫的矩形模具并观察反应混合物的发泡行为。
表1和2的聚氨酯软质泡沫都含有甲苯二异氰酸酯（TDI）和2-乙基己酸锡（Desmorapid SO）。它们因此含有用于生产聚氨酯软质泡沫，尤其是高弹性HR软质泡沫材料的最常见组分，它们同时是导致相对高的冷流效应，即软质泡沫在储存过程中的相对严重变形的组分。
Figure 459829DEST_PATH_IMAGE003
表1显示无添加剂的聚氨酯软质泡沫（对比例2）、含添加剂ACF-1的聚氨酯泡沫（根据本发明的实施例1）和含常规产品，即都来自Evonik的Ortegol 204和Kosmos 54的组合的聚氨酯泡沫（对比例3至6）。此外，对比例7显示包含非根据本发明的单官能有机脲衍生物（ACF-6）的聚氨酯泡沫。
实验数据表明，与包含非根据本发明的常规冷流添加剂的来自对比例3至7的聚氨酯软质泡沫相比，包含根据本发明的抗冷流添加剂的来自根据本发明的实施例1的聚氨酯软质泡沫具有最低变形。根据本发明的抗冷流添加剂导致最强地减轻冷流效应（冷流行为）。此外，通过根据本发明的抗冷流添加剂，仅轻微改变聚氨酯软质泡沫的机械性质，如尤其通过与不含抗冷流添加剂的来自对比例2的泡沫比较显示。这尤其适用于压缩硬度。
来自根据本发明的实施例1的聚氨酯软质泡沫与来自对比例7的聚氨酯软质泡沫的比较表明，单官能脲衍生物没有导致冷流效应的减轻。相反，来自对比例7的聚氨酯软质泡沫的最终高度与不含抗冷流添加剂的来自对比例2的聚氨酯软质泡沫一样高。
对比例3至6的聚氨酯软质泡沫含有用于减轻冷流效应的常规产品，即都来自Evonik的Ortegol 204和Kosmos 54的组合。在试验方法结束时，这些聚氨酯软质泡沫无一具有对应于其各自起始高度的大于80%的高度。借助对比例3至6还可看出，常规抗冷流产品仅在窄剂量范围内对抗泡沫的变形，但没有达到与根据本发明的抗冷流添加剂相同的程度。对比例3至6的泡沫各自含有不同量的常规抗冷流添加剂，其中来自对比例3的泡沫包含最小量，来自对比例6的泡沫包含最大量的添加剂，且来自对比例5的泡沫含有制造商推荐的组分Ortegol 204和Kosmos 54的混合比。但是，一旦仅轻微偏离推荐量或推荐混合比，泡沫的变形几乎不受影响或甚至受到不利影响。来自对比例5的具有制造商推荐混合比的泡沫始终仍表现出与初始高度相比大于20%的变形。对比例3和6的泡沫含有更少（实施例3）或更多（实施例6）的常规抗冷流添加剂并甚至具有比不含任何抗冷流添加剂的来自对比例2的泡沫更低的最终高度。此外，特别地，对比例3至6的聚氨酯软质泡沫的压缩硬度与对比例2（不含抗冷流添加剂）相比受到影响；泡沫更硬。
如根据本发明的实施例1与对比例6的比较所示，在可比拟的量的抗冷流添加剂下，通过根据本发明的抗冷流添加剂实现极大改进的冷流行为。同时，在相同量的添加剂下，通过根据本发明的抗冷流添加剂对断裂伸长率的影响小于常规抗冷流添加剂。
Figure 992442DEST_PATH_IMAGE004
以pphp表示的数据在每种情况下基于多元醇组分的总和计。
根据本发明的实施例8至10表明，根据本发明的抗冷流添加剂可以不同量使用。甚至在基于多元醇组分计1 pphp的少量下，冷流效应明显低于来自对比例11的不含抗冷流添加剂的聚氨酯泡沫。
根据本发明的实施例10和对比例12至14的聚氨酯泡沫各自含有相同量的抗冷流添加剂，并表明冷流效应的减轻取决于添加剂的结构。借助对比例12和13可看出，基于三官能胺的添加剂与不含抗冷流添加剂的聚氨酯泡沫相比没有减轻冷流效应。对比例14进一步表明，具有由衍生自环氧乙烷和/或环氧丙烷的结构单元构成的主链并具有两个末端氨基的双官能胺与TDI的反应没有导致冷流的减轻。
实验数据表明，根据本发明的抗冷流添加剂的使用显著减轻聚氨酯软质泡沫中的冷流效应。这体现为冷流效应的较高%值。冷流效应的%值越高，聚氨酯软质泡沫的冷流越低（越好），即其形状变化越小或软质泡沫越好地保持其原始形状。
非根据本发明的其它抗冷流添加剂
由脲和具有4000 g/mol的数均分子量的双官能胺（Jeffamine D4000）制成抗冷流添加剂。这些脲衍生物（基于Jeffamine D4000）在聚氨酯泡沫材料生产中的应用在所有受试用量下都导致泡沫完全坍塌，即没有获得聚氨酯软质泡沫。
基于分子量< 200 g/mol的二胺的脲衍生物是固体，其由于在用于生产聚氨酯软质泡沫的组合物中缺乏可溶性而无法使用。
实施例表明，双官能胺的分子量也起到决定性的作用，因为在200至1000 g/mol的范围之外无法获得聚氨酯泡沫或该添加剂无法使用。

Claims (15)

1.生产聚氨酯软质泡沫的方法，其中所述聚氨酯软质泡沫通过含有下列组分或由下列组分组成的组合物的反应获得或可获得
- 组分A1，其含有至少一种含填料的多元醇或由其组成，
- 组分A2，其含有具有≥ 20至< 100 mg KOH/g的根据DIN 53240-1（无催化剂的方法，2013年6月）的OH值的异氰酸酯反应性化合物或由其组成，并且其中组分A2不含任何含填料的多元醇，
- 组分A3，其含有水和/或至少一种物理发泡剂，
- 组分A4，其含有辅助剂和添加剂，和
- 组分B，其含有二异氰酸酯和/或多异氰酸酯或由其组成，
其中所述生产在90至140的指数下进行，
其特征在于
所述反应在下列组分存在下进行
- 基于组分A1和A2的总和计0.5至3.0重量份的有机脲衍生物作为组分C，其通过脲与双官能胺的反应可获得或获得，其中所述胺具有200至1000 g/mol的根据DIN 55672-1（2016年3月）第1部分且通过使用聚苯乙烯标样和四氢呋喃作为洗脱剂的凝胶渗透色谱法测定的数均分子量。
2.如权利要求1中所述的方法，其特征在于所述双官能胺具有200至800 g/mol，优选200至650 g/mol的根据DIN 55672-1（2016年3月）第1部分且通过使用聚苯乙烯标样和四氢呋喃作为洗脱剂的凝胶渗透色谱法测定的数均分子量。
3.如权利要求2中所述的方法，其特征在于所述双官能胺是具有由衍生自环氧乙烷和/或环氧丙烷的结构单元组成的主链并具有两个末端氨基的聚醚胺。
4.如权利要求3中所述的方法，其特征在于使用至少一种根据下式(I)或(II)的化合物作为聚醚胺
Figure DEST_PATH_IMAGE001
式(I)
其中
x = 5-10，
Figure 765774DEST_PATH_IMAGE002
式(II)
其中
x = 1-10和y = 5-15和z = 1-10。
5.如前述权利要求任一项中所述的方法，其特征在于组分C的有机脲衍生物通过含有在每种情况下基于总组合物计65至95重量份，优选75至85重量份的双官能胺和35至5重量份，优选25至15重量份的脲或由其组成的组合物的反应可获得或获得。
6.如前述权利要求任一项中所述的方法，其特征在于组分C的有机脲衍生物具有0.2至3.0 mg KOH/g，优选0.2至2 mg KOH/g的根据DIN EN ISO 2114（2002年6月）的胺值。
7.如前述权利要求任一项中所述的方法，其特征在于组分C的有机脲衍生物具有2000至40000 mPa*s，优选2500至39000 mPa*s的根据DIN 53019-1（2008年9月）的动态粘度，其使用具有直径50 mm、角度1°的测量锥体的流变仪在200 s-1的剪切速率下测得。
8.如前述权利要求任一项中所述的方法，其特征在于组分B含有芳族二异氰酸酯或多异氰酸酯，优选甲苯-2,4-二异氰酸酯和/或甲苯-2,6-二异氰酸酯或由其组成。
9.如前述权利要求任一项中所述的方法，其特征在于组分A4含有选自乙基己酸锡(II)、新癸酸锡(II)或蓖麻油酸锡(II)或其混合物的一种或多种催化剂，优选乙基己酸锡(II)。
10.通过如权利要求1至9任一项中所述的方法可获得的聚氨酯软质泡沫，特别是高弹性HR 聚氨酯软质泡沫。
11.如权利要求10中所述的聚氨酯软质泡沫，其特征在于所述聚氨酯软质泡沫具有15至50 kg/m3，优选25至55 kg/m3的根据DIN EN ISO 845（2009年10月）测得的表观密度。
12.如权利要求10或11中所述的聚氨酯软质泡沫，其特征在于所述聚氨酯软质泡沫具有1.5至5.5 kPa，优选2.5至4.5 kPa的根据DIN EN ISO 3386-1（2015年10月）（40%，第4次压缩）的压缩硬度。
13.如权利要求10至12任一项中所述的聚氨酯软质泡沫，其特征在于所述聚氨酯软质泡沫具有不大于5%的根据DIN ISO 1856（2016年9月）测得的压缩永久变形。
14.如权利要求10至13任一项中所述的聚氨酯泡沫材料用于生产家具软垫、织物嵌件、床垫、汽车座椅、头枕、扶手、座椅套和构造元件的用途。
15.通过脲与双官能胺的反应可获得或获得的有机脲衍生物，特别是双官能有机脲衍生物在生产聚氨酯软质泡沫，尤其是高弹性HR聚氨酯软质泡沫的方法中用于减轻冷流行为的用途，其中所述胺具有200至1000 g/mol的根据DIN 55672-1（2016年3月）第1部分且通过使用聚苯乙烯标样和四氢呋喃作为洗脱剂的凝胶渗透色谱法测定的数均分子量。
CN202080036124.9A 2019-05-15 2020-05-07 具有降低的冷流效应的聚氨酯泡沫材料及其生产方法 Pending CN113795530A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP19174539.7 2019-05-15
EP19174539.7A EP3738990A1 (de) 2019-05-15 2019-05-15 Polyurethanschaumstoffe mit erniedrigtem cold-flow-effekt und verfahren zu deren herstellung
PCT/EP2020/062682 WO2020229289A1 (de) 2019-05-15 2020-05-07 Polyurethanschaumstoffe mit erniedrigtem cold-flow-effekt und verfahren zu deren herstellung

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN113795530A true CN113795530A (zh) 2021-12-14

Family

ID=66554209

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202080036124.9A Pending CN113795530A (zh) 2019-05-15 2020-05-07 具有降低的冷流效应的聚氨酯泡沫材料及其生产方法

Country Status (4)

Country Link
US (1) US11919994B2 (zh)
EP (2) EP3738990A1 (zh)
CN (1) CN113795530A (zh)
WO (1) WO2020229289A1 (zh)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20110257284A1 (en) * 2010-04-15 2011-10-20 Basf Se Process for producing flame-retardant pu foams
CN103965434A (zh) * 2013-02-05 2014-08-06 赢创工业集团股份有限公司 用于制备聚氨酯体系的组合物
CN109661416A (zh) * 2016-08-05 2019-04-19 科思创聚合物（中国）有限公司 包含在甲苯二异氰酸酯（tdi）的生产中作为底部残留物获得的混合物的聚氨酯泡沫

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3726426A1 (de) 1987-08-08 1989-02-16 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von polyurethan-(harnstoff)-schaumstoffen
GB9625422D0 (en) * 1996-12-06 1997-01-22 Smith & Nephew Adhesives
GB0705685D0 (en) 2007-03-24 2007-05-02 Nauer Fritz Ag Polyurethane foam

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20110257284A1 (en) * 2010-04-15 2011-10-20 Basf Se Process for producing flame-retardant pu foams
CN103965434A (zh) * 2013-02-05 2014-08-06 赢创工业集团股份有限公司 用于制备聚氨酯体系的组合物
CN109661416A (zh) * 2016-08-05 2019-04-19 科思创聚合物（中国）有限公司 包含在甲苯二异氰酸酯（tdi）的生产中作为底部残留物获得的混合物的聚氨酯泡沫

Also Published As

Publication number Publication date
EP3969493A1 (de) 2022-03-23
EP3738990A1 (de) 2020-11-18
US11919994B2 (en) 2024-03-05
US20220204681A1 (en) 2022-06-30
EP3969493B1 (de) 2023-03-22
WO2020229289A1 (de) 2020-11-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US11028218B2 (en) Polyol compositions, a process for the production of these polyol compositions, and their use in the production of open celled polyurethane foams having high airflow
JP5289847B2 (ja) 粘弾性ポリウレタン
AU2012217916B2 (en) Low density polyurethane foams
CA2455503C (en) Process to manufacture flexible polyurethane foams
EP2760905B1 (en) Viscoelastic foam
EP2621984B1 (en) Use of poly(butylene oxide) polyol to improve durability of mdi-polyurethane foams
EP3044244B1 (en) Pipa polyol based conventional flexible foam
US10793692B2 (en) Viscoelastic flexible foams comprising hydroxyl-terminated prepolymers
US20200354506A1 (en) Flexible polyurethane foams
JP2020504217A (ja) 軟質ポリウレタン発泡体および製造プロセス
CA2689510C (en) Reactive amine catalysts for polyurethane foam
CN111247188B (zh) 聚氨基甲酸酯泡沫***
AU2018301918B2 (en) Polyurethane foams and method for making the foam
US11919994B2 (en) Polyurethane foam materials having reduced cold-flow effect and method for producing same
US20140128492A1 (en) Polyurethanes Obtained From Hydroxyalkanoate Crosslinking Agents
CA3240942A1 (en) Polyether polyol composition for producing viscoelastic polyurethane foams

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20240403

Address after: Leverkusen, Germany

Applicant after: COVESTRO DEUTSCHLAND AG

Country or region after: Germany

Address before: Leverkusen, Germany

Applicant before: Kesi Intellectual Property Co.,Ltd.

Country or region before: Germany

TA01 Transfer of patent application right