CN113603835A - 一种高支化度水性饱和聚酯改性丙烯酸树脂及其制备方法和金属用水性光油 - Google Patents

一种高支化度水性饱和聚酯改性丙烯酸树脂及其制备方法和金属用水性光油 Download PDF

Info

Publication number
CN113603835A
CN113603835A CN202110745100.7A CN202110745100A CN113603835A CN 113603835 A CN113603835 A CN 113603835A CN 202110745100 A CN202110745100 A CN 202110745100A CN 113603835 A CN113603835 A CN 113603835A
Authority
CN
China
Prior art keywords
water
parts
acrylic resin
monomer
saturated polyester
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202110745100.7A
Other languages
English (en)
Inventor
钟俊文
朱经纬
黄光燕
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Qingyuan Huigu New Material Technology Co ltd
Original Assignee
Qingyuan Huigu New Material Technology Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Qingyuan Huigu New Material Technology Co ltd filed Critical Qingyuan Huigu New Material Technology Co ltd
Priority to CN202110745100.7A priority Critical patent/CN113603835A/zh
Publication of CN113603835A publication Critical patent/CN113603835A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • C08F283/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polycarbonates or saturated polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D151/00—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D151/08—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

本发明公开了一种一种高支化度水性饱和聚酯改性丙烯酸树脂，其特征在于包括以下质量组分：水性聚酯树脂100份、丙烯酸酯单体80~95份、助溶剂6~15份、中和剂1~2份、引发剂0.8~1.2份和适量去离子水，其中：所述水性聚酯树脂由多元醇，与有机酸和/或酐经过高温酯化脱水得到；所述丙烯酸酯单体由硬单体、软单体和含羟基丙烯酸单体组成。本发明避免了油性自由基接枝聚合使用大量溶剂和不易控制的特点，可以简单制得具有高支化度、高交联点的改性树脂，制备得到的产物具有优异的耐化型、耐磨性和耐高温蒸煮性。

Description

一种高支化度水性饱和聚酯改性丙烯酸树脂及其制备方法和 金属用水性光油
技术领域
本发明属于聚酯改性丙烯酸树脂技术领域，尤其涉及一种高支化度水性饱和聚酯改性丙烯酸树脂的制备和在耐蒸煮水性罩光漆的应用。
背景技术
易拉罐是目前使用非常广泛的实物容器，其中生产、存放、运输过程中要求表层光油具有很好的化学稳定性和耐磨性。在某些易拉罐食品生产过程中，还需要对易拉罐内容物进行蒸煮杀菌，要求易拉罐罐外光油还具备耐蒸煮特性。但是现有的易拉罐罐外光油在耐蒸煮性和耐磨性方面存在不足，尤其在高温蒸煮(如121℃蒸煮)方面。
中国专利CN 108587382 A公开了一种金属用水性光油及其制备方法，该耐蒸煮光油提到的聚酯改性水性丙烯酸树脂，采用溶液自由基接枝聚合方法，无法制得高支化度的改性树脂。
中国专利CN 106749945 A公开了一种聚酯改性水性丙烯酸树脂的制备方法，该树脂同样通过溶液自由基接枝聚合，由于使用是线型聚酯，无法制得高支化度的改性树脂。
发明内容
针对现有技术存在的问题，本发明提供了一种高支化度水性饱和聚酯改性丙烯酸树脂及其制备方法和金属用水性光油，避免了油性自由基接枝聚合使用大量溶剂和不易控制的特点，可以简单制得具有高支化度、高交联点的改性树脂，制备得到的产物具有优异的耐化型、耐磨性和耐高温蒸煮性。
为解决上述技术问题，本发明采用了以下技术方案：
一种高支化度水性饱和聚酯改性丙烯酸树脂，包括以下质量组分：水性聚酯树脂100份、丙烯酸酯单体80~95份、助溶剂6~15份、中和剂1~2份、引发剂0.8~1.2份和适量去离子水，其中：
所述水性聚酯树脂由多元醇，与有机酸和/或酐经过高温酯化脱水得到；
所述丙烯酸酯单体由硬单体、软单体和含羟基丙烯酸单体组成。
作为优选方案，所述硬单体包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、苯乙烯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸异冰片酯中的至少两种的混合。
作为优选方案，所述软单体包括丙烯酸正丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸月桂酸酯中的至少一种或多种的混合。
作为优选方案，所述含羟基丙烯酸酯单体为甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸正丁酯中的一种或多种混合。
作为优选方案，所述水性聚酯树脂中多元醇与有机酸中的羟基与羧基的摩尔比：1.2~1.4:1，得到的水性聚酯树脂的分子量为1500~5000。
作为优选方案，所述多元醇由二元醇和三元醇混合而成，所述二元醇包括乙二醇，己二醇，新戊二醇，2-甲基-1,3-丙二醇,乙基丁基丙二醇, 2,2-二羟甲基丙酸、硬脂酸甘油酯中的至少一种；所述三元醇包括三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷和三(2-羟乙基)异氰尿酸酯(THEIC)中的至少一种。
作为优选方案，所述二元醇与三元醇之间质量比为50:20~60。
作为优选方案，所述水性聚酯树脂中的有机酸采用二元酸，包括间苯二甲酸、己二酸、邻苯二甲酸、癸二酸中至少两种的混合。
作为优选方案，所述丙烯酸酯单体中硬单体、软单体和含羟基丙烯酸单体的质量比为(80~120):(40~50):(20~40)。
作为优选方案，所述中和剂为N-甲基乙醇胺或N,N-二甲基乙醇胺。
另外，本发明还提供了一种上述高支化度水性饱和聚酯改性丙烯酸树脂的制备方法，包括以下步骤：
步骤S1，在带油水分离器的反应器中，按比例加入多元醇和有机酸单体，加热至140±5℃至固体全部溶解，并保温反应至少0.5h，继续加热至180±5℃保温反应至少1h后，继续升温至230±5℃反应；通过分布升温能有效严格控制升温和保温时间，从而避免醇损失，导致的醇酸摩尔比发生偏差，从而能保证获得预期产物。
步骤S2，取样测试酸值判断反应进度，当达到中控点后，降温至170±5℃，加入偏苯酸酐并继续保温；继续取样测试酸值判断达到反应终点后，降温至150±5℃后，加入助溶剂稀释，并降温至70±5℃后，加入丙烯酸酯单体后，终点温度降至40±5℃。
步骤S3，加入中和剂和适量的去离子水，高速分散10min，得到稳定的分散液；
步骤S4，步骤S3得到的分散液加热至65~80℃，加入引发剂保温反应3~5h，然后加入去离子水调节产物固含量，得到高支化度水性饱和聚酯改性丙烯酸树脂。
本发明还提供了一种金属用水性光油，其特征在于包括以下重量组分：
上述聚酯改性丙烯酸树脂 100份
乙二醇单丁醚 15~30份
NOVARES TD90D 12~25份
Bayhydrol BL 5140 4~8份
CYMEL 303 10~22份
NACURE 155 0.2~0.6份
BYK-024 0.4~1份
BYK-378 0.6~1.5份
Polyfluo400 1~3份
去离子水 20~50份。
有益效果，与现有技术相比，本发明具有以下优点：
（1）发明的水性聚酯改性丙烯酸树脂脂工艺，避免了油性自由基接枝聚合使用大量溶剂和不易控制的特点，可以简单制得具有高支化度、高交联点的改性树脂。
（2）本发明的水性聚酯改性丙烯酸树脂脂使得漆膜具有优异的耐化性、耐磨性及耐高温蒸煮性。能够充分满足易拉罐生产、应用过程中的需求。
（3）本发明制备水性聚酯改性丙烯酸树脂脂，完全不含乳化剂，提高涂料的环保型。
具体实施方式
下面结合具体实施例，进一步阐明本发明。应理解这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围，在阅读了本发明之后，本领域技术人员对本发明的各种等价形式的修改均落于本申请所附权利要求所限定的范围。
以下是本申请涉及到的物质名称中英文缩写对照：
NOVARES TD90D 液体石油树脂
Bayhydrol BL 5140 封闭型异氰酸酯
CYMEL 303 氨基树脂
NACURE 155 有机酸催化剂
BYK-024 消泡剂
BYK-378 流平剂
Polyfluo400 聚氟蜡
聚酯具有良好的机械强度、硬度、耐磨性、光泽度高，柔韧性好，但酯键易水解；丙烯酸树脂具有保色性、耐化学品性、耐老化性，但柔韧性不足。本发明将两种树脂有效结合，弥补单种树脂的缺陷，特别是高支化度的聚酯改性丙烯酸树脂，能很好地满足罐听水性光油的应用。
本发明的关键在于在控制羟基与羧基的摩尔比，设计合成数均分子量为1500-5000的高支化自乳化水性聚酯，依靠水性聚酯的表面活性，将丙烯酸酯单体乳化形成稳定的预乳液，再往预乳液中滴加引发剂，使丙烯酸酯单体发生自由基聚合反应，最终形成稳定的高支化度水性聚酯改性丙烯酸树脂。在制备成组合物时，通过控制多元醇（TMP、THEIC）加入量，来控制聚酯的支化度。相比较于对比文献，对比文献采用溶液自由基聚合，而本发明使用乳液聚合，避免了油性自由基接枝聚合使用大量溶剂和不易控制的特点。本发明的高支化度水性饱和聚酯改性丙烯酸树脂的制备步骤如下：
1、将机二元及多元醇、有机酸单体原料加入到装有油水分离器的三颈圆底烧瓶中，加热至140℃，至固体全溶解保温反应1 h，继续加热至180℃保温反应2 h，继续升温至230℃温反应，取样测试酸值判断反应进程，（中控点到达后，降温至170℃，加入偏苯三酸酐，继续170℃保温）(括号内步骤对应比较例1和实施例1-3)，取样测试酸值判断反应终点。降温至150℃，加入助溶剂稀释，继续降温至70℃，加入丙烯酸酯单体稀释，终点温度控制在40℃。
2、加入中和剂和去离子水，高速（1000-1200RPM/min）分散10min，得到稳定的分散液。
3、将分散液加热至65～80℃下，将引发剂水溶液滴加入上述分散体中，保温3～5小时，然后加去离子水稀释至约固含量40%，pH约7-9的高支化度水性饱和聚酯改性丙烯酸树脂。
以下通过具体实施例进行比较：
实施例1
将新戊二醇45.5g，三羟甲基丙烷20.7g，间苯二甲酸86.2g，己二酸25.2g，2-甲基-1,3-丙二醇16.3g投入反应瓶；升温至140℃保温至1小时；2小时将料温升至180反应，保温2h；3h内升温至230±3℃保温3h，开始取样测试至酸值≤10； 降温至170℃，加入偏苯三酸酐6.0g,保温1h，开始取样测试酸值，酸值为25为反应终点；降温至150℃，加入乙二醇单丁醚19.3g兑稀；继续降温至70℃。接着加入甲基丙烯酸甲酯40g,苯乙烯50g,甲基丙烯酸丁酯20g,丙烯酸正丁酯40g,丙烯酸异辛酯10g,甲基丙烯酸羟乙酯20g,搅拌30min。加入N,N-二甲基乙醇胺2.8g,搅拌20min。控制体系温度为40℃，加入去离子水738.2g, 1200rpm/min高速分散10min。静止消泡1h。得38%固含量的预乳液。
将预乳液升温至75℃，开始滴加浓度为质量浓度为5.7%引发剂水溶液35g，1小时滴完，保温4h，加入44.8g去离子水，搅拌10min,过滤得固含量为35%的高支化度水性聚酯改性丙烯酸树脂。
实施例2
将新戊二醇54.8g，三(2-羟乙基)异氰尿酸酯(THEIC)52.8g，间苯二甲酸35.2g，己二酸50.9g，投入反应瓶；升温至140℃保温至1小时；2小时将料温升至180反应，保温2h；3h内升温至230±3℃保温3h，开始取样测试至酸值≤10； 降温至170℃，加入偏苯三酸酐6.3g,保温1h，开始取样测试酸值，酸值为25为反应终点；降温至150℃，加入乙二醇单丁醚19.3g兑稀；继续降温至70℃。接着加入甲基丙烯酸甲酯30g,苯乙烯40g,甲基丙烯酸丁酯40g,丙烯酸正丁酯40g,甲基丙烯酸月桂酯10g,丙烯酸羟丙酯20g,搅拌30min。加入N,N-二甲基乙醇胺2.9g,搅拌20min。控制体系温度为40℃，加入去离子水747.4g, 1200rpm/min高速分散10min。静止消泡1h。得38%固含量的预乳液。
将预乳液升温至75℃，开始滴加浓度为质量浓度为5.7%引发剂水溶液35g，1小时滴完，保温4h，加入46.2g去离子水，搅拌10min,过滤得固含量为35%的高支化度水性聚酯改性丙烯酸树脂。
实施例3
将新戊二醇56.7g，三羟甲基丙烷28.7g，间苯二甲酸43.1g，己二酸47.9g，投入反应瓶；升温至140℃保温至1小时；2小时将料温升至180反应，保温2h；3h内升温至230±3℃保温3h，开始取样测试至酸值≤10； 降温至170℃，加入偏苯三酸酐13.6g,保温1h，开始取样测试酸值，酸值为45为反应终点；降温至150℃，加入乙二醇单丁醚20g兑稀；继续降温至70℃。接着加入甲基丙烯酸甲酯50g,苯乙烯15g,甲基丙烯酸丁酯20g, 甲基丙烯酸环己酯25，丙烯酸正丁酯40g,丙烯酸异辛酯10g,丙烯酸羟丙酯20g,搅拌30min。加入N-甲基乙醇胺5.3g,搅拌20min。控制体系温度为40℃，加入去离子水741.3g, 1200rpm/min高速分散10min。静止消泡1h。得38%固含量的预乳液。
将预乳液升温至75℃，开始滴加浓度为质量浓度为5.7%引发剂水溶液35g，1小时滴完，保温4h，加入45.3g去离子水，搅拌10min,过滤得固含量为35%的高支化度水性聚酯改性丙烯酸树脂。
实施例4
将新戊二醇44.7g，三(2-羟乙基)异氰尿酸酯(THEIC)59.6g，2,2-二羟甲基丙酸10.6g,间苯二甲酸42.6g，己二酸42.6g，投入反应瓶；升温至140℃保温至1小时；2小时将料温升至180反应，保温2h；3h内升温至230±3℃保温3h，开始取样测试酸值，酸值为25为反应终点；降温至150℃，加入乙二醇单丁醚20g兑稀；继续降温至70℃。接着加入甲基丙烯酸甲酯30g,苯乙烯40g,甲基丙烯酸丁酯15g,甲基丙烯酸环己酯25，丙烯酸正丁酯40g,甲基丙烯酸月桂酯10g,甲基丙烯酸羟乙酯20g,搅拌30min。加入N-甲基乙醇胺6.0g,搅拌20min。控制体系温度为40℃，加入去离子水747.4g, 1200rpm/min高速分散10min。静止消泡1h。得38%固含量的预乳液。
将预乳液升温至75℃，开始滴加浓度为质量浓度为5.7%引发剂水溶液35g，1小时滴完，保温4h，加入46.2g去离子水，搅拌10min,过滤得固含量为35%的高支化度水性聚酯改性丙烯酸树脂。
对比例1
将新戊二醇45.5g，三羟甲基丙烷20.7g，间苯二甲酸86.2g，己二酸25.2g，2-甲基-1,3-丙二醇16.3g投入反应瓶；升温至140℃保温至1小时；2小时将料温升至180反应，保温2h；3h内升温至230±3℃保温3h，开始取样测试至酸值≤10； 降温至170℃，加入偏苯三酸酐6.0g,保温1h，开始取样测试酸值，酸值为25为反应终点；降温至150℃，加入乙二醇单丁醚116g兑稀；继续降温至70℃，加入N,N-二甲基乙醇胺2.8g,搅拌20min，继续降温，控制体系温度为40℃，加入去离子水207g, 1200rpm/min高速分散10min。静止消泡1h。得35%固含量水性聚酯。
各实施例的反应物添加量如下表1所示：
表1：各实施例与对比例中反应物的添加量
Figure 37773DEST_PATH_IMAGE001
将上述实施例和对比例得到的高支化度水性聚酯改性丙烯酸树脂，按照表2的复配制备得到耐蒸煮水性罩光漆，详见下表2：
表2：耐蒸煮水性罩光漆成分表
实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 对比例1
去离子水 18 18 18 18 18
乙二醇单丁醚 10 10 10 10 10
高支化度水性聚酯改性丙烯酸树脂 50 50 50 50 50
NOVARES TD90D 10 12 8 8 0
Bayhydrol BL 5140 3 3 3 3 3
CYMEL 303 7 9 7 9 7
NACURE 155 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
BYK-024 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3
BYK-378 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
Polyfluo400 1 1 1 1 1
注：表1中所有数值均为质量份。
对上述实施例1~4以及对比例1制备得到的金属用水性光油进行如下性能测试：
（1）将实施例1～4以及对比例1制备得到的金属用水性光油分别均匀涂布在表面经过清洗处理的A4大小铝板上，厚度为3微米，在205℃烘箱中烘烤2min，然后取出试验样板，自然冷却即可。
（2）检测金属用水性光油在铝材上的性能指标
①耐溶剂性：用纱布包裹1 kg的铁锤，蘸丁酮后擦拭一定厚度的试验样板，擦拭一个来回记为一次，直到露出底材为止所需要来回擦拭的次数。
②耐高温蒸煮性：在压力蒸煮锅中加入水，把要待检测的试验样板放入其中，盖盖后通上电源开始加热升温，当温度达到121℃后开始记时，蒸煮60min后关掉电源、待压力消退后，打开蒸煮锅盖取出试验样板，看试验样板漆膜是否发白、脱落。
③硬度：采用已知硬度的铅笔测定漆膜硬度，以漆膜不被犁伤的铅笔硬度。
④附着力：按检测涂料的一般方法制备试验样板，用划格器垂直交叉在试验样板上划百格，过后用3M胶带粘。0级为最佳，完全不脱落； 5级为最差，脱落面积大于65%。
⑤耐磨性：采用Taber试验法，旋转盘转速为60 r/min、加压臂承载1kg负荷，用嵌有金刚砂磨料的硬质橡胶磨擦轮磨耗漆膜表面，记录漆膜磨破露出底材需要的圈数。
（3）检测结果：见表3。
表3：实施例1-4及对比例1耐蒸煮水性罩光漆所制成的漆膜板的性能指标
耐溶剂性 耐高温蒸煮性 硬度 附着力 耐磨性
实施例1 >300 不发白，无脱落 3H 0级 400
实施例2 >300 不发白，无脱落 3H 0级 450
实施例3 >300 不发白，无脱落 3H 0级 400
实施例4 >300 不发白，无脱落 3H 0级 500
对比例1 100 严重发白，部分脱落 3H 2级 108
由表中实施例1~4的试验结果可知，本发明提供的金属用水性光油在铝材上能够很好地涂布，且具有良好的硬度和耐溶剂性能，具有优异的耐高温蒸煮性能和耐磨性能。
本发明的技术创新点在于:
1、高支化度水性饱和聚酯改性丙烯酸，利用高羟值水性聚酯替代表面活性剂，将丙烯酸单体分散于水中形成稳定预乳液，以水为溶剂自由基聚合，制得不含乳化剂的高支化度水性饱和聚酯改性丙烯酸；
2、充分结合聚酯机械强度高、耐磨性好、光泽度高，柔韧性好和丙烯酸树脂具有保色性、耐化学品性、耐老化性制得耐高温蒸煮和耐磨罐听水性光油。

Claims (12)

1.一种高支化度水性饱和聚酯改性丙烯酸树脂，其特征在于包括以下质量组分：水性聚酯树脂100份、丙烯酸酯单体80~95份、助溶剂6~15份、中和剂1~2份、引发剂0.8~1.2份和适量去离子水，其中：
所述水性聚酯树脂由多元醇，与有机酸和/或酐经过高温酯化脱水得到；
所述丙烯酸酯单体由硬单体、软单体和含羟基丙烯酸单体组成。
2.根据权利要求1所述高支化度水性饱和聚酯改性丙烯酸树脂，其特征在于：所述硬单体包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、苯乙烯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸异冰片酯中的至少两种的混合。
3.根据权利要求1所述高支化度水性饱和聚酯改性丙烯酸树脂，其特征在于：所述软单体包括丙烯酸正丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸月桂酸酯中的至少一种或多种的混合。
4.根据权利要求1所述高支化度水性饱和聚酯改性丙烯酸树脂，其特征在于：所述含羟基丙烯酸酯单体为甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸正丁酯中的一种或多种混合。
5.根据权利要求1所述高支化度水性饱和聚酯改性丙烯酸树脂，其特征在于：所述水性聚酯树脂中多元醇与有机酸中的羟基与羧基的摩尔比：1.2~1.4:1，得到的水性聚酯树脂的分子量为1500~5000。
6.根据权利要求/5所述高支化度水性饱和聚酯改性丙烯酸树脂，其特征在于：所述多元醇由二元醇和三元醇混合而成，所述二元醇包括乙二醇，己二醇，新戊二醇，2-甲基-1,3-丙二醇,乙基丁基丙二醇, 2,2-二羟甲基丙酸、硬脂酸甘油酯中的至少一种；所述三元醇包括三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷和三(2-羟乙基)异氰尿酸酯(THEIC)中的至少一种。
7.根据权利要求6所述高支化度水性饱和聚酯改性丙烯酸树脂，其特征在于：所述二元醇与三元醇之间质量比为50:20~60。
8.根据权利要求1所述高支化度水性饱和聚酯改性丙烯酸树脂，其特征在于：所述水性聚酯树脂中的有机酸采用二元酸，包括间苯二甲酸、己二酸、邻苯二甲酸、癸二酸中至少两种的混合。
9.根据权利要求1所述高支化度水性饱和聚酯改性丙烯酸树脂，其特征在于：所述丙烯酸酯单体中硬单体、软单体和含羟基丙烯酸单体的质量比为(80~120):(40~50):(20~40)。
10.根据权利要求1所述高支化度水性饱和聚酯改性丙烯酸树脂，其特征在于：所述中和剂为N-甲基乙醇胺或N,N-二甲基乙醇胺。
11.一种权利要求1~10任一所述高支化度水性饱和聚酯改性丙烯酸树脂的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
步骤S1，在带油水分离器的反应器中，按比例加入多元醇和有机酸单体，加热至140±5℃至固体全部溶解，并保温反应至少0.5h，继续加热至180±5℃保温反应至少1h后，继续升温至230±5℃反应；
步骤S2，取样测试酸值判断反应进度，当酸值≤10达到中控点后，降温至170±5℃，加入偏苯酸酐并继续保温；继续取样测试酸值判断达到反应终点后，降温至150±5℃后，加入助溶剂稀释，并降温至70±5℃后，加入丙烯酸酯单体后，终点温度降至40±5℃；
步骤S3，加入中和剂和适量的去离子水，高速分散10min，得到稳定的分散液；
步骤S4，步骤S3得到的分散液加热至65~80℃，加入引发剂保温反应3~5h，然后加入去离子水调节产物固含量，得到高支化度水性饱和聚酯改性丙烯酸树脂。
12.一种金属用水性光油，其特征在于包括以下重量组分：
权利要求1~10任一所述聚酯改性丙烯酸树脂 100份
乙二醇单丁醚 15~30份
NOVARES TD90D 12~25份
Bayhydrol BL 5140 4~8份
CYMEL 303 10~22份
NACURE 155 0.2~0.6份
BYK-024 0.4~1份
BYK-378 0.6~1.5份
Polyfluo400 1~3份
去离子水 20~50份。
CN202110745100.7A 2021-07-01 2021-07-01 一种高支化度水性饱和聚酯改性丙烯酸树脂及其制备方法和金属用水性光油 Pending CN113603835A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110745100.7A CN113603835A (zh) 2021-07-01 2021-07-01 一种高支化度水性饱和聚酯改性丙烯酸树脂及其制备方法和金属用水性光油

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110745100.7A CN113603835A (zh) 2021-07-01 2021-07-01 一种高支化度水性饱和聚酯改性丙烯酸树脂及其制备方法和金属用水性光油

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN113603835A true CN113603835A (zh) 2021-11-05

Family

ID=78337160

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110745100.7A Pending CN113603835A (zh) 2021-07-01 2021-07-01 一种高支化度水性饱和聚酯改性丙烯酸树脂及其制备方法和金属用水性光油

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113603835A (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110183904A (zh) * 2019-06-13 2019-08-30 广东顺德洋紫薇化工有限公司 阻燃油墨及其制备方法和阻燃膜
CN114231116A (zh) * 2021-12-29 2022-03-25 上海昱邦化工科技有限公司 一种水性高光泽高耐磨清漆及其制备方法
CN114702870A (zh) * 2022-05-17 2022-07-05 中山蓝海洋水性涂料有限公司 一种不锈钢保温杯用抗划耐磨水性哑光实色烤漆及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107513124A (zh) * 2017-08-25 2017-12-26 苏州歌蓝树脂材料科技有限公司 一种聚酯丙烯酸酯水分散体及其制备方法
CN108587382A (zh) * 2018-05-17 2018-09-28 清远慧谷新材料技术有限公司 一种金属用水性光油及其制备方法
CN111333785A (zh) * 2020-04-26 2020-06-26 湖南湘江关西涂料有限公司 丙烯酸酯改性聚酯树脂乳液及其制备方法、水性涂料及涂膜制品

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107513124A (zh) * 2017-08-25 2017-12-26 苏州歌蓝树脂材料科技有限公司 一种聚酯丙烯酸酯水分散体及其制备方法
CN108587382A (zh) * 2018-05-17 2018-09-28 清远慧谷新材料技术有限公司 一种金属用水性光油及其制备方法
CN111333785A (zh) * 2020-04-26 2020-06-26 湖南湘江关西涂料有限公司 丙烯酸酯改性聚酯树脂乳液及其制备方法、水性涂料及涂膜制品

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110183904A (zh) * 2019-06-13 2019-08-30 广东顺德洋紫薇化工有限公司 阻燃油墨及其制备方法和阻燃膜
CN114231116A (zh) * 2021-12-29 2022-03-25 上海昱邦化工科技有限公司 一种水性高光泽高耐磨清漆及其制备方法
CN114702870A (zh) * 2022-05-17 2022-07-05 中山蓝海洋水性涂料有限公司 一种不锈钢保温杯用抗划耐磨水性哑光实色烤漆及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN113603835A (zh) 一种高支化度水性饱和聚酯改性丙烯酸树脂及其制备方法和金属用水性光油
CA1190339A (en) Aqueous, oxidatively drying coating composition
CN108587382B (zh) 一种金属用水性光油及其制备方法
US5648410A (en) Aqueous polymer dispersions for clear coats
CN111925496B (zh) 一种生物基自增稠树脂及其制备方法和应用
CN102656240A (zh) 含水涂料组合物
US6218448B1 (en) Mixtures or pastes based on cellulose and the use thereof in coatings
CA2401213A1 (en) Aqueous coating agents for baking enamels with a high solid content and the use thereof
EP2342242B1 (en) Process for preparing aqueous copolymer dispersions
EP0113150A1 (en) Process for coating wood or wood fibres-containing substrates, and an oxidatively drying coating composition to be used therewith
EP0608020A1 (en) Air-drying aqueous polymer dispersions
JP2003523427A (ja) 水性ポリマー分散体
CN107254037A (zh) 一种环氧树脂和有机硅改性的水性醇酸树脂及制备方法
DK164048B (da) Antioxiderbar belaegnings- og/eller impraegneringssammensaetning, fremgangsmaade til fremstilling af en saadan sammensaetning og fremgangsmaade til dannelse af en belagt og/eller impraegneret genstand
CN116970131A (zh) 一种超低酸值醇酸树脂水分散体及其制备方法
US4303567A (en) Process for the production of thinlayer polyester coatings
CN110218288B (zh) 一种硅改性零voc水性聚酯丙烯酸树脂及其制备方法
CN113278139B (zh) 一种用于水性卷材底漆涂料的抗水解聚酯树脂及其制备方法
CN114213608B (zh) 一种水性羟基丙烯酸分散体及其制备方法和应用
Bentley Organic film formers
CN112759720A (zh) 一种耐水煮含磷水性丙烯酸改性聚酯分散体树脂及其制备方法与应用
CN110117353A (zh) 一种易撕纸热转印户外粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法、含该聚酯树脂的粉末涂料
CN109456447A (zh) 一种水性环氧酯改性石油树脂及其分散体的制备方法
CN112794999B (zh) 一种环氧改性聚酯乳液及其制备方法和应用
EP0862591A1 (en) Water-dissipatable polymers and their use in aqueous systems

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination