CN113603578A - 木脂素类化合物及其合成方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种木脂素类化合物及其合成方法，该方法合成方法在光照、Ag/Ag3PO4为催化剂、无添加剂的温和条件下，通过富电子芳香乙烯化合物参与的氧化环化反应，实现了木脂素类化合物高效绿色合成，反应产率高、反应条件温和，具有优异的区域选择性，在可见光照射下0℃即可进行，并且异相光催化剂Ag/Ag3PO4容易制备，并且可以循环利用，不需要添加额外的添加剂。

Description

木脂素类化合物及其合成方法
技术领域
本发明涉及木脂素类化合物及其合成方法，属于木脂素类化合物合成技术领域。
背景技术
木脂素类化合物及其类似物具有重要的生物活性，如抗肿瘤、抗氧化、抗疟疾、血小板活化因子拮抗、肝脏保护、中枢神经***作用等。例如，鬼臼毒素由于能有效抑制疱疹病毒，已经用于临床治疗白血病、肺癌、睾丸癌、淋巴瘤、***，由于木脂素类化合物具有较高的生物活性，其在药物化学之中也得到广泛关注，如式Ⅰ中：α-芳基-四氢萘酮A在抗丙型肝炎病毒方面具有特异的选择性，γ-取代四氢萘酮化合物B是治疗精神紊乱的潜在药物。
Figure BDA0003155826080000011
目前，木脂素类化合物主要的来源是从植物中提取。木脂素类化合物的全化学合成具有较大的挑战性，涉及官能团保护、氧化、还原等十多步过程，而且产率很低。由于苯乙烯衍生物通过[4+2]环加成可直接生成四氢萘环木脂素，因此苯乙烯衍生物的二聚环化(氧化)是最具原子经济性和氧化还原经济性的合成路径。近年来，Yoon、Nicewicz等人成功地将钌配合物、吖啶用做可见光催化剂，实现了由苯乙烯衍生物到木脂素的转化。然而，这些催化剂价格高昂(联吡啶钌，>1000元/克)、具有较高的环境毒性，需要>1eq的助剂(增加了成本)，而且后处理复杂，因此实际应用受到很大限制。
在众多的方法之中，发展最成熟的是傅克-环化反应，这一类方法可以利用特定的反应底物合成出不同结构的木脂素类化合物，反应比较高效。但是这一类方法仍然存在以下局限性：1)反应需要特殊的反应原料，合成这些原料是一项复杂而且耗时耗力的过程。2)反应需要较大量的金属催化剂，这一缺陷限制了这类方法的实用性。3)在反应体系加入大量的路易斯酸使得反应的适用性大大降低，4)有的反应需要在高温下长时间加热完成，反应条件较为苛刻。因此，发展一种高效绿色的有机合成方法是十分必要的。
Figure BDA0003155826080000021
近年来，利用均相光催化剂合成木脂素类化合物的方法陆续被报道。王磊课题组利用甲基吖啶高氯酸盐作为光催化剂，成功实现了苯乙烯类化合物氧化环化反应来构建木脂素类化合物，这一反应具有效率高、催化剂用量少、底物普适性强等优点。与上述甲基吖啶高氯酸盐为代表的均相光催化剂相比，异相光催化剂催化合成木脂素类化合物很少有报道，异相催化剂主要有两个优点:1)异相催化剂可循环使用，易于分离；2)异相催化剂通常在温和的条件下生成纯度高的目标产物；但目前已经报道的异相光催化剂催化合成木脂素类化合物是利用的是二氧化钛催化剂，反应产率比较低而且需要高能量的紫外光，大大限制了木脂素类化合物的合成。
基于以上的缺陷及局限性，开发温和、高效、低成本和绿色环保的异相催化剂催化木脂素类化合物的合成策略仍然是十分必要的。
发明内容
针对现有技术中存在的缺陷和不足，本发明提供一种木脂素类化合物及其合成方法。
本发明的合成方法在光照、Ag/Ag3PO4为催化剂、无添加剂的温和条件下，通过富电子芳香乙烯化合物参与的氧化环化反应，实现了木脂素类化合物高效绿色合成。
本发明是通过如下技术方案实现的：
一种木脂素类化合物，结构式如下式Ⅲ所示：
Figure BDA0003155826080000022
Figure BDA0003155826080000031
Ar为取代的萘基、苯基、杂环芳香环中的一种。
根据本发明优选的，木脂素类化合物为取代的萘基化合物
Figure BDA0003155826080000032
取代的苯基化合物
Figure BDA0003155826080000033
或取代的杂环化合物
Figure BDA0003155826080000034
根据本发明优选的，所述的木脂素类化合物具体选自以下其中之一：
Figure BDA0003155826080000035
根据本发明，上述木脂素类化合物的合成方法，包括步骤如下：
在氧气氛围下，将化合物a、催化剂混合均匀，加入溶剂，得混合液，向混合液中通入氧气，在可见光照射下，反应时间为8-20小时，反应完成后，提纯，即得木脂素类化合物。
根据本发明优选的，化合物a的结构如下式Ⅴ所示，
Figure BDA0003155826080000041
Ar为取代的萘基、苯基、杂环芳香环中的一种。
化合物a可按现有的技术路线制备，合成步骤如下：在N2氛围下，将1.3当量的三苯基甲基溴化磷溶于0.5M的四氢呋喃THF中，随后将反应体系冷却至-78℃，逐滴加入1.3当量的正丁基锂；反应混合物在-78℃下搅拌0.5小时，然后缓慢滴加芳香醛，缓慢升至室温，并在室温下搅拌12小时，待反应完成后，通过饱和氯化铵淬灭反应混合物，反应混合物用乙酸乙酯萃取，有机层用饱和食盐水洗涤并经无水硫酸镁干燥，旋蒸浓缩，浓缩液经过洗脱剂为石油醚：乙酸乙酯＝50:1的柱层析，得到化合物a，或经重结晶得到化合物a。
制备路线如下式Ⅵ所示：
Figure BDA0003155826080000042
根据本发明优选的，催化剂为Ag/Ag3PO4。
催化剂Ag/Ag3PO4具体是按如下方法制备得到：
将5mmol的磷酸盐溶于100mL去离子水，得磷酸盐水溶液，将10mmol的银源溶于100mL去离子水中，置于50℃水浴之中剧烈搅拌，得银源溶液，将银源溶液缓慢滴加磷酸盐水溶液，待滴加完毕，继续搅拌1h，离心，用去离子水洗涤沉淀三次，烘箱烘干，得Ag3PO4；
磷酸盐为Na3PO4或NaH2PO4或Na2HPO4中的一种；银源为AgNO3或者AgOTf。
将1g Ag3PO4研磨均匀，在氮气保护下分散在10mL的去离子水之中，随后加入1mL异丙醇，然后将0.47g硝酸银溶解在1mL水中，滴加到磷酸银水溶液之中，在黑暗处剧烈搅拌10min，然后转移到氙灯下照射30min，所得沉淀离心，经去离子水洗涤三次，烘干制得Ag/Ag3PO4。
根据本发明优选的，化合物a与催化剂中Ag3PO4的摩尔比为1：(0.1-5)。
进一步优选的，化合物a与催化剂中Ag3PO4的摩尔比为1：(0.1-3)。
进一步优选的，化合物a与催化剂中Ag3PO4的摩尔比为1：(0.1-1)。
最为优选的，化合物a与催化剂中Ag3PO4的摩尔比为1：0.25。
根据本发明优选的，所述的溶剂为乙腈MeCN、硝基甲烷MeNO2、二氯甲烷DCM、丙酮Aceton、四氢呋喃THF中的一种。
最为优选的，所述的溶剂为乙腈MeCN。
根据本发明优选的，化合物a与溶剂的摩尔质量体积比为：(0.1-0.5):3，单位：mmol/mL。
根据本发明优选的，整个反应是在充满氧气的环境下进行，反应过程中进行补充氧气，氧气的通入量为0.5-2atm。
根据本发明优选的，可见光光源的波长为395-500nm。
最优选的，可见光光源的波长为475nm。
根据本发明优选的，反应温度为-30℃～80℃。
进一步优选的，反应温度为-15℃～50℃。
进一步优选的，反应温度为-10℃～20℃。
进一步优选的，反应温度为-10℃～5℃。
最为优选的，反应温度为0℃。
根据本发明，反应过程中，可通过TLC跟踪反应进程。
根据本发明优选的，提纯方法如下：
反应结束后，反应混合物通过硅藻土或者针式滤头过滤掉催化剂，所得滤液经旋转蒸发仪浓缩，粗产品经过柱层析，柱层析的洗脱剂为石油醚：乙酸乙酯＝5:1，即得到目标化合物。
本发明木脂素类化合物的合成技术路线如下式Ⅶ所示：
Figure BDA0003155826080000051
本发明制备的木脂素类化合物在药物研发、有机合成等领域应用非常广泛。至今已有多种四氢萘环类木脂素已经进入临床实验阶段。
本发明的技术特点及优点：
1、本发明在光照、Ag/Ag3PO4为催化剂、无添加剂的温和条件下，通过催化富电子芳香乙烯化合物参与的氧化环化反应，实现了木脂素类化合物高效绿色合成，为生物活性研究与药物研究领域奠定了基础。
2、本发明反应条件温和，具有优异的区域选择性，在可见光照射下0℃即可进行，并且异相光催化剂Ag/Ag3PO4容易制备，并且可以循环利用，富电子苯乙烯可直接商业购得。该策略原子经济性高，不需要添加额外的添加剂。
3、本发明利用新型的异相光催化剂Ag/Ag3PO4在光照下催化富电子苯乙烯氧化环化合成木脂素类化合物，反应产率高、条件温和，催化剂可以重复利用。
附图说明
图1为实施例1制得的6-苯氧基-4-(4-苯氧基苯基)-3,4-二氢萘-1(2H)-酮的1H-NMR谱图；
图2为实施例1制得的6-苯氧基-4-(4-苯氧基苯基)-3,4-二氢萘-1(2H)-酮的13C-NMR谱图；
图3为实施例2制得的6-乙氧基-4-(4-乙氧基苯基)-3,4-二氢萘-1(2H)-酮的1H-NMR谱图；
图4为实施例2制得的6-乙氧基-4-(4-乙氧基苯基)-3,4-二氢萘-1(2H)-酮的13C-NMR谱图；
图5为实施例3制得的6-苄氧基-4-(4-苄氧基苯基)-3,4-二氢萘-1(2H)-酮的1H-NMR谱图；
图6为实施例3制得的6-苄氧基-4-(4-苄氧基苯基)-3,4-二氢萘-1(2H)-酮的13C-NMR谱图；
图7为实施例4制得的7-乙氧基-4-(6-乙氧基萘-2-基)-3,4-二氢菲-1(2H)-酮的1H-NMR谱图；
图8为实施例4制得的7-乙氧基-4-(6-乙氧基萘-2-基)-3,4-二氢菲-1(2H)-酮的13C-NMR谱图；
图9为实施例5制得的7-烯丙氧基-4-(6-烯丙氧基萘-2-基)-3,4-二氢菲-1(2H)-酮1H-NMR谱图；
图10为实施例5制得的7-烯丙氧基-4-(6-烯丙氧基萘-2-基)-3,4-二氢菲-1(2H)-酮的13C-NMR谱图；
图11为所有实施例所使用的光催化剂Ag/Ag3PO4的粉末XRD衍射图、紫外可见吸收光谱图、形貌结构图、元素分析图。
图12为本发明的Ag/Ag3PO4催化剂与已有催化剂催化富电子芳香乙烯化合物参与的氧化环化反应的催化效果对比图。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明做进一步说明,但不限于此。
实施例1、6-苯氧基-4-(4-苯氧基苯基)-3,4-二氢萘-1(2H)-酮，结构式如1所示；
Figure BDA0003155826080000071
制备方法，步骤如下：
在10mL Schlenk管中，加入4-苯氧基苯乙烯(0.2mmol,40mg)和Ag/Ag3PO4(20mg)，氧气抽换气三次后，在氧气氛围中加入3mL乙腈，添加一个氧气球补充氧气，反应管冷却至0℃后，在0℃条件下搅拌30分钟，然后将反应管置于波长为475nm LED灯下照射，全程用冰水保持温度，通过TLC来追踪反应进程，待反应完成后，反应混合物用硅藻土或者有机滤头过滤反应液，所得滤液通过旋转蒸发除去溶剂，粗产品经过柱层析，洗脱剂为石油醚：乙酸乙酯＝5:1，得到白色固体纯品6-苯氧基-4-(4-苯氧基苯基)-3,4-二氢萘-1(2H)-酮(记为产品1)，收率为65％。
产品1的1H-NMR谱图如图1所示：
1H NMR(500MHz,CDCl3):δ8.11(d,J＝8.7Hz,1H),7.43–7.31(m,4H),7.19(t,J＝7.4Hz,1H),7.16–6.93(m,9H),6.90(dd,J＝8.7,2.6Hz,1H),6.61(t,J＝2.9Hz,1H),4.24(dd,J＝8.2,4.4Hz,1H),2.74(dd,J＝17.3,7.9,4.4Hz,1H),2.63(m,J＝17.3,9.2,4.5Hz,1H),2.48(dt,J＝8.5,4.5Hz,1H),2.31(m,J＝13.2,8.7,4.4Hz,1H).
产品1的13C NMR谱图如图2所示：
13C NMR(126MHz,CDCl3):δ196.9,162.2,157.1,156.1,155.2,149.0,137.9,123.0,129.8,129.8,127.9,127.6,124.6,123.4,120.1,118.9,118.9,118.9,117.7,116.2,44.9,36.6,31.9.
实施例2、6-乙氧基-4-(4-乙氧基苯基)-3,4-二氢萘-1(2H)-酮，构式如2所示；
Figure BDA0003155826080000072
制备方法，步骤如下：
在10mL Schlenk管中，加入4-乙氧基苯乙烯(0.2mmol,30mg)和Ag/Ag3PO4(20mg)，氧气抽换气三次后，在氧气氛围中加入3mL乙腈，添加一个氧气球补充氧气，反应管冷却至0℃后，在0℃条件下搅拌30分钟，然后将反应管置于波长为475nm LED灯下照射，全程用冰水保持温度，通过TLC来追踪反应进程，待反应完成后,反应混合物用硅藻土或者有机滤头过滤反应液，所得滤液通过旋转蒸发除去溶剂，粗产品经过柱层析，洗脱剂为石油醚：乙酸乙酯＝5:1，得到白色固体纯品6-乙氧基-4-(4-乙氧基苯基)-3,4-二氢萘-1(2H)-酮(记为产品2)，收率为64％。
产品2的1H-NMR谱图如图3所示：
1H NMR(500MHz,CDCl3):δ8.09(dd,J＝8.8,3.0Hz,1H),7.13–6.97(m,2H),6.94–6.79(m,3H),6.44(t,J＝2.8Hz,1H),4.24–4.14(m,1H),4.12–3.88(m,4H),2.69(dt,J＝12.0,7.8,3.8Hz,1H),2.58(dt,J＝17.1,9.1,3.8Hz,1H),2.49–2.36(m,1H),2.26(m,1H),1.40(m,6H).
产品2的13C NMR谱图如图4所示：
13C NMR(126MHz,CDCl3):δ197.1,163.2,157.8,149.2,135.4,129.6,129.5,126.3,114.5,114.1,113.6,63.6,63.4,44.9,36.5,32.0,14.9,14.6.
实施例3、6-苄氧基-4-(4-苄氧基苯基)-3,4-二氢萘-1(2H)-酮，结构式如3所示；
Figure BDA0003155826080000081
制备方法，步骤如下：
在10mL Schlenk管中，加入4-苄氧基苯乙烯(0.2mmol,42mg)和Ag/Ag3PO4(20mg)，氧气抽换气三次后，在氧气氛围中加入3mL乙腈，添加一个氧气球补充氧气，反应管冷却至0℃后,在0℃条件下搅拌30分钟，然后将反应管置于波长为475nm LED灯下照射，全程用冰水保持温度，通过TLC来追踪反应进程,待反应完成后,反应混合物用硅藻土或者有机滤头过滤反应液，所得滤液通过旋转蒸发除去溶剂，粗产品经过柱层析，洗脱剂为石油醚：乙酸乙酯＝8:1，得到白色固体纯品6-苄氧基-4-(4-苄氧基苯基)-3,4-二氢萘-1(2H)-酮(记为产品3),收率为71％。
产品3的1H-NMR谱图如图5所示：
1H NMR(500MHz,CDCl3):δ8.12(d,J＝8.7Hz,1H),7.52–7.30(m,10H),7.09–7.01(m,2H),6.99–6.90(m,3H),6.53(d,J＝2.4Hz,1H),5.09(s,2H),5.01(s,2H),4.20(dd,J＝8.3,4.4Hz,1H),2.71(ddd,J＝17.2,7.6,4.3Hz,1H),2.60(ddd,J＝17.2,9.4,4.5Hz,1H),2.49–2.38(m,1H),2.35–2.17(m,1H).
产品3的13C NMR谱图如图6所示：
13C NMR(126MHz,CDCl3):δ197.0,162.9,157.7,149.2,137.0,136.1,135.8,129.7,129.6,128.7,128.6,128.2,128.0,127.6,127.5,126.7,115.0,114.5,114.0,70.1,70.0,44.9,36.7,32.0.
实施例4、7-乙氧基-4-(6-乙氧基萘-2-基)-3,4-二氢菲-1(2H)-酮，结构式如4所示；
Figure BDA0003155826080000091
制备方法，步骤如下：
在10mL Schlenk管中，加入6-乙氧基2-萘乙烯(0.2mmol,40mg)和Ag/Ag3PO4(20mg)，氧气抽换气三次后，在氧气氛围中加入3mL乙腈，添加一个氧气球补充氧气，反应管冷却至0℃后，在0℃条件下搅拌30分钟，然后将反应管置于波长为475nm LED灯下照射，全程用冰水保持温度，通过TLC来追踪反应进程，待反应完成后，反应混合物用硅藻土或者有机滤头过滤反应液，所得滤液通过旋转蒸发除去溶剂，粗产品经过柱层析，洗脱剂为石油醚：乙酸乙酯＝8:1，得到白色固体纯品7-乙氧基-4-(6-乙氧基萘-2-基)-3,4-二氢菲-1(2H)-酮(记为产品4)，收率为61％。
产品4的1H-NMR谱图如图7所示：
1H NMR(500MHz,CDCl3):1H NMR(500MHz,CDCl3)δ8.23(d,J＝8.7Hz,1H),7.76(dd,J＝12.2,9.1Hz,2H),7.67(d,J＝8.5Hz,1H),7.47(d,J＝8.8Hz,1H),7.31(dd,J＝8.5,1.9Hz,1H),7.16(dd,J＝26.7,2.2Hz,2H),7.06(dt,J＝8.9,2.5Hz,2H),6.99(dd,J＝9.3,2.6Hz,1H),5.14(dd,J＝5.0,2.4Hz,1H),4.22–3.72(m,4H),2.73(dt,J＝14.1,12.3,4.3Hz,1H),2.67–2.58(m,1H),2.54(dt,J＝17.0,3.2Hz,1H),2.49–2.39(m,1H),1.44(t,J＝8.5,6.0,2.5Hz,6H).
产品4的13C NMR谱图如图8所示：
13C NMR(126MHz,CDCl3):δ198.6,158.8,156.9,143.3,138.2,137.3,133.4,129.2,129.1,128.7,127.8,127.3,127.0,126.9,126.7,126.0,123.5,119.6,119.3,107.6,106.3,63.6,63.5,40.5,33.2,31.2,26.9,14.8,14.7.
实施例5、7-烯丙氧基-4-(6-烯丙氧基萘-2-基)-3,4-二氢菲-1(2H)-酮，结构式如5所示；
Figure BDA0003155826080000101
制备方法，步骤如下：
在10mL Schlenk管中，加入6-烯丙氧基2-萘乙烯(0.2mmol,42mg)和Ag/Ag3PO4(20mg),氧气抽换气三次后，在氧气氛围中加入3mL乙腈，添加一个氧气球补充氧气，反应管冷却至0℃后，在0℃条件下搅拌30分钟，然后将反应管置于波长为475nm LED灯下照射，全程用冰水保持温度，通过TLC来追踪反应进程，待反应完成后，反应混合物用硅藻土或者有机滤头过滤反应液，所得滤液通过旋转蒸发除去溶剂，粗产品经过柱层析，洗脱剂为石油醚：乙酸乙酯＝8:1，得到白色固体纯品7-烯丙氧基-4-(6-烯丙氧基萘-2-基)-3,4-二氢菲-1(2H)-酮(记为产品5)，收率为75％。
产品5的1H-NMR谱图如图9所示：
1H NMR(500MHz,CDCl3):δ8.23(d,J＝8.7Hz,1H),7.77(dd,J＝14.9,9.0Hz,2H),7.67(d,J＝8.5Hz,1H),7.52–7.43(m,1H),7.32(dd,J＝8.5,1.9Hz,1H),7.18(dd,J＝18.6,2.2Hz,2H),7.12–7.06(m,2H),7.03(dd,J＝9.3,2.6Hz,1H),6.08(dt,J＝22.6,10.8,5.3Hz,2H),5.44(m,J＝17.2,4.5,1.6Hz,2H),5.35–5.24(m,2H),5.14(dd,J＝4.9,2.4Hz,1H),4.62(ddt,J＝8.5,5.3,1.6Hz,4H),2.73(dt,J＝14.2,12.5,4.3Hz,1H),2.63(ddd,J＝17.2,14.3,4.2Hz,1H),2.58–2.50(m,1H),2.50–2.41(m,1H).
产品5的13C NMR谱图如图10所示：
13C NMR(126MHz,CDCl3):δ198.5,158.0,156.5,143.3,138.1,137.5,133.3,133.1,132.7,129.3,129.2,128.8,127.8,127.4,127.1,126.9,126.7,126.2,123.5,119.6,119.3,118.1,117.8,108.1,106.8,68.9,68.8,40.6,33.2,31.2.
试验例1
以4-甲氧基苯乙烯为原料，乙腈为溶剂，溶剂的用量为3mL，催化剂的用量为20mg，反应温度为0℃,LED灯波长为475nm，在氧气氛围下反应12h，探究不同催化剂对反应的影响，测试结果见表1-1所示。
表1-1催化剂对反应的影响
Figure BDA0003155826080000111
从表1-1实验结果可以看出，Ag/Ag3PO4为该反应的最佳催化剂，其他催化剂对产品的产率远远小于Ag/Ag3PO4。
试验例2
以4-甲氧基苯乙烯为原料，Ag/Ag3PO4(20mg)为该反应的催化剂，溶剂的用量为3mL，反应温度为0℃,LED灯波长为475nm，在氧气氛围下反应12h，探究了溶剂的种类对反应的影响，测试结果见表1-2所示。
表1-2溶剂对反应的影响
Figure BDA0003155826080000112
Figure BDA0003155826080000121
从表1-2实验结果可以看出，以上溶剂的反应效果都小于MeCN，MeCN为该反应的最佳溶剂。
试验例3
以4-甲氧基苯乙烯为原料，Ag/Ag3PO4(20mg)为该反应的催化剂，乙腈为溶剂，溶剂的用量为3mL，反应温度为0℃，在氧气氛围下反应12h，探究了不同波长对反应的影响，测试结果见表1-3所示。
表1-3波长对反应的影响
Figure BDA0003155826080000122
从表1-3实验结果可以看出，反应的最优的波长为475nm。

Claims (10)

1.一种木脂素类化合物，结构式如下式Ⅲ所示：
Figure FDA0003155826070000011
Ar为取代的萘基、苯基、杂环芳香环中的一种。
2.根据权利要求1所述的木脂素类化合物，其特征在于，木脂素类化合物为取代的萘基化合物
Figure FDA0003155826070000012
取代的苯基化合物
Figure FDA0003155826070000013
或取代的杂环化合物
Figure FDA0003155826070000014
3.权利要求1所述的木脂素类化合物的合成方法，包括步骤如下：
在氧气氛围下，将化合物a、催化剂混合均匀，加入溶剂，得混合液，向混合液中通入氧气，在可见光照射下，反应时间为8-20小时，反应完成后，提纯，即得木脂素类化合物。
4.根据权利要求3所述的合成方法，其特征在于，化合物a的结构如下式Ⅴ所示，
Figure FDA0003155826070000015
Ar为取代的萘基、苯基、杂环芳香环中的一种。
5.根据权利要求3所述的合成方法，其特征在于，催化剂为Ag/Ag3PO4。
6.根据权利要求3所述的合成方法，其特征在于，化合物a与催化剂中Ag3PO4的摩尔比为1：(0.1-5)；
优选的，化合物a与催化剂中Ag3PO4的摩尔比为1：(0.1-3)；
优选的，化合物a与催化剂中Ag3PO4的摩尔比为1：(0.1-1)；
优选的，化合物a与催化剂中Ag3PO4的摩尔比为1：0.25。
7.根据权利要求3所述的合成方法，其特征在于，所述的溶剂为乙腈MeCN、硝基甲烷MeNO2、二氯甲烷DCM、丙酮Aceton、四氢呋喃THF中的一种，优选的，所述的溶剂为乙腈MeCN，化合物a与溶剂的摩尔质量体积比为：(0.1-0.5):3，单位：mmol/mL。
8.根据权利要求3所述的合成方法，其特征在于，整个反应是在充满氧气的环境下进行，反应过程中进行补充氧气，氧气的通入量为0.5-2atm。
9.根据权利要求3所述的合成方法，其特征在于，可见光光源的波长为395-500nm，优选的，可见光光源的波长为475nm。
10.根据权利要求3所述的合成方法，其特征在于，反应温度为-30℃～80℃，优选的，反应温度为-15℃～50℃，优选的，反应温度为-10℃～20℃，优选的，反应温度为-10℃～5℃，最为优选的，反应温度为0℃；
提纯方法如下：
反应结束后，反应混合物通过硅藻土或者针式滤头过滤掉催化剂，所得滤液经旋转蒸发仪浓缩，粗产品经过柱层析，柱层析的洗脱剂为石油醚：乙酸乙酯＝5:1，即得到目标化合物。
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