CN113588851B - 提取及测定二硫代氨基甲酸酯的方法、测定装置及其应用 - Google Patents
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Abstract
本发明属于检测分析领域，具体涉及一种提取样品中二硫代氨基甲酸酯类化合物的方法，包括如下步骤：采用水‑六氟异丙醇混合液浸渍样品，加入氯化钠‑磷酸氢二钾混合物混合，离心处理，分离出上清液作为含二硫代氨基甲酸酯类化合物的提取液；其中，水‑六氟异丙醇混合液中水和六氟异丙醇的体积比为(7～11):1，氯化钠‑磷酸氢二钾混合物中氯化钠和磷酸氢二钾的重量比为(0.4～1):1。本发明还涉及一种测定样品中各种二硫代氨基甲酸酯化合物含量的方法、装置及应用。本发明方法能准确测定样品中各种二硫代氨基甲酸酯化合物的含量，重复性好，精密度高。
Description
技术领域
本发明属于检测分析领域，具体涉及一种提取样品中二硫代氨基甲酸酯类化合物的方法，还涉及一种测定样品中各种二硫代氨基甲酸酯化合物含量的方法、装置及其应用。
背景技术
二硫代氨基甲酸酯类化合物(DTCs)是世界上应用十分广泛的一类杀菌剂，可用于防治70余种作物的400多种病原体，是史上最早且大量使用的一类有机化合物。该类杀菌剂成本低、用途广，至今仍广泛用于防治果树、蔬菜等作物中由藻菌纲和半知菌类所引起的霜霉病、斑病和赤霉病等。但是，随着二硫代氨基甲酸酯类化合物广泛应用，人们发现，施用过它的动植物在代谢过程中会产生一种叫己撑硫脲(ETU)的代谢物，而ETU具有致癌性、致畸性和致突变性，能长期影响甲状腺的功能，被美国职业安全和健康署作为致癌物列入手册。此外，二硫代氨基甲酸酯类化合物对哺乳动物的皮肤和呼吸器官有中度刺激作用，表现为发痒、咽喉痛和气管发炎等症状。
目前，国际上有多种分析二硫代氨基甲酸酯类农药残留的方法，包括分光光度法、气相色谱法和液相色谱法等，但现有方法是采用还原剂将二硫代氨基甲酸酯类农残中的-CS2官能团还原为二硫化碳，然后采用仪器检测二硫化碳含量进而得到二硫代氨基甲酸酯类农残含量。然而，二硫代氨基甲酸酯是一类化合物，包括二甲基二硫代氨基甲酸酯(DMDCs，如福美钠、福美铁、福美锌、福美双)、乙撑二硫代氨基甲酸酯(EBDCs，如代森钠、代森锰、代森锌、代森锰锌)和丙撑二硫代氨基甲酸酯(PBDCs，如丙森钠、丙森锌)等，一般的二硫代氨基甲酸酯化合物毒性并不大，但含有重金属离子的二硫代氨基甲酸酯化合物毒性显著增强，可见，不同种类的二硫代氨基甲酸酯化合物毒性不同，但现有方法无法分别检测各种二硫代氨基甲酸酯化合物的含量，故也无法准确获知毒性较强的二硫代氨基甲酸酯化合物残留量。
因此，目前亟需一种能分别测定样品中各种二硫代氨基甲酸酯化合物含量的方法。
发明内容
本发明的目的之一在于提供一种提取样品中二硫代氨基甲酸酯类化合物的方法，其通过特定步骤去除杂质干扰，对二硫代氨基甲酸酯类化合物的提取率高；本发明又一目的在于提供一种测定样品中各种二硫代氨基甲酸酯化合物含量的装置；本发明另一目的在于提供一种利用前述装置测定样品中各种二硫代氨基甲酸酯化合物含量的方法，该方法能准确测定样品中的各种二硫代氨基甲酸酯化合物含量，重复性好，精密度高。
为实现上述目的，本发明第一方面涉及一种提取样品中二硫代氨基甲酸酯类化合物的方法，包括如下步骤：
采用水-六氟异丙醇混合液浸渍样品，加入氯化钠-磷酸氢二钾混合物混合，离心处理，分离出上清液作为含二硫代氨基甲酸酯类化合物的提取液；其中，水-六氟异丙醇混合液中水和六氟异丙醇的体积比为(7～11):1(例如8:1、9:1、10:1)，氯化钠-磷酸氢二钾混合物中氯化钠和磷酸氢二钾的重量比为(0.4～1):1(例如0.5:1、0.6:1、0.7:1、0.75:1、0.8:1、0.85:1、0.9:1)。
本发明第一方面的一些实施方式中，所述样品为烟草原料和/或烟草制品，优选为烟草原料；更优选地，所述样品选自烤烟、白肋烟和香料烟。
本发明第一方面的一些实施方式中，在涡旋震荡条件下浸渍和/或混合。
本发明第一方面的一些实施方式中，每克样品采用2～10mL的水-六氟异丙醇混合液，例如3mL、4mL、5mL、6mL、7mL、8mL、9mL。
本发明第一方面的一些实施方式中，每克样品采用1～8g的氯化钠-磷酸氢二钾混合物，例如2g、3g、4g、5g、6g、7g。
本发明第一方面的一些实施方式中，浸渍3～20分钟，例如5、7、8、10、12、15、17、19分钟。
本发明第一方面的一些实施方式中，混合1～10分钟，例如2、3、4、5、6、7、8、9分钟。
本发明第一方面的一些实施方式中，以6000～16000rpm转速进行离心处理，例如转速为8000rpm、10000rpm、12000rpm、15000rpm。
本发明第一方面的一些实施方式中，离心处理2～10分钟，例如3分钟、5分钟、6分钟、7分钟、8分钟、9分钟。
本发明第一方面的一些实施方式中，浸渍样品时样品被浸没。
本发明第二方面涉及一种测定样品中各种二硫代氨基甲酸酯化合物含量的装置，包括依次串接的液相色谱、微型反应器、气液分离器和电感耦合等离子质谱；其中，
所述液相色谱上设置有进样口和出样口；
所述微型反应器包括还原剂储罐、反应线圈和混合线圈；其中，反应线圈的一端设置有还原剂进口和样品进口、另一端设置有反应产物出口，还原剂进口与还原剂储罐相连接，样品进口与液相色谱的出样口相连接；混合线圈的一端设置有料液进口和惰性气体进口、另一端设置有出料口，混合线圈的料液进口与反应线圈的反应产物出口相连接；
所述气液分离器包括上、下端开放的胖肚型管，下端作为废液出口，上端作为出气口，胖肚部分设置有进料口与混合线圈的出料口相连，出气口与电感耦合等离子质谱上设置的进样口相连。
本发明第二方面的一些实施方式中，所述微型反应器还包括蠕动泵，反应线圈的还原剂进口通过蠕动泵与还原剂储罐相连。
本发明第二方面的一些实施方式中，蠕动泵为双流道结构，反应线圈的还原剂进口通过蠕动泵的一个流道与还原剂储罐相连，气液分离器的废液出口通过蠕动泵的另一个流道排出废液。
本发明第二方面的一些实施方式中，反应线圈的匝数为混合线圈的匝数的1.5～5倍，优选为2～3倍。
本发明第二方面的一些实施方式中，反应线圈为26～60匝，优选为30～50匝。
本发明第二方面的一些实施方式中，混合线圈为8～22匝，优选为10～20匝。
本发明第二方面的一些实施方式中，反应线圈和/或混合线圈的内壁分布有螺纹线。
本发明第二方面的一些实施方式中，混合线圈的管路内径为反应线圈的管路内径的1～2倍，例如1.4倍。
本发明第二方面的一些实施方式中，反应线圈的管路内径与还原剂进口的内径相同。
本发明第二方面的一些实施方式中，还原剂进口的内径为1.5～5mm，优选为2～4mm，例如2.5mm。
本发明第二方面的一些实施方式中，废液出口的内径与还原剂进口的内径相等。
本发明第三方面涉及一种测定样品中各种二硫代氨基甲酸酯化合物含量的方法，包括如下步骤：
按照本发明第一方面所述的方法得到含二硫代氨基甲酸酯类化合物的提取液；
采用本发明第二方面所述的装置测定所述提取液，得到液相色谱图及质谱图；
根据液相色谱图以及质谱图中质量数75.8～77.3的离子峰计算出提取液中各种二硫代氨基甲酸酯化合物所生成的二硫化碳含量，然后计算出样品中各种二硫代氨基甲酸酯化合物含量；
其中，所述装置中，
液相色谱的操作条件包括：色谱柱为FTFF色谱柱；柱温为3℃～10℃(优选为5℃～8℃)；流动相为浓度400～500mmol/L(例如450mmol/L)的乙酸铵水溶液，所述乙酸铵水溶液含有0.01～0.07mol/L氢氧化钠(例如0.05mol/L)；
电感耦合等离子体质谱的操作条件包括：采用全扫描积分的检测模式；等离子气体流量为14～18L/min(例如16L/min)；辅助气流量为0.5～3L/min(例如1L/min)；样品提升速率为0.5～1mL/min(例如0.8mL/min)。
本发明第三方面的一些实施方式中，根据液相色谱图中不同色谱峰的保留时间定性二硫代氨基甲酸酯化合物种类，再结合质谱图中质量数75.8～77.3的离子峰定量计算出提取液中各二硫代氨基甲酸酯化合物所生成的二硫化碳含量。
本发明第三方面的一些实施方式中，根据质谱图中质量数75.8～77.3的离子峰通过外标法定量计算出提取液中各二硫代氨基甲酸酯化合物所生成的二硫化碳含量；优选地，外标物为二硫化碳。
本发明第三方面的一些实施方式中，液相色谱的流动相流速为0.1～0.3mL/min，优选为0.2～0.25mL/min。
本发明第三方面的一些实施方式中，液相色谱的进样量为10μL。
本发明第三方面的一些实施方式中，液相色谱的出样流速等于流动相流速。
本发明第三方面的一些实施方式中，电感耦合等离子质谱的正向功率为1100～1300W，例如1200W；
本发明第三方面的一些实施方式中，电感耦合等离子质谱的采样深度为6～7mm，例如6.5mm。
本发明第三方面的一些实施方式中，电感耦合等离子质谱的采样锥孔径为0.7～1.4mm，例如1.0mm。
本发明第三方面的一些实施方式中，电感耦合等离子质谱的截取锥孔径为0.5～1mm，例如0.8mm。
本发明第三方面的一些实施方式中，电感耦合等离子质谱的数据采集模式为跳峰模式。
本发明第三方面的一些实施方式中，电感耦合等离子质谱的驻留时间为20～40ms，例如30ms。
本发明第三方面的一些实施方式中，电感耦合等离子质谱的单位质量数采集点数为3个。
本发明第三方面的一些实施方式中，电感耦合等离子质谱的数据采集重复次数为三次。
本发明第三方面的一些实施方式中，电感耦合等离子质谱的积分时间为0.100s。
本发明第三方面的一些实施方式中，所述装置中，反应线圈的管路温度为35℃～50℃，优选为40℃～45℃。
本发明第三方面的一些实施方式中，所述装置中，混合线圈的管路温度为60℃～75℃，优选为65℃～70℃。
本发明第三方面的一些实施方式中，所述装置中，气液分离器保持在20℃～40℃。
本发明第三方面的一些实施方式中，所述装置中，还原剂进口与废液出口的流速相等。
本发明第三方面的一些实施方式中，所述装置中，还原剂储罐中的还原剂为酸性氯化亚锡水溶液，优选为8～10mol/L的酸性氯化亚锡水溶液；更优选地，酸性氯化亚锡水溶液的pH值为6.6～6.8。
本发明第三方面的一些实施方式中，所述装置中，还原剂进口的流速为9～10mL/min，优选为9.75～9.8mL/min。
本发明第三方面的一些实施方式中，所述装置中，反应线圈的样品进口与液相色谱的出样口的流速相等。
本发明第三方面的一些实施方式中，所述装置中，惰性气体进口的流速为9.2～11mL/min，优选为9.9～10.1mL/min。
本发明第三方面的一些实施方式中，惰性气体为氮气-氦气混合气，优选地，混合气中氮气与氦气的体积比为1:(5～10)，例如1:8。
本发明第三方面的一些实施方式中，电感耦合等离子体质谱的分析模式为定量分析。
本发明第四方面涉及一种测定样品中的毒性二硫代氨基甲酸酯化合物含量的方法，包括如下步骤：
按照本发明第三方面所述的方法测定样品中各种二硫代氨基甲酸酯化合物的含量；
将毒性二硫代氨基甲酸酯化合物的含量求和。
本发明第四方面的一些实施方式中，所述样品为烟草原料和/或烟草制品，优选为烟草原料，更优选为选自烤烟、白肋烟和香料烟。
本发明第五方面涉及本发明第二方面所述的装置在测定样品中的各种二硫代氨基甲酸酯化合物含量中的应用。
本发明第五方面的一些实施方式中，所述样品为烟草原料和/或烟草制品，优选为烟草原料，更优选为选自烤烟、白肋烟和香料烟。
本发明一些实施方式中，二硫代氨基甲酸酯类化合物选自代森锰锌、代森锰、代森联、代森钠、代森锌、代森铵、福美铁、代森福美锌、丙森锌、福美双和福美锌中的一种或多种。
本发明取得的有益效果：
1、本发明提取样品中二硫代氨基甲酸酯类化合物的方法，能去除杂质干扰，提高二硫代氨基甲酸酯类化合物的提取率。
2、本发明测定样品中各种二硫代氨基甲酸酯化合物含量的方法及装置，能准确测定样品中的各种二硫代氨基甲酸酯化合物含量，重复性好，精密度高。
附图说明
为了使本发明的内容更容易被清楚的理解，下面根据本发明的具体实施例并结合附图，对本发明作进一步详细的说明，其中：
图1为本发明测定样品中各种二硫代氨基甲酸酯化合物含量的装置的一个实施例的示意图；
图2为实施例2中待测样品的液相色谱图；
其中：A为液相色谱，B为微型反应器，C为气液分离器，D为电感耦合等离子质谱，1为还原剂储罐，2为蠕动泵，3为反应线圈，4为混合线圈，5为还原剂进口，6为样品进口，7为反应产物出口，8为料液进口，9为惰性气体进口，10为出料口，11为胖度部分，12为废液出口，13为出气口，14为进料口。
具体实施方式
下面将结合实施例对本发明的实施方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。以下对至少一个示例性实施例的描述实际上仅仅是说明性的，决不作为对本发明及其应用或使用的任何限制。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
图1为本发明测定样品中各种二硫代氨基甲酸酯化合物含量的装置的一个实施例的示意图；
所述装置包括依次串联的液相色谱A、微型反应器B、气液分离器C和电感耦合等离子质谱D，液相色谱A、微型反应器B可水平放置，气液分离器C竖直放置；其中，
所述液相色谱A设置有进样口和出样口；
所述微型反应器B包括还原剂储罐1、蠕动泵2、反应线圈3和混合线圈4；反应线圈3的一端并列设置有还原剂进口5和样品进口6、另一端设置有反应产物出口7，还原剂进口5通过蠕动泵2与还原剂储罐1相连接，样品进口6与液相色谱A的出样口相连接；混合线圈4的一端并列设置有料液进口8和惰性气体进口9、另一端设置有出料口10，混合线圈4的料液进口8与反应线圈3的反应产物出口7相连接；
所述气液分离器C包括上、下端开放的胖肚型管，下端作为废液出口12，上端作为出气口13，胖肚部分11设置有进料口14与混合线圈的出料口10相连，出气口13与电感耦合等离子质谱D的进样口相连；蠕动泵2为双流道设备，通过与废液出口12同直径的软管将废液出口12与蠕动泵2的另一流道连接，通过蠕动泵2控制废液出口12与还原剂进口5的流量相同；
本实施例中，反应线圈为30～50匝；
本实施例中，混合线圈为10～20匝；
本实施例中，反应线圈和混合线圈的内壁分布有螺纹线；
本实施例中，混合线圈的管路内径为反应线圈的管路内径的1.4倍；
本实施例中，反应线圈的管路内径与还原剂进口的内径相同；
本实施例中，还原剂进口的内径为2.5mm；
本实施例中，废液出口的内径与还原剂进口的内径相等。
本发明还涉及一种测定样品中各种二硫代氨基甲酸酯化合物含量的***，包括浸渍设备、混合设备、沉降分离设备及图1所示的装置；其中，
所述浸渍设备设置有进料口和出料口，所述进料口用于添加样品和水-六氟异丙醇混合液；
所述混合设备设置有进料口、助剂进口和出料口，混合设备的进料口与浸渍设备的出料口相连接，所述助剂进口用于添加氯化钠-磷酸氢二钾混合物；
所述沉降分离器设置有进料口，与混合设备的出料口相连接，所述沉降分离器的上部设置有上层清液出口，所述上层清液出口与所述装置中的液相色谱的进样口相连接；
本实施例中，***还包括涡旋震荡器，浸渍设备和混合设备位于涡旋振荡器中。
实施例1
(1)称取2g烤烟样品于50mL离心管中，加入10mL水-六氟异丙醇混合液(体积比为10:1)，涡旋震荡8min，然后加入4g氯化钠-磷酸氢二钾混合粉末(重量比0.75:1)，涡旋震荡2min，以10000rpm转速离心5min，取上清液作为待测样品。
(2)采用图1所示的装置对待测样品进行检测，装置的操作条件如下：
①液相色谱A的操作条件：色谱柱为FTFF色谱柱(规格为4.6mm*150mm)；柱温5～8℃；流动相为450mmol/L乙酸铵水溶液(含0.05mol/L氢氧化钠)；流动相的流速为0.2～0.25mL/min；进样量为10μL；液相色谱A的出样流速等于流动相流速；
②微型反应器B的操作条件：还原剂为8～10mol/L酸性氯化亚锡水溶液(pH值6.6～6.8)；蠕动泵2的流量(双道)为9.8～9.75mL/min；反应线圈3的管路保持在40～45℃；反应线圈3的样品进口6的流量等于液相色谱A的出样流速；混合线圈4的管路保持在65～70℃；惰性气体为氮气-氦气混合气(体积比1:8)；惰性气体进口9的流量为9.9～10.1mL/min；
③气液分离器C的操作条件：气液分离器C放置于20～40℃(精度2℃)的恒温条件下；
④电感耦合等离子体质谱D的操作参数：
表1电感耦合等离子体质谱的操作参数
根据色谱图中不同色谱峰的保留时间定性出待测样品中的二硫代氨基甲酸酯化合物种类，并获得各二硫代氨基甲酸酯化合物对应的质谱图中质量数75.8～77.3离子峰的峰面积。
(3)计算及结果
二硫化碳系列标准溶液的配制：用异辛烷稀释二硫化碳标准品，得到浓度10μg/mL的二硫化碳储备液；分别准确移取0.05mL、0.1mL、0.2mL、0.5mL、1mL、2mL、5mL的二硫化碳储备液至不同的25mL容量瓶中，以异辛烷定容，得到二硫化碳系列标准溶液。二硫化碳系列标准溶液的浓度范围应覆盖预计检测到的含量。
采用第(2)项中的电感耦合等离子体质谱检测二硫化碳系列标准溶液，操作参数如第(2)项中的④，根据二硫化碳浓度与质谱图中质量数75.8～77.3的离子峰峰面积制作标准工作曲线。
将待测样品中各二硫代氨基甲酸酯化合物对应的质谱图中质量数75.8～77.3离子峰的峰面积代入标准工作曲线中计算，得到待测样品中的各二硫代氨基甲酸酯化合物所生成的二硫化碳含量，然后根据如下公式计算出烤烟样品中的二硫代氨基甲酸酯化合物含量。
公式中：
X表示烟草样品中的二硫代氨基甲酸酯化合物含量，单位为mg/kg；
c表示待测样品中的各二硫代氨基甲酸酯化合物所生成的二硫化碳含量，单位为μg/mL；
V表示待测样品的体积，单位为mL；
s表示二硫化碳与各二硫代氨基甲酸酯化合物的换算系数，如表2中所示；
m表示烟草样品的质量，单位为g；
w表示烟草样品的水分质量含量，％W/W。
表2各种二硫代氨基甲酸酯化合物的换算系数
本实施例烤烟样品中各种二硫代氨基甲酸酯化合物的含量如表3中所示。
表3烤烟样品中各种二硫代氨基甲酸酯化合物含量
| 二硫代氨基甲酸酯化合物 | 含量(mg/kg) |
| 丙森锌 | 0.056 |
| 福美铁 | 0.063 |
| 代森锰锌 | 0.031 |
(4)平均加标回收率和精密度
向2g烤烟样品中加入丙森锌标准品50mg、福美铁标准品50mg、代森锰锌标准品50mg，得到加标试样；按照(1)-(3)中方法检测加标试样中的各种二硫代氨基甲酸酯化合物含量，然后计算加标回收率。
重复检测6次，计算出平均加标回收率和RSD。
各结果如表4中所示。
表4
由表1可知，本发明检测方法的加标回收率高，符合实际检测要求，说明本发明方法的准确度高；并且，本发明方法检测的重复性好。
实施例2
(1)称取3.5g白肋烟样品于50mL离心管中，加入15mL水-六氟异丙醇混合液(体积比为9:1)，涡旋震荡10min，然后加入5g氯化钠-磷酸氢二钾混合粉末(重量比0.8:1)，涡旋震荡3min，以10000rpm转速离心7.5min，取上清液作为待测样品。
(2)采用检测装置对待测样品进行检测，检测装置的结构及各操作条件同实施例1中第(2)项；本实施例的待测样品的色谱图如图2所示，各色谱峰由左至右依次表示代森钠、丙森锌和代森铁。
(3)计算及结果
计算方法同实施例1中第(3)项。计算出白肋烟样品中各种二硫代氨基甲酸酯化合物的含量如表5中所示。
表5白肋烟样品中各种二硫代氨基甲酸酯化合物含量
| 二硫代氨基甲酸酯化合物 | 含量(mg/kg) |
| 丙森锌 | 0.124 |
| 代森铁 | 0.239 |
| 代森钠 | 0.096 |
(4)平均加标回收率和精密度
向3.5g白肋烟样品中加入丙森锌标准品10mg、代森铁标准品10mg、代森钠标准品10mg，得到加标试样；按照实施例1中(1)-(3)项检测加标试样中的各种二硫代氨基甲酸酯化合物含量，然后计算加标回收率。
重复上述检测6次，计算出平均加标回收率和RSD。
各结果如表6中所示。
表6
由表6可知，本发明检测方法的加标回收率高，符合实际检测要求，说明本发明方法的准确度高；并且，本发明方法检测的重复性好。
实施例3
(1)称取5g香料烟样品于50mL离心管中，加入20mL体积比为10:1的水-六氟异丙醇混合液，涡旋震荡10min，然后加入6g氯化钠-磷酸氢二钾混合粉末(重量比0.85:1)，涡旋震荡4min，以10000rpm转速离心9min，取上清液作为待测样品。
(2)采用检测装置对待测样品进行检测，检测装置的结构及各操作条件同实施例1中第(2)项。
(3)计算及结果
计算方法同实施例1中第(3)项。计算出香料烟样品中各种二硫代氨基甲酸酯化合物的含量如表7中所示。
表7香料烟样品中各种二硫代氨基甲酸酯化合物含量
| 二硫代氨基甲酸酯化合物 | 含量(mg/kg) |
| 福美锌 | 0.387 |
| 代森镁 | 0.166 |
| 丙森锌 | 0.028 |
(4)平均加标回收率和精密度
向5g香料烟样品中加入福美锌标准品25mg、代森镁标准品25mg、丙森锌标准品25mg，得到加标试样；按照实施例1中(1)-(3)项检测加标试样中的各种二硫代氨基甲酸酯化合物含量，然后计算加标回收率。
重复上述检测6次，计算出平均加标回收率和RSD。
各结果如表8中所示。
表8
由表8可知，本发明检测方法的加标回收率高，符合实际检测要求，说明本发明方法的准确度高；并且，本发明方法检测的重复性好。
对比例
以等体积的水-甲醇混合液(体积比10:1)替代实施例1中的水-六氟异丙醇混合液，其余与实施例1相同，并且，按照实施例1中第(4)项进行加标回收实验(加标量同实施例1)，所得平均加标回收率如表9中所示。
以等体积的水-乙醇混合液(体积比10:1)替代实施例1中的水-六氟异丙醇混合液，其余与实施例1相同，并且，按照实施例1中第(4)项进行加标回收实验(加标量同实施例1)，所得平均加标回收率如表9中所示。
表9平均加标回收率结果
结合表4、表9可知，与对比例方法相比，本发明方法的加标回收率更高，准确度更高。
显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例，而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围之中。
Claims (3)
1.一种提取样品中二硫代氨基甲酸酯类化合物的方法，包括如下步骤：
采用水-六氟异丙醇混合液浸渍样品，加入氯化钠-磷酸氢二钾混合物混合，离心处理，分离出上清液作为含二硫代氨基甲酸酯类化合物的提取液；其中，所述样品为烟草原料和/或烟草制品，水-六氟异丙醇混合液中水和六氟异丙醇的体积比为(7～11):1，氯化钠-磷酸氢二钾混合物中氯化钠和磷酸氢二钾的重量比为(0.4～1):1。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于如下的一项或多项：
A.所述样品为烟草原料；
B.在涡旋震荡条件下浸渍和/或混合；
C.每克样品采用2～10mL的水-六氟异丙醇混合液；
D.每克样品采用1～8g的氯化钠-磷酸氢二钾混合物；
E.浸渍3～20分钟；
F.混合1～10分钟；
G.以6000～16000rpm转速进行离心处理；
H.离心处理2～10分钟。
3.根据权利要求2所述的方法，其中，第A项中，所述样品选自烤烟、白肋烟和香料烟。
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