CN113582234A - 一种电池级类球形碳酸锰的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明一种电池级类球形碳酸锰的制备方法，制备反应液时，将电解金属锰片和去离子水一同加入溶解罐中，先加入质量分数为98%的浓硫酸进行溶解，再用锰粉将反应液的pH值调节至4.0～5.5，再加入双氧水除去二价铁离子，加入除杂剂除去重金属离子，过滤，取滤液，得到杂质含量低的电池级硫酸锰溶液，将电池级硫酸锰溶液、沉淀剂、含络合剂的碱液以并流的方式加入反应釜反应，在沉淀过程中，控制碳酸根与锰离子摩尔比、反应温度、反应时间，加料完毕后，再陈化，过滤，制备得到的电池级类球形碳酸锰颗粒均为类球形，且锰含量高，杂质含量低，电池级类球形碳酸锰粒径可控且均一性较好；本发明提供的一种电池级类球形碳酸锰的工艺流程简单，生产成本较低，适合工业化批量生产。
Description
技术领域
本发明涉及碳酸锰的制备技术领域，具体涉及一种电池级类球形碳酸锰的制备方法。
背景技术
碳酸锰在电子、陶瓷、染料和医药等高新技术领域具有广泛的用途，随着近年来对新能源电动汽车的高度重视，锂离子电池行业得到了快速发展，锂离子电池的需求量也越来越大，碳酸锰的应用领域得到不断拓展，同时也对品质提出了更高的要求。
对于锂离子电池的研究方向主要是正极材料和负极材料。目前锂离子电池正极材料的主要有钴酸锂、锰酸锂、镍钴锰三元材料和磷酸盐材料等，其中磷酸盐材料具有理论容量高、稳定性好、价格低廉、环境友好等优点而广泛应用。电池级类球形碳酸锰作为锰源，通过引入Mn离子掺杂改性磷酸铁锂得到的新型正极材料磷酸铁锰锂，在兼具磷酸铁锂优点的同时，提高了材料的能量密度，受到研究者的广泛关注。磷酸铁锰锂是一种稳定的二元体系固溶体，理论比容量为170mAh/g，相对于Li+/Li的电极电势为4.1V，远高于磷酸铁锂的3.4V，具有潜在的高能量密度，同时磷酸铁锰锂有两个电压平台，高电压平台可以提高电池电压，低电压平台可以快速判断电池剩余容量。另外，小颗粒的磷酸铁锰锂可以填充到大颗粒三元材料的空隙中混合使用，极大改善材料体积能量密度和热稳定性。而且磷酸铁锰锂的循环性能、低温性能、安全性能优异，加上磷酸铁锰锂资源成本低廉，材料的市场前景广阔。电池级类球形碳酸锰可用于制备电池级四氧化三锰、高品质锰酸锂材料以及电池级三氧化二锰材料，提高锂离子电池的放电比容量、循环性能、倍率性能；此外，电池级类球形碳酸锰也可用于制备碳酸锰复合材料，具有优异的导电性能、比容量和循环稳定性。
材料的纯度和形貌影响材料的性能。锂离子电池材料的杂质含量过高，导致比容量降低、循环性能变差等问题，甚至造成电池自放电，引发安全问题；颗粒类球形具有单位质量下占比面积小、流动性好的等优点，类球形颗粒不易团聚、空隙填充利用率高，提高了体积密度，改善了锂离子电池材料性能。因此，制备杂质含量低、类球形颗粒的碳酸锰材料是制备高品质锂离子电池材料的基础。碳酸锰的合成方法较多，目前制备碳酸锰的方法主要是以锰盐和沉淀剂为原料，在一定的温度和搅拌条件下复分解反应得到碳酸锰沉淀，再将沉淀进行洗涤、干燥即得到产品。由于现有工艺制备得到的碳酸锰，颗粒分布范围较广、粒度较大、形貌不规则，且产品容易包裹杂质离子、锰含量低，干燥后的产品表面颜色较深。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明的目的是提供一种制备工艺简单，生产维护成本低，生产出来的类球形碳酸锰粒度较小、分布均匀，球形度好，杂质含量低的电池级类球形碳酸锰的制备方法。
为了实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：一种电池级类球形碳酸锰的制备方法，包括以下步骤：
（1）将电解金属锰片和去离子水一同加入溶解罐中，控制固液比为（1:5）~（1:20）；再加入质量分数为98%的浓硫酸，搅拌反应10~60min，得到反应液；质量分数为98%的浓硫酸与所述电解金属锰片的重量份数比为（1.7～2.1）：1；
（2）用锰粉将所述反应液的pH值调节至4.0～5.5；再加入双氧水并搅拌10~60min，除去二价铁离子，所述双氧水的用量为步骤（1）中所述的电解金属锰片重量的1%～5%；再加入除杂剂并搅拌10~60min，除去重金属离子，所述除杂剂用量为步骤（1）中所述的金属锰片重量的0.2%～1%，得到除杂的溶液；
（3）过滤步骤（2）中得到的除杂的溶液，取滤液，得到电池级硫酸锰溶液；
（4）在全自动反应釜中加入适量去离子水作为底液，底液的加入量为反应釜容积的1/5~1/4；打开反应釜搅拌器，搅拌速度为250~700r/min；以并流的方式分别将所述的电池级硫酸锰溶液、沉淀剂加入反应釜中，再通过并流的方式加入含络合剂的碱液控制反应体系的pH值在6.0~9.0之间；在沉淀过程中，控制碳酸根与锰离子摩尔比n（CO3 2-）：n（Mn2+）=(1:1)~(2:1)、反应温度为20~70℃、反应时间为2~25h；加料完毕后，继续搅拌、陈化3~15h，得到反应液；
（5）过滤上述步骤（4）所得的反应液，取滤渣；用去离子水洗涤滤渣，将滤渣放入烘箱中干燥，干燥时间为6~15h，干燥温度为60~100℃，得到电池级类球形碳酸锰。
进一步地，所述步骤（1）中的电解金属锰片为普通电解金属锰片，所述电解金属锰片中锰的含量在99.5wt%以上。
进一步地，所述步骤（2）中的除杂剂为福美钠、硫化铵、硫化钠、硫化氢、硫化钡中的一种或多种。
进一步地，所述步骤（3）中的电池级硫酸锰溶液中硫酸锰的浓度为0.1~4mol/L，Fe含量低于0.001wt%，Ca、Mg、K、Na的含量均低于0.005wt%，重金属含量低于0.001wt%。
进一步地，所述步骤（4）中的沉淀剂为碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸铵、碳酸氢铵、碳酸钾中的一种或多种。
进一步地，所述步骤（4）中的络合剂为羧甲基纤维素、聚丙烯酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、五水偏硅酸钠、十二酸钠、十二烷基二甲基氧化胺、壬基酚聚氧乙烯醚、二乙二醇丁醚、乙二胺四乙酸二钠、乙酸乙酯、正丁醇中的一种或多种，其中，所述的含络合剂的碱液中络合剂的浓度为1~30g/L。
进一步地，所述步骤（4）中的含络合剂的碱液是指加入了络合剂的碱液，其中，碱液为氢氧化钠、氨水、氢氧化钾中的一种或多种的水溶液，碱液中的溶质的浓度为0.1~3mol/L；具体地，当碱液为氢氧化钠的水溶液时，碱液中的氢氧化钠的浓度为0.1~3mol/L。
进一步地，所述步骤（4）中的电池级硫酸锰溶液的加料速度为1~30mL/min。
进一步地，所述制备方法制备得到的电池级类球形碳酸锰的颗粒形貌为类球形，粒度指标D50为5~20μm，振实密度≥2.0g/cm3，Mn≥45.0wt%，Al≤0.001wt%，Fe≤0.001wt%，Ca≤0.005wt%，Cr≤0.001wt%，Cd≤0.001wt%，Cu≤0.001wt%，Mg≤0.005wt%，K≤0.005wt%，Na≤0.005wt%，Pb≤0.001wt%，Ni≤0.001wt%，Ti≤0.001wt%，Zn≤0.001wt%，SO4 2-≤0.1wt%。
进一步地，所述步骤（5）中用去离子水洗涤滤渣的次数为3~5次。
本发明一种电池级类球形碳酸锰的制备方法，制备反应液时，将电解金属锰片和去离子水一同加入溶解罐中，先加入质量分数为98%的浓硫酸进行溶解，再用锰粉将反应液的pH值调节至4.0～5.5，再加入双氧水除去二价铁离子，加入除杂剂除去重金属离子，过滤，取滤液，得到杂质含量低的电池级硫酸锰溶液，将电池级硫酸锰溶液、沉淀剂、含络合剂的碱液以并流的方式加入反应釜反应，在沉淀过程中，控制碳酸根与锰离子摩尔比、反应温度、反应时间，加料完毕后，再陈化，过滤，制备得到的电池级类球形碳酸锰具备以下有益效果：
（1）制备所得的碳酸锰颗粒均为类球形；
（2）制备所得的电池级类球形碳酸锰锰含量高，杂质含量低；
（3）制备所得的电池级类球形碳酸锰粒径可控且均一性较好；
（4）本发明提供的一种电池级类球形碳酸锰的工艺流程简单，生产成本较低，适合工业化批量生产。
附图说明
图1为本发明实施例1制得的电池级类球形碳酸锰的SEM图。
图2为本发明实施例1制得的电池级类球形碳酸锰的粒度分布图。
图3为本发明实施例2制得的电池级类球形碳酸锰的SEM图。
图4为本发明实施例2制得的电池级类球形碳酸锰的粒度分布图。
图5为本发明实施例3制得的电池级类球形碳酸锰的SEM图。
图6为本发明实施例3制得的电池级类球形碳酸锰的粒度分布图。
具体实施方式
下面的实施例可以帮助本领域的技术人员更全面地理解本发明，但不可以以任何方式限制本发明。
本发明一种电池级类球形碳酸锰的制备方法，所用的双氧水、除杂剂等试剂均为化学纯。
实施例1：
（1）将1000g电解金属锰片和12L去离子水加入烧杯中，加入质量分数为98%的浓硫酸1000mL进行反应，搅拌30min，用锰粉调节pH值至4.0～5.5，加入45mL双氧水，搅拌30min，再加入4.5g硫化铵，继续搅拌30min，最后过滤得到电池级硫酸锰溶液；
（2）将碳酸钠和去离子水配制成12L的1.5mol/L的碳酸钠溶液；
（3）将氨水和去离子水配制成12L的0.5mol/L的碱液，加入20g聚丙烯酸钠；
（4）往反应釜中加入1/5去离子水作为底液，打开反应釜搅拌器，调节搅拌速度至600r/min，打开反应釜加热至30℃；将配制的电池级硫酸锰溶液、沉淀剂以并流的方式加入反应釜中，硫酸锰溶液的加料速度为2mL/min，再通过并流加入含络合剂的碱液控制反应体系的pH值在6.0~7.0之间，碳酸根与锰离子摩尔比n（CO3 2-）：n（Mn2+）=1：1；加料完毕后，继续保温搅拌、陈化5h；
（5）将步骤（4）陈化所得的固液混合物过滤，用去离子水洗涤5次，然后放入烘箱中，在60℃下干燥14h即得到电池级类球形碳酸锰。
本实施例制得的电池级类球形碳酸锰粒径D50为12.79μm，振实密度为2.12g/cm3，Mn含量为45.88%，Al含量为0.0002wt%，Fe含量为0.0005wt%，Ca含量为0.0023wt%，Cr含量为0.0001wt%，Cd含量为0.0001wt%，Cu含量为0.0001wt%，Mg含量为0.0033wt%，K含量为0.0008wt%，Na含量为0.0029wt%，Pb含量为0.0003wt%，Ni含量为0.0002wt%，Ti含量为0.0001wt%，Zn含量为0.0004wt%，SO4 2-含量为0.072wt%。用扫描电镜（SEM）观察形貌为类球形颗粒，结果如图1所示；用粒度仪对产物进行粒度分析，结果如图2所示。
实施例2：
（1）将2000g电解金属锰片和25L去离子水加入烧杯中，加入98%的浓硫酸2000mL进行反应，搅拌30min，用锰粉调节pH值至4.0～5.5，加入90mL双氧水，搅拌30min，再加入9.0g硫化铵，继续搅拌30min，最后过滤得到电池级硫酸锰溶液；
（2）将碳酸氢铵和去离子水配制成25L的2.5mol/L的碳酸氢铵溶液；
（3）将氨水和去离子水配制成25L的0.5mol/L的碱液，加入35g五水偏硅酸钠；
（4）往反应釜中加入1/5去离子水作为底液，打开反应釜搅拌器，调节搅拌速度至500r/min，打开反应釜加热至50℃；将配制的电池级硫酸锰溶液、沉淀剂以并流的方式加入反应釜中，硫酸锰溶液的加料速度为10mL/min，再通过并流加入含络合剂的碱液控制反应体系的pH值在7.0~8.0之间，碳酸根与锰离子摩尔比n（CO3 2-）：n（Mn2+）=1.25：1；加料完毕后，继续保温搅拌、陈化5h；
（5）将步骤（4）所得固液混合物过滤，用去离子水洗涤5次，然后放入烘箱中，在80℃下干燥10h即得到电池级类球形碳酸锰。
本实施例制得的电池级类球形碳酸锰粒径D50为18.70μm，振实密度为2.28g/cm3，Mn含量为45.76%，Al含量为0.0002wt%，Fe含量为0.0006wt%，Ca含量为0.0026wt%，Cr含量为0.0001wt%，Cd含量为0.0002wt%，Cu含量为0.0001wt%，Mg含量为0.0036wt%，K含量为0.0006wt%，Na含量为0.0010wt%，Pb含量为0.0004wt%，Ni含量为0.0002wt%，Ti含量为0.0001wt%，Zn含量为0.0005wt%，SO4 2-含量为0.081wt%。用扫描电镜（SEM）观察形貌为类球形颗粒，结果如图3所示；用粒度仪对产物进行粒度分析，结果如图4所示。
实施例3：
（1）将1500g电解金属锰片和20L去离子水加入烧杯中，加入98%的浓硫酸1500mL进行反应，搅拌30min，用锰粉调节pH值至4.0～5.5，加入65mL过氧化氢，搅拌30min，再加入6.5g硫化铵，继续搅拌30min，最后过滤得到电池级硫酸锰溶液；
（2）将碳酸铵和去离子水配制成20L的2mol/L的碳酸铵溶液；
（3）将氨水和去离子水配制成20L的0.5mol/L的碱液，加入29g二乙二醇丁醚；
（4）往反应釜中加入1/5去离子水作为底液，打开反应釜搅拌器，调节搅拌速度至600r/min，打开反应釜加热至40℃；将配制的电池级硫酸锰溶液、沉淀剂以并流的方式加入反应釜中，硫酸锰溶液的加料速度为5mL/min，再通过并流加入含络合剂的碱液控制反应体系的pH值在8.0~9.0之间，碳酸根与锰离子摩尔比n（CO3 2-）：n（Mn2+）=1.15：1；加料完毕后，继续保温搅拌、陈化8h；
（5）将步骤（4）所得固液混合物过滤，用去离子水洗涤5次，然后放入烘箱中，在90℃下干燥8h即得到电池级类球形碳酸锰。
本实施例制得的电池级类球形碳酸锰粒径D50为14.51μm，振实密度为2.21g/cm3，Mn含量为46.17%，Al含量为0.0002wt%，Fe含量为0.0004wt%，Ca含量为0.0022wt%，Cr含量为0.0001wt%，Cd含量为0.0001wt%，Cu含量为0.0002wt%，Mg含量为0.0030wt%，K含量为0.0009wt%，Na含量为0.0016wt%，Pb含量为0.0005wt%，Ni含量为0.0001wt%，Ti含量为0.0001wt%，Zn含量为0.0005wt%，SO4 2-含量为0.076wt%。用扫描电镜（SEM）观察形貌为类球形颗粒，结果如图5所示；用粒度仪对产物进行粒度分析，结果如图6所示。
对比例1：
（1）将1500g电解金属锰片和20L去离子水加入烧杯中，加入98%的浓硫酸1500mL进行反应，搅拌30min，用锰粉调节pH值至4.0～5.5，最后过滤得到电池级硫酸锰溶液；电池级硫酸锰溶液中Fe含量高于0.001wt%，Ca、Mg、K、Na的含量均高于0.005wt%，重金属含量高于0.001wt%；
（2）将碳酸铵和去离子水配制成20L的2mol/L的碳酸铵溶液；
（3）将氨水和去离子水配制成20L的0.5mol/L的碱液，加入29g二乙二醇丁醚；
（4）往反应釜中加入1/5去离子水作为底液，打开反应釜搅拌器，调节搅拌速度至600r/min，打开反应釜加热至40℃；将配制的电池级硫酸锰溶液、沉淀剂以并流的方式加入反应釜中，硫酸锰溶液的加料速度为5mL/min，再通过并流加入含络合剂的碱液控制反应体系的pH值在8.0~9.0之间，碳酸根与锰离子摩尔比n（CO3 2-）：n（Mn2+）=1.15：1；加料完毕后，继续保温搅拌、陈化8h；
（5）将步骤（4）所得固液混合物过滤，用去离子水洗涤5次，然后放入烘箱中，在90℃下干燥8h即得到电池级类球形碳酸锰。
本实施例制得的电池级类球形碳酸锰颗粒分布范围较广、粒度较大、形貌不规则，且产品容易包裹杂质离子、锰含量低，干燥后的产品表面颜色较深。
对比例2：
（1）将1500g电解金属锰片和20L去离子水加入烧杯中，加入98%的浓硫酸1500mL进行反应，搅拌30min，用锰粉调节pH值至4.0～5.5，加入65mL过氧化氢，搅拌30min，再加入6.5g硫化铵，继续搅拌30min，最后过滤得到电池级硫酸锰溶液；
（2）将碳酸铵和去离子水配制成20L的2mol/L的碳酸铵溶液；
（3）将氨水和去离子水配制成20L的0.5mol/L的碱液，加入29g二乙二醇丁醚；
（4）往反应釜中加入1/5去离子水作为底液，打开反应釜搅拌器，调节搅拌速度至600r/min，打开反应釜加热至40℃；将配制的电池级硫酸锰溶液、沉淀剂先后加入反应釜中，硫酸锰溶液的加料速度为5mL/min，再加入含络合剂的碱液控制反应体系的pH值在8.0~9.0之间；加料完毕后，继续保温搅拌、陈化8h；
（5）将步骤（4）所得固液混合物过滤，用去离子水洗涤5次，然后放入烘箱中，在90℃下干燥8h即得到电池级类球形碳酸锰。
本实施例制得的电池级类球形碳酸锰颗粒分布范围较广、粒度较大、形貌不规则，且产品容易包裹杂质离子、锰含量低，干燥后的产品表面颜色较深。
由上述实施例制备得到的电池级类球形碳酸锰的各项检测结果可知，本发明一种电池级类球形碳酸锰的制备方法，制备反应液时，将电解金属锰片和去离子水一同加入溶解罐中，先加入质量分数为98%的浓硫酸进行溶解，再用锰粉将反应液的pH值调节至4.0～5.5，再加入双氧水除去二价铁离子，加入除杂剂除去重金属离子，过滤，取滤液，得到杂质含量低的电池级硫酸锰溶液，将电池级硫酸锰溶液、沉淀剂、含络合剂的碱液以并流的方式加入反应釜反应，在沉淀过程中，控制碳酸根与锰离子摩尔比、反应温度、反应时间，加料完毕后，再陈化，过滤，制备得到的电池级类球形碳酸锰具备以下有益效果：（1）制备所得的碳酸锰颗粒均为类球形；（2）制备所得的电池级类球形碳酸锰锰含量高，杂质含量低；（3）制备所得的电池级类球形碳酸锰粒径可控且均一性较好；（4）本发明提供的一种电池级类球形碳酸锰的工艺流程简单，生产成本较低，适合工业化批量生产。
虽然，上文中已经用一般性说明及具体实施方案对本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之作一些修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。
Claims (10)
1.一种电池级类球形碳酸锰的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）将电解金属锰片和去离子水一同加入溶解罐中，控制固液比为（1:5）~（1:20）；再加入质量分数为98%的浓硫酸，搅拌反应10~60min，得到反应液；质量分数为98%的浓硫酸与所述电解金属锰片的重量份数比为（1.7～2.1）：1；
（2）用锰粉将所述反应液的pH值调节至4.0～5.5；再加入双氧水并搅拌10~60min，除去二价铁离子，所述双氧水的用量为步骤（1）中所述的电解金属锰片重量的1%～5%；再加入除杂剂并搅拌10~60min，除去重金属离子，所述除杂剂用量为步骤（1）中所述的金属锰片重量的0.2%～1%，得到除杂的溶液；
（3）过滤步骤（2）中得到的除杂的溶液，取滤液，得到电池级硫酸锰溶液；
（4）在全自动反应釜中加入适量去离子水作为底液，底液的加入量为反应釜容积的1/5~1/4；打开反应釜搅拌器，搅拌速度为250~700r/min；以并流的方式分别将所述的电池级硫酸锰溶液、沉淀剂加入反应釜中，再通过并流的方式加入含络合剂的碱液控制反应体系的pH值在6.0~9.0之间；在沉淀过程中，控制碳酸根与锰离子摩尔比n（CO3 2-）：n（Mn2+）=(1:1)~(2:1)、反应温度为20~70℃、反应时间为2~25h；加料完毕后，继续搅拌、陈化3~15h，得到反应液；
（5）过滤上述步骤（4）所得的反应液，取滤渣；用去离子水洗涤滤渣，将滤渣放入烘箱中干燥，干燥时间为6~15h，干燥温度为60~100℃，得到电池级类球形碳酸锰。
2.根据权利要求1所述的一种电池级类球形碳酸锰的制备方法，其特征在于，所述步骤（1）中的电解金属锰片为普通电解金属锰片，所述电解金属锰片中锰的含量在99.5wt%以上。
3.根据权利要求1所述的一种电池级类球形碳酸锰的制备方法，其特征在于，所述步骤（2）中的除杂剂为福美钠、硫化铵、硫化钠、硫化氢、硫化钡中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的一种电池级类球形碳酸锰的制备方法，其特征在于，所述步骤（3）中的电池级硫酸锰溶液中硫酸锰的浓度为0.1~4mol/L，Fe含量低于0.001wt%，Ca、Mg、K、Na的含量均低于0.005wt%，重金属含量低于0.001wt%。
5.根据权利要求1所述的一种电池级类球形碳酸锰的制备方法，其特征在于，所述步骤（4）中的沉淀剂为碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸铵、碳酸氢铵、碳酸钾中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的一种电池级类球形碳酸锰的制备方法，其特征在于，所述步骤（4）中的络合剂为羧甲基纤维素、聚丙烯酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、五水偏硅酸钠、十二酸钠、十二烷基二甲基氧化胺、壬基酚聚氧乙烯醚、二乙二醇丁醚、乙二胺四乙酸二钠、乙酸乙酯、正丁醇中的一种或多种，其中，所述的含络合剂的碱液中络合剂的浓度为1~30g/L。
7.根据权利要求1所述的一种电池级类球形碳酸锰的制备方法，其特征在于，所述步骤（4）中的含络合剂的碱液是指加入了络合剂的碱液，其中，碱液为氢氧化钠、氨水、氢氧化钾中的一种或多种的水溶液，碱液中的溶质的浓度为0.1~3mol/L。
8.根据权利要求1所述的一种电池级类球形碳酸锰的制备方法，其特征在于，所述步骤（4）中的电池级硫酸锰溶液的加料速度为1~30mL/min。
9.根据权利要求1所述的一种电池级类球形碳酸锰的制备方法，其特征在于，所述制备方法制备得到的电池级类球形碳酸锰的颗粒形貌为类球形，粒度指标D50为5~20μm，振实密度≥2.0g/cm3，Mn≥45.0wt%，Al≤0.001wt%，Fe≤0.001wt%，Ca≤0.005wt%，Cr≤0.001wt%，Cd≤0.001wt%，Cu≤0.001wt%，Mg≤0.005wt%，K≤0.005wt%，Na≤0.005wt%，Pb≤0.001wt%，Ni≤0.001wt%，Ti≤0.001wt%，Zn≤0.001wt%，SO4 2-≤0.1wt%。
10.根据权利要求1所述的一种电池级类球形碳酸锰的制备方法，其特征在于，所述步骤（5）中用去离子水洗涤滤渣的次数为3~5次。
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