CN113559839B - 一种造纸厂混凝固体废弃物基催化剂的制备方法及其产品和应用 - Google Patents

一种造纸厂混凝固体废弃物基催化剂的制备方法及其产品和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN113559839B
CN113559839B CN202110900660.5A CN202110900660A CN113559839B CN 113559839 B CN113559839 B CN 113559839B CN 202110900660 A CN202110900660 A CN 202110900660A CN 113559839 B CN113559839 B CN 113559839B
Authority
CN
China
Prior art keywords
solid waste
paper mill
coagulated
based catalyst
catalyst
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202110900660.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN113559839A (zh
Inventor
杨珊珊
丁杰
田禹
何蕾
孙汉钧
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Harbin Institute of Technology
Original Assignee
Harbin Institute of Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Harbin Institute of Technology filed Critical Harbin Institute of Technology
Priority to CN202110900660.5A priority Critical patent/CN113559839B/zh
Publication of CN113559839A publication Critical patent/CN113559839A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113559839B publication Critical patent/CN113559839B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/18—Carbon
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/24—Nitrogen compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/08—Heat treatment
    • B01J37/082—Decomposition and pyrolysis
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/08—Heat treatment
    • B01J37/082—Decomposition and pyrolysis
    • B01J37/084—Decomposition of carbon-containing compounds into carbon
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/08—Heat treatment
    • B01J37/082—Decomposition and pyrolysis
    • B01J37/088—Decomposition of a metal salt
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
    • C02F1/725—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation by catalytic oxidation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
    • C02F1/76—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation with halogens or compounds of halogens
    • C02F1/766—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation with halogens or compounds of halogens by means of halogens other than chlorine or of halogenated compounds containing halogen other than chlorine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00—Nature of the contaminant
    • C02F2101/30—Organic compounds
    • C02F2101/38—Organic compounds containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00—Nature of the contaminant
    • C02F2101/30—Organic compounds
    • C02F2101/40—Organic compounds containing sulfur

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Processing Of Solid Wastes (AREA)

Abstract

本发明涉及催化剂技术领域，具体涉及一种造纸厂混凝固体废弃物基催化剂的制备方法及其产品和应用。制备方法具体包括，造纸厂混凝固体废弃物经干燥后缺氧裂解，然后研磨得到造纸厂混凝固体废弃物基催化剂。本发明以造纸厂混凝固体废弃物为原料经过缺氧热解制备得到一种类似石墨的碳基催化剂材料，其具有耐酸碱性、可调节的电子结构、成本低廉和高的导电性等优良特性；本发明的催化材料对水体中的微污染物有非常好的净化效果，尤其是对磺胺嘧啶，其去除率可达到99％。

Description

一种造纸厂混凝固体废弃物基催化剂的制备方法及其产品和应用
技术领域
本发明涉及催化剂技术领域，具体涉及一种造纸厂混凝固体废弃物基催化剂的制备方法及其制备方法和应用。
背景技术
随着环境的恶化和文明的快速发展，有机难降解废水的排放给环境治理带来了很大的困难。磺胺类药物是医学和兽医实践中检测最多、应用最早的合成抗生素。然而，摄入体内的抗生素大多数不是被吸收，而是被***到环境中。即使低浓度的抗生素也可能会改变微生物群落，诱发抗生素耐药菌，导致严重的人类健康问题，并具有不可预测的环境风险。作为一种广谱抗生素，磺胺类药物很难通过生物方法去除，且污水处理厂采用的常规化学工艺无法完全去除，在水生环境中仍有微量残留，因此，高效去除水体中的微有机污染物成为本领域技术人员亟待解决的技术难题。
由于传统生物处理技术对水体中有机难降解污染物的去除能力十分有限，因此，高级氧化技术成为人们处理此类废水的主要手段。高级氧化过程通过使用强氧化剂产生强大的活性物质攻击持久性污染物，在这些氧化剂中，高碘酸盐因其稳定性、运输和储存方便以及在某些情况下的优先级而受到越来越多的关注。但是，高碘酸根离子在水环境中单独存在时较为稳定，难以直接氧化降解水体有机污染物，通常需要在有催化剂活化的情况下才会有迅速的反应效力。高碘酸盐的活化的方法多种多样，包括双金属活化、金属化合物活化、冷冻活化、超声处理、碱活化和紫外活化等。其中，由于不需要额外能量输入，使用条件温和，成本低廉，过渡金属活化是最有前景的选择之一。然而，金属的使用受到化学品过渡消耗以及金属泥产生的限制，因此，需要开发更环保、高活性的催化材料，进一步提高催化剂活化高碘酸盐去除不同污染物的能力。
造纸行业作为增长最快的工业之一，其生产过程中产生的大量混凝废弃物也对环境造成了潜在危害。铁基混凝剂因其pH值范围宽、成本低、沉降快等优点而被广泛使用，因此，造纸厂混凝废弃物常含有大量的木质纤维素、铁和氮元素，因此，如果能够提供一种以造纸厂混凝废弃物为原料制备活化高碘酸盐的催化剂，对于高效去除水体中的微有机污染物具有重要意义。
发明内容
基于上述内容，本发明提供一种造纸厂混凝固体废弃物基催化剂的制备方法及其制备方法和应用。
一种造纸厂混凝固体废弃物基催化剂的制备方法，包括以下步骤：
造纸厂混凝固体废弃物经干燥后缺氧裂解，然后研磨得到造纸厂混凝固体废弃物基催化剂。
进一步地，所述造纸厂混凝固体废弃物的混凝剂为聚合硫酸铁。
进一步地，所述干燥具体为：60-80℃烘干至恒重，所述缺氧裂解具体为：氮气条件下，500-600℃，1.5-2h。
进一步地，所述研磨具体为研磨过200目筛。
本发明的技术方案之二，上述造纸厂混凝固体废弃物基催化剂的制备方法所制备的造纸厂混凝固体废弃物基催化剂。
本发明的技术方案之三，上述造纸厂混凝固体废弃物基催化剂在活化高碘酸盐处理含微有机污染物的水体中的应用。
进一步地，所述微有机污染物为磺胺类药物，所述含微有机污染物的水体的pH值小于8。
本发明的技术方案之四，一种降解含微有机污染物废水的方法，以上述造纸厂混凝固体废弃物基催化剂作为催化剂，具体包括以下步骤：
将催化剂置于含微有机污染物废水中搅拌混匀，搅拌条件下加入高碘酸盐进行反应后过滤。
进一步地，所述催化剂在含微有机污染物废水中的浓度为0.25-0.75g/L，高碘酸盐在含微有机污染物废水中的浓度为1-7.5mM，搅拌转速为350-450rpm，反应时间为10-90min。
与现有技术相比，本发明的有益效果：
本发明以造纸厂混凝固体废弃物为原料经过缺氧热解制备得到一种类似石墨的碳基催化剂材料，其具有耐酸碱性、可调节的电子结构、成本低廉和高的导电性等优良特性；进一步地优选方案中，使用混凝剂为聚合硫酸铁的造纸厂混凝固体废弃物为原料，由此，将铁和氮元素引入到碳基材料制得的铁氮共掺杂的碳基催化剂材料，铁氮共掺杂的碳基催化剂可提供更多的催化活化位点，从而促进电子转移机制，有助于污染物的降解，同时杂原子的引入可以改变碳基材料的电子分布，破坏碳基材料的化学惰性，引入活性位点；且铁自身可以作为高碘酸盐的活化剂，从而促进污染物的降解；降解过程中，铁原子和氮原子可以从临近碳原子上吸收电子形成富电子中心，易于吸附高碘酸根离子，并进一步促进电子转移到高碘酸根，针对磺胺嘧啶废水，由于磺胺嘧啶的铵根易于失去电子，最终促使电子由磺胺嘧啶通过催化剂转移到高碘酸根，形成一个闭合的电子圈，促进电子转移主导的非自由基降解机制的作用，从而提高其催化降解污染物性能，使其在水体净化等领域具有很好的应用前景。
本发明的催化材料对水体中的微污染物有非常好的净化效果，尤其是对磺胺嘧啶，其去除率可达到99％。
附图说明
图1为本发明实施例1中造纸厂混凝固体废弃物基催化剂的扫描电镜图；
图2为本发明实施例1中造纸厂混凝固体废弃物基催化剂的高分辨率透射电子显微镜图；
图3为本发明实施例1中造纸厂混凝固体废弃物基催化剂的X射线衍射光谱图；
图4为本发明实施例1中造纸厂混凝固体废弃物基催化剂的X射线光电子能谱分析结果图，其中(a)为Fe 2p谱图，(b)为N1s谱图；
图5为本发明效果验证例中CWBC/PI在不同催化剂浓度下对磺胺嘧啶降解率的影响折线图；
图6为本发明效果验证例中CWBC催化材料在不同pH值下对磺胺嘧啶降解率的影响折线图；
图7为本发明效果验证例中CWBC催化材料在不同PI浓度下对磺胺嘧啶降解率的影响折线图。
具体实施方式
现详细说明本发明的多种示例性实施方式，该详细说明不应认为是对本发明的限制，而应理解为是对本发明的某些方面、特性和实施方案的更详细的描述。
应理解本发明中所述的术语仅仅是为描述特别的实施方式，并非用于限制本发明。另外，对于本发明中的数值范围，应理解为还具体公开了该范围的上限和下限之间的每个中间值。在任何陈述值或陈述范围内的中间值以及任何其他陈述值或在所述范围内的中间值之间的每个较小的范围也包括在本发明内。这些较小范围的上限和下限可独立地包括或排除在范围内。
除非另有说明，否则本文使用的所有技术和科学术语具有本发明所述领域的常规技术人员通常理解的相同含义。虽然本发明仅描述了优选的方法和材料，但是在本发明的实施或测试中也可以使用与本文所述相似或等同的任何方法和材料。本说明书中提到的所有文献通过引用并入，用以公开和描述与所述文献相关的方法和/或材料。在与任何并入的文献冲突时，以本说明书的内容为准。
在不背离本发明的范围或精神的情况下，可对本发明说明书的具体实施方式做多种改进和变化，这对本领域技术人员而言是显而易见的。由本发明的说明书得到的其他实施方式对技术人员而言是显而易见得的。本发明说明书和实施例仅是示例性的。
关于本文中所使用的“包含”、“包括”、“具有”、“含有”等等，均为开放性的用语，即意指包含但不限于。
实施例1
将20g以水稻秸秆为原料的造纸厂混凝固体废弃物(混凝剂为聚合硫酸铁)于真空干燥箱中60℃干燥12h，得到干燥至恒重的混凝固体废弃物；取一定量的固体废弃物放入瓷舟中，在真空管式炉中氮气气氛下进行裂解，反应条件为550℃，2h；对反应后生成的复合材料于瓷舟中进行研磨，并过200目筛，即获得6g基于造纸厂混凝固体废弃物基催化剂材料(CWBC)。
对制得的造纸厂混凝固体废弃物基催化剂材料进行表面扫描电镜分析(图1)、透射电子显微镜分析(图2)、X射线衍射光谱分析(图3)、X射线光电子能谱分析(图4)。
从图1可以看出，CWBC具有蓬松的结构，铁和氮材料分布在碳基材料上，表明铁和氮在CWBC中共掺杂，其中Si元素来源于造纸过程。
从图2可以得出，CWBC催化剂呈不规则的多层结构，许多球形黑色颗粒均匀分散在碳基体中，计算得到的黑色粒子晶格距离为0.221nm，对应Fe2O3的(113)晶面，表明Fe氧化物的存在。另外，透射电镜图像显示了碳基体计算得到的晶格间距为0.337nm，与石墨层间距(sp2杂化)相吻合，表明石墨相碳的存在。
从图3可以得出，CWBC为无定形结构，CWBC在2θ＝23°处有一个宽分散峰，对应六方石墨结构的(002)衍射面，谱图的尖峰可能由于造纸固体废弃物中无机相的存在，例如硅、钠、铁等。由于材料中铁的含量小，未在XRD中观察到铁的特征峰。
从图4(a)中可知：Fe 2p谱在711.35eV，719.46eV,723.19eV和732.9eV分别对应Fe(Ⅲ)的Fe2p3/2和Fe2p1/2以及它们的卫星峰。714.97eV和728.1eV对应Fe(Ⅱ)的Fe(II)2p1/2谱及其卫星峰。因此，XPS铁谱表明铁以FeO和Fe2O3存在于CWBC中。XPS N 1s谱(图4(b))分峰结果为398.29eV,400.48eV,403.72eV和408.02eV四个峰，分别对应吡啶氮、吡咯氮、石墨氮和氧化氮。
效果验证例
以磺胺嘧啶(SDZ)为例，验证实施例1产品活化高碘酸盐处理去除污染物的技术效果，具体测试方法如下：
分别以催化剂浓度(0.25g/L、0.50g/L、0.75g/L)、磺胺嘧啶溶液pH值(3、5、7、9、11)、高碘酸盐浓度(1.0mM、2.5mM、5.0mM、7.5mM)为变量，将实施例1催化材料均匀悬浮在250mL烧杯中，烧杯中含有100mL的SDZ溶液(40μM)。将混合后的悬浮液置于磁力搅拌器上于400rpm搅拌，然后加入高碘酸钠(PI)使其浓度达到5mM。在特定的时间间隔，从反应器中提取1mL溶液，用0.22μm水系滤器过滤后，立即用20μL的Na2S2O3(1M)猝灭后检测SDZ去除效果。
图5为CWBC/PI在不同催化剂浓度下对磺胺嘧啶降解率的影响折线图，从图中看出，当催化剂用量从0.25g L-1增加到0.50g L-1时，SDZ的降解效率提高，相应的假一级反应速率常数(kobs)分别为0.0219min-1和0.0586min-1。然而，当催化剂浓度进一步增加到0.75gL-1时，反应速率常数kobs减少到0.0319min-1。这种现象可能是由于PI浓度的限制，导致更高浓度的催化剂无法进一步提高反应速率。因此，选取0.5g L-1为CWBC催化剂的最佳投加剂量。
图6为CWBC催化材料在不同pH值下对磺胺嘧啶降解率的影响折线图；从图中看出，SDZ在强酸性和接近中性的pH条件下可以快速降解，在pH3.0时达到最佳去除率(90分钟内去除98.94％)。由于CWBC的零电荷点介于3.0和5.0之间，因此，在pH＝3.0时，CWBC的电位为正值，降低了高碘酸根阴离子与带正电的催化剂表面之间的静电排斥，有助于CWBC对PI的活化。相反，当pH值增加到3.12以上时，由于CWBC的zeta电位下降，CWBC表面带负电，表明增加的pH值引起CWBC和PI之间的静电排斥，导致动力SDZ降解受到抑制。此外，七价碘离子在不同的pH条件值下会有所不同的存在形式不同，在pH值低于8.0时，IO4 -物质占主导地位，在pH值达到8.0时，其二聚形式(H3IO6 2-)是主要物质。与IO4 -/IO3 -(1.298V)的还原电位相比，H3IO6 2-/IO3 -(0.686V)的还原电位较低，这也可能是SDZ在较高pH值下降解效率相对较低的原因。
图7为CWBC催化材料在不同PI浓度下对磺胺嘧啶降解率的影响折线图；从图中看出，随着PI浓度的增加(1mM、2.5mM、5.0mM和7.5mM)，SDZ的去除率显著提高。更高浓度的PI可能会产生更多的活性物种，导致当PI浓度从1.0mM增加到5.0mM时，SDZ降解速率从0.0097min-1增加到0.0586min-1。然而，随着PI浓度从5.0mM继续增加到7.5mM，虽然最终去除效率几乎没有变化，反应速率常数kobs的增加速度大大减慢(从0.0586到0.0601min-1)。这一现象可以用以下方式解释：首先，过量的PI可以与SDZ竞争反应自由基，其次，当PI浓度低于5.0mM时，CWBC的投加量相对于PI浓度过量，然而，随着PI浓度进一步增加到5mM以上，由于CWBC剂量限制，较高浓度的PI无法完全被活化，因此SDZ去除率提高的幅度不大。
由以上试验结果可知，通过此方法制备的基于造纸厂混凝固体废弃物的催化材料可活化PI并对磺胺嘧啶具备高效催化氧化性能。该催化材料可通过催化氧化法净化溶液中其它的有机物，在降低废水中有机污染物的污染方面具有良好应用前景和意义。
以上所述仅为本发明的较佳实施例，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (3)

1.一种造纸厂混凝固体废弃物基催化剂在活化高碘酸盐处理含磺胺类药物的水体中的应用，其特征在于，所述造纸厂混凝固体废弃物基催化剂由以下步骤制得：造纸厂混凝固体废弃物经干燥后缺氧裂解，然后研磨得到造纸厂混凝固体废弃物基催化剂；
所述造纸厂混凝固体废弃物的混凝剂为聚合硫酸铁；
所述干燥具体为：60-80℃烘干至恒重，所述缺氧裂解具体为：氮气条件下，500-600℃，1.5-2h；
所述磺胺类药物为磺胺嘧啶。
2.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，所述研磨具体为研磨过200目筛。
3.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，具体包括以下步骤：
将所述催化剂置于含微有机污染物废水中搅拌混匀，搅拌条件下加入高碘酸盐进行反应后过滤；
所述催化剂在含微有机污染物废水中的浓度为0.5g/L，高碘酸盐在含微有机污染物废水中的浓度为5-7.5mM，搅拌转速为350-450rpm，反应时间为10-90min；
所述微有机污染物为磺胺嘧啶，所述含微有机污染物废水的pH值为3。
CN202110900660.5A 2021-08-06 2021-08-06 一种造纸厂混凝固体废弃物基催化剂的制备方法及其产品和应用 Active CN113559839B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110900660.5A CN113559839B (zh) 2021-08-06 2021-08-06 一种造纸厂混凝固体废弃物基催化剂的制备方法及其产品和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110900660.5A CN113559839B (zh) 2021-08-06 2021-08-06 一种造纸厂混凝固体废弃物基催化剂的制备方法及其产品和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113559839A CN113559839A (zh) 2021-10-29
CN113559839B true CN113559839B (zh) 2023-05-12

Family

ID=78170675

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110900660.5A Active CN113559839B (zh) 2021-08-06 2021-08-06 一种造纸厂混凝固体废弃物基催化剂的制备方法及其产品和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113559839B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114604955B (zh) * 2022-01-24 2023-12-12 武汉理工大学 超声协同污泥炭活化高碘酸盐降解左氧氟沙星的方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107265606A (zh) * 2017-07-21 2017-10-20 中国地质大学（武汉） 一种基于高碘酸盐氧化去除有机污染物的方法
CN109179626A (zh) * 2018-10-15 2019-01-11 南京师范大学 一种利用混凝污泥活化过硫酸盐降解水中磺胺嘧啶的方法
CN110227534A (zh) * 2019-07-16 2019-09-13 河南省科学院化学研究所有限公司 一种基于污泥的磁性氮掺杂生物炭催化剂及其制备方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20190099743A1 (en) * 2017-10-04 2019-04-04 Board Of Supervisors Of Louisiana State University And Agricultural And Mechanical College Catalyst Composition Including a Biochar, and Related Methods

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107265606A (zh) * 2017-07-21 2017-10-20 中国地质大学（武汉） 一种基于高碘酸盐氧化去除有机污染物的方法
CN109179626A (zh) * 2018-10-15 2019-01-11 南京师范大学 一种利用混凝污泥活化过硫酸盐降解水中磺胺嘧啶的方法
CN110227534A (zh) * 2019-07-16 2019-09-13 河南省科学院化学研究所有限公司 一种基于污泥的磁性氮掺杂生物炭催化剂及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Liuyang He等."Efficient degradation of diclofenac sodium by periodate activation using Fe /Cu bimetallic modified sewage sludge biochar/UV system".《Science of Total Environment》.2021,第783卷146974. *

Also Published As

Publication number Publication date
CN113559839A (zh) 2021-10-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Huang et al. Coagulation treatment of swine wastewater by the method of in-situ forming layered double hydroxides and sludge recycling for preparation of biochar composite catalyst
Guo et al. Rice straw biochar modified by aluminum chloride enhances the dewatering of the sludge from municipal sewage treatment plant
WO2022089419A1 (en) Core-shell magnetic sludge-based biochar, preparation method therefor and utilization method thereof
CN111871389B (zh) 一种氢氧化镧改性气凝胶除磷吸附剂的制备方法
CN114229983A (zh) 利用含铁剩余污泥制备催化活性生物炭及抗生素去除方法
CN106390927B (zh) 一种去除地表水体磷酸盐的生物碳质复合吸附材料的制备方法
CN111939874A (zh) 污泥基生物炭活化过硫酸盐协同去除水中四环素的方法
CN111437825A (zh) 一种铁锰生物炭催化剂及调理污泥脱水的应用
CN110143623B (zh) 一种城市生活污水净化剂及其制备方法
CN110449124A (zh) 一种用造纸污泥生物碳加强去除水体磷酸盐的方法
CN102976578A (zh) 一种含沙石淤泥的处理方法
CN113559839B (zh) 一种造纸厂混凝固体废弃物基催化剂的制备方法及其产品和应用
Wan et al. Magnetic-activated carbon composites derived from iron sludge and biological sludge for sulfonamide antibiotic removal
KR100981910B1 (ko) 수질정화카본콘크리트 구조물
Yang et al. Explore the closed-loop disposal route of surplus sludge: Sludge self-circulation preparation of sludge-based biochar (SBB) to enhance sludge dewaterability
Xiao et al. New strategy of drinking water sludge as conditioner to enhance waste activated sludge dewaterability: Collaborative disposal
CN115301236A (zh) 一种原位铁改性制备铁泥基催化活性颗粒生物炭的方法
CN108284126B (zh) 一种污染土壤的净化修复剂及净化修复处理方法
CN114436408A (zh) 一种磁性菌糠生物炭及其制备方法和应用
CN112574794A (zh) 一种造纸污泥的处理方法
CN109354209B (zh) 一种改性矿物-微生物耦合净水材料及其制备方法
AU2021106086A4 (en) Preparation method of paper mill coagulation solid waste-based catalyst and products and applications thereof
CN114477712B (zh) 一种天然高分子絮凝剂与粘土材料的绿色高效复合污泥脱水工艺
CN108176411B (zh) 一种协同催化水中四溴双酚a的四氧化三铁@环糊精/碳纳米管复合物的制备方法及应用
CN115677010A (zh) 一种抗环境干扰Fe@N-CNs复合催化材料活化过一硫酸盐降解有机污染物的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant