CN113544200B - 覆金属聚酯薄膜 - Google Patents

Abstract

[课题]提供：高温高湿度下的金属覆盖层与薄膜的密合性优异的覆金属聚酯薄膜。[解决方案]一种覆金属聚酯薄膜，其在聚酯薄膜基材的至少一个面依次具有涂布层和基于镀覆处理的金属覆盖层，前述涂布层是将含有具有聚碳酸酯结构的聚氨酯树脂、交联剂和聚酯树脂的组合物固化而形成的。

Description

覆金属聚酯薄膜

技术领域

本发明涉及覆金属聚酯薄膜。涉及：在具有易粘接性的涂布层的层叠聚酯薄膜的涂布层上进行了金属覆盖的覆金属聚酯薄膜。

背景技术

有对热塑性树脂薄膜的表面实施镀覆处理而设置金属覆盖层的技术。然而，它们的透明性、后加工性不足，因此，用途受到限定(例如参照专利文献1～3)。

因此，也有在聚酯薄膜的表面实施镀覆处理而设置金属覆盖层的技术。然而，它们的金属层与薄膜的密合、特别是高温高湿度下的密合不足(例如参照专利文献4、5)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平2-149666号公报

专利文献2：日本特开2013-184425号公报

专利文献3：日本特开2015-061763号公报

专利文献4：日本特开2009-194071号公报

专利文献5：日本特开2014-160129号公报

发明内容

发明要解决的问题

本发明是以上述现有技术的课题为背景而作出的。即，本发明的目的在于，提供：高温高湿度下的金属覆盖层与薄膜的密合性优异的覆金属聚酯薄膜。

用于解决问题的方案

本发明人在为了解决上述课题而对上述问题的原因等进行研究的过程中，发现：在聚酯薄膜基材的至少一个面具有涂布层，并且前述涂布层是将含有交联剂、聚酯树脂和具有聚碳酸酯结构的聚氨酯树脂的组合物固化而成的，进而在前述涂布层上设置基于镀覆处理的金属覆盖层的情况下，可以解决本发明的课题，至此完成了本发明。

即，本发明包含以下的构成。

1.一种覆金属聚酯薄膜，其在聚酯薄膜基材的至少一个面依次具有涂布层和基于镀覆处理的金属覆盖层，前述涂布层是将含有具有聚碳酸酯结构的聚氨酯树脂、交联剂和聚酯树脂的组合物固化而形成的。

2.根据上述第1所述的覆金属聚酯薄膜，其中，前述具有聚碳酸酯结构的聚氨酯树脂具有支链结构。

3.根据上述第1或第2所述的覆金属聚酯薄膜，其中，前述交联剂为3官能以上的具有封端异氰酸酯基的化合物。

4.根据上述第1～第3中任一项所述的覆金属聚酯薄膜，其中，前述具有聚碳酸酯结构的聚氨酯树脂是将聚碳酸酯多元醇成分和多异氰酸酯成分合成、聚合而成的，前述合成、聚合时的聚碳酸酯多元醇成分与多异氰酸酯成分的质量比(聚碳酸酯多元醇成分的质量/多异氰酸酯成分的质量)为0.5～3。

5.根据上述第1～第4中任一项所述的覆金属聚酯薄膜，其用于电磁波屏蔽、用于电路或用于镜子。

发明的效果

本发明的覆金属聚酯薄膜具有导电性金属，金属覆盖层的高温高湿度下的密合性优异。

具体实施方式

(聚酯薄膜基材)

构成本发明中聚酯薄膜基材的聚酯树脂除聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚2,6-萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯等之外，还可以举出：为将前述的聚酯树脂的二醇成分或二羧酸成分的一部分取代为以下的共聚成分而得到的共聚聚酯树脂，例如作为共聚成分的二乙二醇、新戊二醇、1,4-环己烷二甲醇、聚亚烷基二醇等二醇成分、己二酸、癸二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、5-间苯二甲酸钠、2,6-萘二羧酸等二羧酸成分等。

本发明中适合用于聚酯薄膜基材的聚酯树脂主要选自聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚2,6-萘二甲酸乙二醇酯。这些聚酯树脂中，从物性与成本的均衡性出发，最优选聚对苯二甲酸乙二醇酯。另外，由这些聚酯树脂构成的聚酯薄膜基材优选为双轴拉伸聚酯薄膜，可以改善耐化学药品性、耐热性、机械强度等。

作为制造聚酯树脂时使用的用于缩聚的催化剂，没有特别限定，三氧化锑为廉价、且具有优异的催化活性的催化剂，故适合。另外，还优选使用锗化合物、或钛化合物。作为进一步优选的缩聚催化剂，可以举出含有铝和/或其化合物和酚系化合物的催化剂、含有铝和/或其化合物和磷化合物的催化剂、含有磷化合物的铝盐的催化剂。

另外，本发明中的聚酯薄膜基材对于其层构成没有特别限定，可以为单层的聚酯薄膜，也可以为相互成分不同的2层构成，还可以为具有外层和内层的、至少由3层构成的聚酯薄膜基材。

(涂布层)

本发明中，对于聚酯薄膜上的涂布层，为了改善与基于镀覆处理的金属覆盖层的密合性，优选在其至少单面层叠有将含有具有聚碳酸酯结构的聚氨酯树脂、交联剂和聚酯树脂的组合物固化而形成的涂布层。认为前述涂布层是通过具有聚碳酸酯结构的聚氨酯树脂或聚酯树脂成为由交联剂交联而成的结构，从而被固化而形成的，但其交联后的化学结构本身难以体现，因此，体现为将含有具有聚碳酸酯结构的聚氨酯树脂、交联剂和聚酯树脂的组合物固化而形成。涂布层可以设置于聚酯薄膜的两面，也可以仅设置于聚酯薄膜的单面、在另一方面设置不同种的树脂覆盖层。前述具有聚碳酸酯结构的聚氨酯树脂进而优选在分子链中具有支链结构。

以下，对涂布层的各组成进行详细说明。

(具有聚碳酸酯结构的聚氨酯树脂)

本发明中的具有聚碳酸酯结构的聚氨酯树脂优选至少具有源自聚碳酸酯多元醇成分和多异氰酸酯成分的氨基甲酸酯键部分，进而优选具有支链结构。本发明中的具有聚碳酸酯结构的聚氨酯树脂根据需要包含扩链剂。此处所谓支链结构是指，通过构成分子链的前述那样的任意原料成分的末端官能团数存在3个以上，合成、聚合后形成支链分子链结构，从而适合地导入。

本发明中的具有聚碳酸酯结构的聚氨酯树脂根据其支链结构而分子链中的末端官能团数为3～6个时，树脂在水溶液中稳定地分散，可以改善防粘连性而优选。

将本发明中的具有聚碳酸酯结构的聚氨酯树脂合成、聚合时的聚碳酸酯多元醇成分与多异氰酸酯成分的质量比(聚碳酸酯多元醇成分的质量/多异氰酸酯成分的质量)的下限优选0.5、更优选0.6、进一步优选0.7、特别优选0.8、最优选1.0。如果为0.5以上，则可以改善对UV墨的密合性而优选。将本发明中的具有聚碳酸酯结构的聚氨酯树脂合成、聚合时的聚碳酸酯多元醇成分与多异氰酸酯成分的质量比的上限优选3.0、更优选2.2、进一步优选2.0、特别优选1.7、最优选1.5。如果为3.0以下，则可以改善防粘连性而优选。

用于将本发明中的具有聚碳酸酯结构的聚氨酯树脂合成、聚合的聚碳酸酯多元醇成分中，优选含有耐热、耐水解性优异的脂肪族系聚碳酸酯多元醇。作为脂肪族系聚碳酸酯多元醇，可以举出脂肪族系聚碳酸酯二醇、脂肪族系聚碳酸酯三醇等，可以适合使用脂肪族系聚碳酸酯二醇。作为用于将本发明中的具有聚碳酸酯结构的聚氨酯树脂合成、聚合的脂肪族系聚碳酸酯二醇，可以举出使例如乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、1,8-壬二醇、新戊二醇、二乙二醇、一缩二丙二醇等二醇类中的1种或2种以上、与例如碳酸二甲酯、碳酸亚乙酯、碳酰氯等碳酸酯类反应而得到的脂肪族系聚碳酸酯二醇等。

作为本发明中的前述聚碳酸酯多元醇的数均分子量，优选1000～3000。更优选1200～2900、最优选1500～2800。如果为1000以上，则可以改善与金属覆盖层的密合性而优选。如果为3000以下，则可以改善防粘连性而优选。

作为本发明中的具有聚碳酸酯结构的聚氨酯树脂的合成、聚合中使用的多异氰酸酯，例如可以举出：苯二甲基二异氰酸酯等芳香族脂肪族二异氰酸酯类、异佛尔酮二异氰酸酯和4,4-二环己基甲烷二异氰酸酯、1,3-双(异氰酸根合甲基)环己烷等脂环式二异氰酸酯类、六亚甲基二异氰酸酯、和2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族二异氰酸酯类、或将这些化合物以单一或多个与三羟甲基丙烷等预先加成而得到的多异氰酸酯类。使用前述芳香族脂肪族二异氰酸酯类、脂环式二异氰酸酯类、或脂肪族二异氰酸酯类等的情况下，无黄变的问题而优选。另外，不会成为过于强硬的涂膜，可以缓和聚酯薄膜基材的热收缩所导致的应力，粘接性良好而优选。

作为扩链剂，可以举出乙二醇、二乙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇和1,6-己二醇等二醇类、甘油、三羟甲基丙烷、和季戊四醇等多元醇类、乙二胺、六亚甲基二胺、和哌嗪等二胺类、单乙醇胺和二乙醇胺等氨基醇类、硫代二乙二醇等硫代二甘醇类、或水。

为了在聚氨酯树脂中形成支链结构，例如可以优选采用如下方法：设置适当的温度、时间使前述聚碳酸酯多元醇成分、多异氰酸酯、扩链剂反应，然后添加3官能以上的具有羟基或异氰酸酯基的化合物，进一步进行反应。

作为3官能以上的具有羟基的化合物的具体例，可以举出己内酯三醇、甘油、三羟甲基丙烷、丁三醇、己三醇、1,2,3-己三醇、1,2,3-戊三醇、1,3,4-己三醇、1,3,4-戊三醇、1,3,5-己三醇、1,3,5-戊三醇、聚醚三醇等。作为前述聚醚三醇，例如可以举出如下化合物，所述化合物是将甘油、三羟甲基丙烷等醇、二亚乙基三胺等那样的、具有3个活性氢的化合物中的1种或2种以上作为引发剂，使环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、氧杂环己烷、缩水甘油醚、甲基缩水甘油醚、叔丁基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚等单体中的1种或2种以上加成聚合而得到的。

作为3官能以上的具有异氰酸酯基的化合物的具体例，只要为在1分子中具有至少3个以上的异氰酸酯(NCO)基的多异氰酸酯化合物即可。本发明中3官能以上的异氰酸酯化合物可以举出具有2个异氰酸酯基的、芳香族二异氰酸酯、脂肪族二异氰酸酯、芳香脂肪族二异氰酸酯、脂环族二异氰酸酯等异氰酸酯单体经改性而得到的缩二脲体、脲酸酯体、和加合体等。

芳香族二异氰酸酯例如可以举出1,3-苯二异氰酸酯、4,4’-二苯基二异氰酸酯、1,4-苯二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、4,4’-甲苯胺二异氰酸酯、二甲氧基苯胺二异氰酸酯、和4,4’-二苯醚二异氰酸酯等。

脂肪族二异氰酸酯例如可以举出三亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、1,2-亚丙基二异氰酸酯、2,3-亚丁基二异氰酸酯、1,3-亚丁基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯、和2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯等。

芳香脂肪族二异氰酸酯例如可以举出苯二甲基二异氰酸酯、ω,ω’-二异氰酸酯-1,4-二乙基苯、1,4-四甲基苯二甲基二异氰酸酯、和1,3-四甲基苯二甲基二异氰酸酯等。

脂环族二异氰酸酯例如可以举出3-异氰酸根合甲基-3,5,5-三甲基环己基异氰酸酯(别名：IPDI、异佛尔酮二异氰酸酯)、1,3-环戊烷二异氰酸酯、1,3-环己烷二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、甲基-2,4-环己烷二异氰酸酯、甲基-2,6-环己烷二异氰酸酯、4,4’-亚甲基双(环己基异氰酸酯)、和1,4-双(异氰酸根合甲基)环己烷等。

缩二脲体是指，异氰酸酯单体进行自缩合而形成的具有缩二脲键的自缩合物，例如可以举出六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲体等。

脲酸酯体是指，异氰酸酯单体的三聚体，例如可以举出六亚甲基二异氰酸酯的三聚体、异佛尔酮二异氰酸酯的三聚体、甲苯二异氰酸酯的三聚体等。

加合体是指，使上述异氰酸酯单体与3官能以上的低分子含活性氢化合物反应而成的、3官能以上的异氰酸酯化合物，例如可以举出：使三羟甲基丙烷与六亚甲基二异氰酸酯反应而得到的化合物、使三羟甲基丙烷与甲苯二异氰酸酯反应而得到的化合物、使三羟甲基丙烷与苯二甲基二异氰酸酯反应而得到的化合物、使三羟甲基丙烷与异佛尔酮二异氰酸酯反应而得到的化合物等。

作为具有3官能以上的官能团数的扩链剂，相对于上述扩链剂的说明中的三羟甲基丙烷、和季戊四醇等3官能以上的具有羟基的醇类等。

本发明中的涂布层优选使用水系的涂布液，通过后述的在线涂布法而设置。因此，本发明的聚氨酯树脂期望具有水溶性或水分散性。需要说明的是，前述“水溶性或水分散性”是指，对水、或包含低于50质量％的水溶性有机溶剂的水溶液分散。

为了对聚氨酯树脂赋予水分散性，可以向氨基甲酸酯分子骨架中导入(共聚)磺酸(盐)基或羧酸(盐)基。为了维持耐湿性，适合地导入弱酸性的羧酸(盐)基。另外，也可以导入聚氧化烯基等非离子性基团。

为了向聚氨酯树脂导入羧酸(盐)基，例如将作为多元醇成分的二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸等具有羧酸基的多元醇化合物作为共聚成分导入，利用成盐剂进行中和。作为成盐剂的具体例，可以举出氨、三甲胺、三乙胺、三异丙胺、三正丙胺、三正丁胺等三烷基胺类、N-甲基吗啉、N-乙基吗啉等N-烷基吗啉类、N-二甲基乙醇胺、N-二乙基乙醇胺等N-二烷基烷醇胺类。它们可以单独使用，也可以组合使用2种以上。

为了赋予水分散性，使用具有羧酸(盐)基的多元醇化合物作为共聚成分的情况下，将聚氨酯树脂的全部多异氰酸酯成分设为100摩尔％时，聚氨酯树脂中的具有羧酸(盐)基的多元醇化合物的组成摩尔比优选3～60摩尔％、优选5～40摩尔％。前述组成摩尔比为3摩尔％以上的情况下，可以得到水分散性而优选。另外，前述组成摩尔比为60摩尔％以下的情况下，保持耐水性，可以得到耐湿热性而优选。

本发明的聚氨酯树脂可以在末端具有封端异氰酸酯结构以改善强硬性。

(交联剂)

本发明中，作为涂布层形成用组合物所含有的交联剂，优选封端异氰酸酯，进一步优选3官能以上的封端异氰酸酯，特别优选4官能以上的封端异氰酸酯。由此，防粘连性、与硬涂层的密合性改善。异氰酸酯官能团数优选8官能以下，更优选6官能以下。

前述封端异氰酸酯的NCO当量的下限优选100、更优选120、进一步优选130、特别优选140、最优选150。NCO当量如果为100以上，则没有发生涂膜破裂的担心而优选。NCO当量的上限优选500、更优选400、进一步优选380、特别优选350、最优选300。NCO当量如果为500以下，则保持防粘连性而优选。

前述封端异氰酸酯的封端剂的沸点的下限优选150℃、更优选160℃、进一步优选180℃、特别优选200℃、最优选210℃。封端剂的沸点越高，涂布液的涂布后的干燥工序、在线涂布法的情况下，即使通过薄膜制膜工序中的热加成也可以抑制封端剂的挥发，微小的涂布面凹凸的发生被抑制，薄膜的透明性改善。封端剂的沸点的上限没有特别限定，从生产率的方面出发，认为300℃左右是上限。沸点与分子量有关系，因此，为了提高封端剂的沸点，优选使用分子量大的封端剂，封端剂的分子量优选50以上、更优选60以上、进一步优选80以上。

封端剂的解离温度的上限优选200℃、更优选180℃、进一步优选160℃、特别优选150℃、最优选120℃。封端剂在涂布涂布液后的干燥工序、在线涂布法的情况下，通过薄膜制膜工序中的热赋予而与官能团解离、生成再生异氰酸酯基。因此，与聚氨酯树脂等的交联反应进行，粘接性改善。封端异氰酸酯的解离温度为上述温度以下的情况下，封端剂的解离充分进行，因此，粘接性、特别是耐湿热性变得良好。

作为本发明的封端异氰酸酯中使用的解离温度为120℃以下、且封端剂的沸点为150℃以上的封端剂，可以举出亚硫酸氢盐系化合物：亚硫酸氢钠等、吡唑系化合物：3,5-二甲基吡唑、3-甲基吡唑、4-溴-3,5-二甲基吡唑、4-硝基-3,5-二甲基吡唑等、活性亚甲基系：丙二酸二酯(丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯、丙二酸二正丁酯、丙二酸二2-乙基己酯)、甲乙酮等。***系化合物：1,2,4-***等。其中，从耐湿热性、黄变的方面出发，优选吡唑系化合物。

作为本发明的封端异氰酸酯的前体的3官能以上的多异氰酸酯可以通过导入异氰酸酯单体而适合得到。例如可以举出具有2个异氰酸酯基的芳香族二异氰酸酯、脂肪族二异氰酸酯、芳香脂肪族二异氰酸酯、或脂环族二异氰酸酯等异氰酸酯单体经改性而得到的缩二脲体、脲酸酯体、和加合体等。

缩二脲体是指，异氰酸酯单体进行自缩合而形成的具有缩二脲键的自缩合物，例如可以举出六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲体等。

脲酸酯体是指，异氰酸酯单体的三聚体，例如可以举出六亚甲基二异氰酸酯的三聚体、异佛尔酮二异氰酸酯的三聚体、甲苯二异氰酸酯的三聚体等。

加合体是指，使异氰酸酯单体与3官能以上的低分子含活性氢化合物反应而成的、3官能以上的异氰酸酯化合物，例如可以举出：使三羟甲基丙烷与六亚甲基二异氰酸酯反应而得到的化合物、使三羟甲基丙烷与甲苯二异氰酸酯反应而得到的化合物、使三羟甲基丙烷与苯二甲基二异氰酸酯反应而得到的化合物、使三羟甲基丙烷与异佛尔酮二异氰酸酯反应而得到的化合物等。

作为前述异氰酸酯单体，可以举出2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,2’-二苯基甲烷二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、1,4-萘二异氰酸酯、苯二异氰酸酯、四甲基苯二甲基二异氰酸酯、4,4’-二苯醚二异氰酸酯、2-硝基二苯基-4,4’-二异氰酸酯、2,2’-二苯基丙烷-4,4’-二异氰酸酯、3,3’-二甲基二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯、4,4’-二苯基丙烷二异氰酸酯、3,3’-二甲氧基二苯基-4,4’-二异氰酸酯等芳香族二异氰酸酯类、苯二甲基二异氰酸酯等芳香族脂肪族二异氰酸酯类、异佛尔酮二异氰酸酯和4,4-二环己基甲烷二异氰酸酯、1,3-双(异氰酸根合甲基)环己烷等脂环式二异氰酸酯类、六亚甲基二异氰酸酯、和2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族二异氰酸酯类。从透明性、粘接性、耐湿热性的方面出发，优选脂肪族、脂环式异氰酸酯、它们的改性体，优选作为无黄变、要求高的透明性的光学用。

对于本发明中的封端异氰酸酯，为了赋予水溶性、或水分散性，可以向作为前体的多异氰酸酯导入亲水基团。作为亲水基团，可以举出(1)二烷基氨基醇的季铵盐、二烷基氨基烷基胺的季铵盐等、(2)磺酸盐、羧酸盐、磷酸盐等、(3)用烷基经单末端封链而成的聚乙二醇、聚丙二醇等。导入亲水性部位的情况下，成为(1)阳离子性、(2)阴离子性、(3)非离子性。其中，其他水溶性树脂大多为阴离子性，因此，优选为可以容易相溶的阴离子性、非离子性。另外，阴离子性与其他树脂的相溶性优异，非离子性不具有离子性的亲水基团，因此，改善耐湿热性，因此，也优选。

作为阴离子性的亲水基团，优选具有用于导入至多异氰酸酯的羟基、用于赋予亲水性的羧酸基。例如可以举出乙醇酸、乳酸、酒石酸、柠檬酸、羟基丁酸、羟基戊酸、羟基新戊酸、二羟甲基乙酸、二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、具有羧酸基的聚己内酯。为了中和羧酸基，优选有机胺化合物。例如可以举出氨、甲胺、乙胺、丙胺、异丙胺、丁胺、2-乙基己胺、环己胺、二甲胺、二乙胺、二丙胺、二异丙胺、二丁胺、三甲胺、三乙胺、三异丙胺、三丁胺、乙二胺等碳数1～20的直链状、支链状的伯胺、仲胺或叔胺、吗啉、N-烷基吗啉、吡啶等环状胺、单异丙醇胺、甲基乙醇胺、甲基异丙醇胺、二甲基乙醇胺、二异丙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二乙基乙醇胺、三乙醇胺等含羟基胺等。

作为非离子性的亲水基团，用烷基经单末端封链而成的聚乙二醇、聚丙二醇的环氧乙烷和/或环氧丙烷的重复单元优选3～50、更优选5～30。重复单元小的情况下，与树脂的相溶性变差，雾度上升，重复单元大的情况下，高温高湿度下的粘接性有时降低。对于本发明的封端异氰酸酯，为了改善水分散性，可以添加非离子系、阴离子系、阳离子系、两性表面活性剂。例如可以举出聚乙二醇、多元醇脂肪酸酯等非离子系、脂肪酸盐、烷基硫酸酯、烷基苯磺酸盐、磺基琥珀酸盐、烷基磷酸盐等阴离子系、烷基胺盐、烷基甜菜碱等阳离子系、羧酸胺盐、磺酸胺盐、硫酸酯盐等表面活性剂等。

另外，除水以外，还可以含有水溶性的有机溶剂。例如，也可以将反应中使用的有机溶剂去除、或者可以将其去除并添加其他有机溶剂。

(聚酯树脂)

用于形成本发明中的涂布层的聚酯树脂可以为直链状，更优选为将二羧酸和具有支链结构的二醇作为构成成分的聚酯树脂。此处所谓二羧酸可以举出其主成分为对苯二甲酸、间苯二甲酸或2,6-萘二羧酸、以及己二酸、癸二酸等脂肪族二羧酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、2,6-萘二羧酸等芳香族二羧酸。另外，经支化的二醇为具有经分支的烷基的二醇，例如可以举出2,2-二甲基-1,3-丙二醇、2-甲基-2-乙基-1,3-丙二醇、2-甲基-2-丁基-1,3-丙二醇、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇、2-甲基-2-异丙基-1,3-丙二醇、2-甲基-2-正己基-1,3-丙二醇、2,2-二乙基-1,3-丙二醇、2-乙基-2-正丁基-1,3-丙二醇、2-乙基-2-正己基-1,3-丙二醇、2,2二正丁基-1,3-丙二醇、2-正丁基-2-丙基-1,3-丙二醇、和2,2-二正己基-1,3-丙二醇等。

对于聚酯树脂，可以说作为上述更优选的方案的经支化的二醇成分在全部二醇成分中、优选以10摩尔％以上的比率、进一步优选以20摩尔％以上的比率含有。如果为10摩尔％以上，则结晶性不过度变高，涂布层的粘接性变得良好而优选。全部二醇成分中的二醇成分上限优选80摩尔％以下，更优选70质量％。如果为80摩尔％以下，则作为副产物的低聚物浓度不易增加，涂布层的透明性良好而优选。作为上述化合物以外的二醇成分，最优选乙二醇。如果为少量，则可以使用二乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇或1,4-环己烷二甲醇等。

作为对于上述聚酯树脂的构成成分的二羧酸，最优选对苯二甲酸或间苯二甲酸。除上述二羧酸之外，为了对共聚聚酯系树脂赋予水分散性，优选以1～10摩尔％的范围使5-磺基间苯二甲酸等共聚，例如可以举出磺基对苯二甲酸、5-磺基间苯二甲酸、5-磺基间苯二甲酸钠等。可以使用含有具有萘骨架的二羧酸的聚酯树脂，但为了抑制对UV墨的密合性降低，其量的比率在全部羧酸成分中优选5摩尔％以下，也可以不使用。

将涂布液中的聚酯树脂、具有聚碳酸酯结构的聚氨酯树脂和交联剂的固体成分的总和设为100质量％时，交联剂的含有率的下限优选5质量％、更优选7质量％、进一步优选10质量％、最优选12质量％。如果为5质量％以上，则可以改善防粘连性而优选。交联剂的含有率的上限优选50质量％、更优选40质量％、进一步优选35质量％、最优选30质量％。如果为50质量％以下，则透明性变高而优选。

将涂布液中的聚酯树脂、具有聚碳酸酯结构的聚氨酯树脂和交联剂的固体成分的总和设为100质量％时，具有聚碳酸酯结构的聚氨酯树脂的含有率的下限优选5质量％。如果为5质量％以上，则可以改善对UV墨的密合性而优选。具有聚碳酸酯结构的聚氨酯树脂的含有率的上限优选50质量％、更优选40质量％、进一步优选30质量％、最优选20质量％。聚氨酯树脂的含有率如果为50质量％以下，则可以改善防粘连性而优选。

将涂布液中的聚酯树脂、聚氨酯树脂和交联剂的固体成分的总和设为100质量％时，聚酯树脂含有率的下限优选10质量％、更优选20质量％、进一步优选30质量％、特别优选35质量％、最优选40质量％。聚酯树脂的含有率如果为10质量％以上，则涂布层与聚酯薄膜基材的密合性变得良好而优选。聚酯树脂的含有率的上限优选70质量％、更优选67质量％、进一步优选65质量％、特别优选62质量％、最优选60质量％。聚酯树脂的含有率如果为70质量％以下，则耐湿热性变得良好而优选。

(添加剂)

本发明中的涂布层中，在不妨碍本发明的效果的范围内，可以添加公知的添加剂、例如表面活性剂、抗氧化剂、耐热稳定剂、耐气候稳定剂、紫外线吸收剂、有机的易滑剂、颜料、染料、有机或无机的颗粒、抗静电剂、成核剂等。

本发明中，为了进一步改善涂布层的防粘连性，在涂布层中添加颗粒也是优选的方案。作为本发明中涂布层中含有的颗粒，例如可以举出：为氧化钛、硫酸钡、碳酸钙、硫酸钙、二氧化硅、氧化铝、滑石、高岭土、粘土等或它们的混合物，进而与其他一般的无机颗粒、例如磷酸钙、云母、锂蒙脱石、氧化锆、氧化钨、氟化锂、氟化钙等组合使用等无机颗粒、苯乙烯系、丙烯酸类、三聚氰胺系、苯并胍胺系、有机硅系等的有机聚合物系颗粒等。

涂布层中的颗粒的平均粒径(基于扫描型电子显微镜(SEM)的个数基准的平均粒径。以下相同)优选0.04～2.0μm、进一步优选0.1～1.0μm。非活性颗粒的平均粒径如果为0.04μm以上，则在薄膜表面上容易形成凹凸，因此，薄膜的滑动性、卷取性等操作性改善，贴合时的加工性良好而优选。另一方面，非活性颗粒的平均粒径如果为2.0μm以下，则不易产生颗粒的脱落而优选。涂布层中的颗粒浓度在固体成分中优选为1～20质量％。

颗粒的平均粒径的测定方法以如下方法进行：对层叠聚酯薄膜的截面的颗粒，用扫描型电子显微镜进行观察，观察颗粒30个，取其平均值作为平均粒径。

只要满足本发明的目的就对颗粒的形状没有特别限定，可以使用球状颗粒、不定形的不是球状的颗粒。不定形的颗粒的粒径可以以圆当量直径的形式计算。圆当量直径为观察到的颗粒的面积除以π、算出平方根并取2倍而得到的值。

(层叠聚酯薄膜的制造)

本发明中，优选制造在聚酯薄膜基材上具有涂布层的层叠聚酯薄膜，之后在前述涂布层上通过镀覆处理设置金属覆盖层。以下，将在聚酯薄膜基材上具有涂布层者有时称为“层叠聚酯薄膜”。对层叠聚酯薄膜的制造方法，列举使用聚对苯二甲酸乙二醇酯(以下，有时简记作PET)薄膜基材的例子进行说明，但当然不限定于此。

将PET树脂充分真空干燥后，供给至挤出机，从T模头将约280℃的熔融PET树脂以片状熔融挤出至旋转冷却辊，通过静电施加法进行冷却固化，得到未拉伸PET片。前述未拉伸PET片可以为单层构成，也可以为基于共挤出法的多层构成。

对得到的未拉伸PET片实施单轴拉伸、或双轴拉伸，从而晶体取向化。例如双轴拉伸的情况下，用加热至80～120℃的辊沿长度方向拉伸至2.5～5.0倍，得到单轴拉伸PET薄膜后，将薄膜的端部用夹具固定，导入到加热至80～180℃的热风区中，沿宽度方向拉伸至2.5～5.0倍。另外，单轴拉伸的情况下，在拉幅机内拉伸至2.5～5.0倍。拉伸后紧接着导入至热处理区，进行热处理，使晶体取向结束。

热处理区的温度的下限优选170℃、更优选180℃。热处理区的温度如果为170℃以上，则固化变充分，在液体的水存在下的粘连性变得良好而优选，无需延长干燥时间。另一方面，热处理区的温度的上限优选230℃、更优选200℃。热处理区的温度如果为230℃以下，则没有薄膜的物性降低的担心而优选。

涂布层可以在制造薄膜后、或制造工序中设置。特别是，从生产率的方面出发，优选在薄膜制造工序的任意阶段、即、未拉伸或单轴拉伸后的PET薄膜的至少单面涂布涂布液而形成涂布层。

用于将该涂布液涂布于PET薄膜的方法可以使用公知的任意方法。例如可以举出逆转辊涂布法、凹版涂布法、唇口涂布法、模涂法、辊刷法、喷涂法、气刀涂布法、线棒涂布法、管式刮刀法、浸渗涂布法、幕涂法等。可以将这些方法单独、或组合后进行涂覆。

本发明中涂布层的厚度可以在0.001～2.00μm的范围内适宜设定，为了兼顾加工性与粘接性，优选0.01～1.00μm的范围、更优选0.02～0.80μm、进一步优选0.05～0.50μm。涂布层的厚度如果为0.001μm以上，则粘接性良好而优选。涂布层的厚度如果为2.00μm以下，则不易产生粘连而优选。

本发明中的层叠聚酯薄膜的雾度的上限优选1.5％、更优选1.3％、进一步优选1.2％、特别优选1.0％。雾度越低越优选，理想的是可以说最优选0％，但可以为0.1％以上，0.3％以上在实用上也没有问题。设置基于镀覆处理的金属覆盖层前的层叠聚酯薄膜具有1.5％以下的雾度时，与层叠聚酯薄膜的涂布层表面为平滑相关，可以对在涂布层上设有基于镀覆处理的金属覆盖层的覆金属聚酯薄膜提供美丽的光泽而优选。

(覆金属聚酯薄膜)

本发明中的金属覆盖层可以通过镀覆处理而得到。镀覆处理可以使用专利文献1～5中记载的方法等公知的方法。为了具有导电性，电镀所使用的金属可以使用金、银、铜、锌、铁等。从价格、功能方面出发，优选铜。

层叠聚酯薄膜具有涂布层，从而特别是金属覆盖层与层叠聚酯薄膜之间的高温高湿度下的密合性优异。通过镀覆处理将金属覆盖层设置于层叠聚酯薄膜的涂布层上后，在85℃、85RH％下放置24小时后，在23℃、65RH％下放置12小时，进行Cellotape(注册商标)剥离试验的情况下，具有充分的密合强度而不剥离金属覆盖层。

需要说明的是，“基于镀覆处理的金属覆盖层”的表现可以看作是所谓产品工艺的表现，但与“涂布层”等类似，该表现一般被认为是作为表示结构、特性的公认的概念，并没有其他简洁的表现方法来表示所得物质的结构、特性，因此，本发明中采用这种表现。

本发明的覆金属聚酯薄膜的金属覆盖层具有导电性，因此，被用于电磁波屏蔽、用于电路。另外，出于其美丽的光泽，也可以用于镜子。

实施例

接着，用实施例和比较例对本发明详细地进行说明，但本发明不限定于以下的实施例。首先，以下对本发明中使用的评价方法进行说明。

(1)雾度

在聚酯薄膜基材上具有涂布层、设置金属覆盖层之前的层叠聚酯薄膜的雾度依据JISK 7136：2000、用浊度计(日本电色制、NDH5000)而测定。

(2)高温高湿度下的金属覆盖层的密合性

将覆金属聚酯薄膜作为试样，在85℃、85RH％下放置24小时后，然后在23℃、65RH％下放置。接着，用间隙间隔2mm的切刀导轨，对金属覆盖层面带来贯通金属覆盖层且到达涂布层的100个网格状的切痕。接着，使玻璃纸胶带(Nichiban制、405号；24mm宽)粘附于网格状的切痕面，用橡皮擦拭使其完全附着。之后，垂直地将玻璃纸胶带从覆金属聚酯薄膜的金属覆盖层面剥离，以目视计数从覆金属聚酯薄膜的金属覆盖层面被剥离的网格的数量，由下述式求出金属覆盖层与层叠聚酯薄膜的涂布层的密合性。需要说明的是，网格中部分地剥离者也作为被剥离的网格计数。金属覆盖层的密合性中将100(％)作为合格。

高温高湿度下的金属覆盖层的密合性(％)＝100-(被剥离的网格的数量)

(3)聚碳酸酯多元醇的数均分子量的测定方法

通过质子核磁共振光谱(1H-NMR)测定具有聚碳酸酯结构的聚氨酯树脂时，在4.1ppm附近观测到与OCOO键相邻的源自亚甲基的峰。另外，在比该峰还高约0.2ppm的磁场中，观测到跟多异氰酸酯与聚碳酸酯多元醇的反应中产生的氨基甲酸酯键相邻的源自亚甲基的峰。由这些2种峰的积分值和构成聚碳酸酯多元醇的单体的分子量算出聚碳酸酯多元醇的数均分子量。

(具有聚碳酸酯结构的聚氨酯树脂A-1的聚合)

在具备搅拌机、蛇形冷凝器、氮气导入管、硅胶干燥管、和温度计的四口烧瓶中，投入氢化间苯二甲基二异氰酸酯27.5质量份、二羟甲基丙酸6.5质量份、数均分子量1800的聚六亚甲基碳酸酯二醇61质量份、新戊二醇5质量份、和作为溶剂的丙酮84.00质量份，在氮气气氛下、以75℃搅拌3小时，确认了反应液达到规定的胺当量。接着，投入三羟甲基丙烷2.2质量份，在氮气气氛下、以75℃搅拌1小时，确认了反应液达到规定的胺当量。将该反应液降温至40℃后，添加三乙胺5.17质量份，得到聚氨酯预聚物溶液。接着，在具备能进行高速搅拌的均相分散器的反应容器中，添加水450g，调整至25℃，边在2000分钟^-1下进行搅拌混合，边添加聚氨酯预聚物溶液进行水分散。之后，在减压下，将丙酮和水的一部分去除，从而制备固体成分34质量％的水分散性聚氨酯树脂溶液(A-1)。

(具有聚碳酸酯结构的聚氨酯树脂A-2的聚合)

在具备搅拌机、蛇形冷凝器、氮气导入管、硅胶干燥管、和温度计的四口烧瓶中，投入4,4-二环己基甲烷二异氰酸酯25质量份、二羟甲基丙酸5质量份、数均分子量2600的聚六亚甲基碳酸酯二醇52质量份、新戊二醇6质量份、和作为溶剂的丙酮84.00质量份，在氮气气氛下、以75℃搅拌3小时，确认了反应液达到规定的胺当量。接着，投入以六亚甲基二异氰酸酯为原料的具有异氰脲酸酯结构的多异氰酸酯化合物(Asahi Kasei ChemicalsCorporation制、Duranate TPA、3官能)10质量份，在氮气气氛下、以75℃搅拌1小时，确认了反应液达到规定的胺当量。之后，将反应液温度降低至50℃，滴加甲乙酮肟4质量份。将该反应液降温至40℃后，添加三乙胺5.17质量份，得到聚氨酯预聚物溶液。接着，在具备能进行高速搅拌的均相分散器的反应容器中，添加水450g，调整至25℃，边以2000分钟^-1进行搅拌混合，边添加聚氨酯预聚物溶液进行水分散。之后，在减压下，将丙酮和水的一部分去除，从而制备固体成分35质量％的水分散性聚氨酯树脂溶液(A-2)。

(具有聚碳酸酯结构的聚氨酯树脂A-3的聚合)

在具备搅拌机、蛇形冷凝器、氮气导入管、硅胶干燥管、和温度计的四口烧瓶中，投入4,4-二环己基甲烷二异氰酸酯22质量份、数均分子量700的聚乙二醇单甲醚20质量份、数均分子量2100的聚六亚甲基碳酸酯二醇53质量份、新戊二醇5质量份、和作为溶剂的丙酮84.00质量份，在氮气气氛下、以75℃搅拌3小时，确认了反应液达到规定的胺当量。接着，投入以六亚甲基二异氰酸酯为原料的具有异氰脲酸酯结构的多异氰酸酯化合物(AsahiKasei Chemicals Corporation制、Duranate TPA、3官能)9质量份，在氮气气氛下、以75℃搅拌1小时，确认了反应液达到规定的胺当量。之后，将反应液温度降低至50℃，滴加甲乙酮肟4质量份。将该反应液降温至40℃后，得到聚氨酯预聚物溶液。接着，在具备能进行高速搅拌的均相分散器的反应容器中，添加水450g，调整至25℃，边在2000分钟^-1下进行搅拌混合，边添加聚氨酯预聚物溶液进行水分散。之后，在减压下，将丙酮和水的一部分去除，从而制备固体成分35质量％的水分散性聚氨酯树脂溶液(A-3)。

(具有聚碳酸酯结构的聚氨酯树脂A-4的聚合)

在具备搅拌机、蛇形冷凝器、氮气导入管、硅胶干燥管、和温度计的四口烧瓶中，投入4,4-二环己基甲烷二异氰酸酯22质量份、二羟甲基丁酸3质量份、数均分子量2000的聚六亚甲基碳酸酯二醇74质量份、新戊二醇1质量份、和作为溶剂的丙酮84.00质量份，在氮气气氛下、以75℃搅拌3小时，确认了反应液达到规定的胺当量。接着，投入三羟甲基丙烷2质量份，在氮气气氛下、以75℃搅拌1小时，确认了反应液达到规定的胺当量。接着，将该反应液降温至40℃后，添加三乙胺8.77质量份，得到聚氨酯预聚物溶液。接着，在具备能进行高速搅拌的均相分散器的反应容器中，添加水450g，调整至25℃，边在2000分钟^-1下进行搅拌混合，边添加聚氨酯预聚物溶液进行水分散。之后，在减压下，将丙酮和水的一部分去除，从而制备固体成分34质量％的水分散性聚氨酯树脂溶液(A-4)。

(具有聚碳酸酯结构的聚氨酯树脂A-5的聚合)

在具备搅拌机、蛇形冷凝器、氮气导入管、硅胶干燥管、和温度计的四口烧瓶中，投入4,4-二环己基甲烷二异氰酸酯47质量份、数均分子量700的聚乙二醇单甲醚21质量份、数均分子量1200的聚六亚甲基碳酸酯二醇20质量份、新戊二醇12质量份和作为溶剂的丙酮84.00质量份，在氮气气氛下、以75℃搅拌3小时，确认了反应液达到规定的胺当量。接着，投入三羟甲基丙烷2.5质量份，在氮气气氛下、以75℃搅拌1小时，确认了反应液达到规定的胺当量。接着，将该反应液降温至40℃后，添加三乙胺8.77质量份，得到聚氨酯预聚物溶液。接着，在具备能进行高速搅拌的均相分散器的反应容器中，添加水450g，调整至25℃，边在2000分钟^-1下进行搅拌混合，边添加聚氨酯预聚物溶液进行水分散。之后，在减压下，将丙酮和水的一部分去除，从而制备固体成分34质量％的水分散性聚氨酯树脂溶液(A-5)。

(不含有聚碳酸酯多元醇成分的聚氨酯树脂A-X的聚合)

投入将对苯二甲酸、间苯二甲酸、乙二醇、和新戊二醇作为构成成分的分子量5000的聚酯多元醇75重量份、氢化间苯二甲基二异氰酸酯30质量份、乙二醇7重量份、和二羟甲基丙酸6重量份和作为溶剂的丙酮84.00质量份，在氮气气氛下、以75℃搅拌3小时，确认了反应液达到规定的胺当量。将该反应液降温至40℃后，添加三乙胺5.17质量份，得到聚氨酯预聚物溶液。接着，在具备能进行高速搅拌的均相分散器的反应容器中，添加水450g，调整至25℃，边在2000分钟^-1下进行搅拌混合，边添加聚氨酯预聚物溶液进行水分散。之后，在减压下，将丙酮和水的一部分去除，从而制备固体成分34质量％的水分散性聚氨酯树脂溶液(A-X)。

(封端异氰酸酯交联剂B-1的聚合)

在具备搅拌机、温度计、回流冷凝管的烧瓶中，在以六亚甲基二异氰酸酯为原料的具有异氰脲酸酯结构的多异氰酸酯化合物(Asahi Kasei Chemicals Corporation制、Duranate TPA)66.04质量份、N-甲基吡咯烷酮17.50质量份中滴加3,5-二甲基吡唑(解离温度：120℃、沸点：218℃)23.27质量份，在氮气气氛下、以70℃保持1小时。之后，滴加二羟甲基丙酸8.3质量份。测定反应液的红外光谱，确认了异氰酸酯基的吸收消失后，加入N,N-二甲基乙醇胺5.59质量份、水132.5质量份，得到固体成分40质量％的封端多异氰酸酯水分散液(B-1)。该封端异氰酸酯交联剂的官能团数为4、NCO当量为280。

(封端异氰酸酯交联剂B-2的聚合)

在具备搅拌机、温度计、回流冷凝管的烧瓶中，投入以六亚甲基二异氰酸酯为原料的具有异氰脲酸酯结构的多异氰酸酯化合物(Asahi Kasei Chemicals Corporation制、Duranate TPA)100质量份、丙二醇单甲醚乙酸酯55质量份、聚乙二醇单甲醚(平均分子量750)30质量份，在氮气气氛下、以70℃保持4小时。之后，将反应液温度降低至50℃，滴加甲乙酮肟49质量份。测定反应液的红外光谱，确认异氰酸酯基的吸收消失，加入水210质量份，得到固体成分40质量％的肟封端异氰酸酯交联剂(B-2)。该封端异氰酸酯交联剂的官能团数为3、NCO当量为170。

(碳二亚胺B-3的聚合)

在具备搅拌机、温度计、回流冷凝器的烧瓶中，投入六亚甲基二异氰酸酯168质量份和聚乙二醇单甲醚(M400、平均分子量400)220质量份，以120℃搅拌1小时，进而加入4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯26质量份和作为碳二亚胺化催化剂的3-甲基-1-苯基-2-磷-1-氧化物3.8质量份(相对于全部异氰酸酯为2质量％)，在氮气气流下、以185℃进而搅拌5小时。测定反应液的红外光谱，确认波长220～2300cm^-1的吸收消失。自然冷却至60℃，加入离子交换水567质量份，得到固体成分40质量％的碳二亚胺水性树脂液(B-3)。

(聚酯树脂的聚合C-1)

在具备搅拌机、温度计、和部分回流式冷凝器的不锈钢制高压釜中，投入对苯二甲酸二甲酯194.2质量份、间苯二甲酸二甲酯184.5质量份、二甲基-5-磺基间苯二甲酸钠14.8质量份、二乙二醇233.5质量份、乙二醇136.6质量份、和钛酸四正丁酯0.2质量份，在160℃～220℃的温度下用4小时进行酯交换反应。然后升温至255℃，将反应体系缓慢减压后，在30Pa的减压下反应1小时30分钟，得到共聚聚酯树脂(C-1)。得到的共聚聚酯树脂(C-1)为淡黄色透明。测定共聚聚酯树脂(C-1)的比浓粘度，结果为0.70dl/g。基于DSC的玻璃化转变温度为40℃。

(聚酯水分散体的调整Cw-1)

在具备搅拌机、温度计和回流装置的反应器中，放入聚酯树脂(C-1)15质量份、乙二醇正丁醚15质量份，以110℃加热并搅拌，使树脂溶解。树脂完全溶解后，在聚酯溶液中搅拌的同时缓慢添加水70质量份。添加后，搅拌液体的同时冷却至室温，制作固体成分15质量％的乳白色的聚酯水分散体(Cw-1)。

(实施例1)

(1)涂布液的调整

在水与异丙醇的混合溶剂中混合下述涂剂，制成聚氨酯树脂溶液(A-1)/交联剂(B-1)/聚酯水分散体(Cw-1)的固体成分质量比成为25/26/49的涂布液。

(2)层叠聚酯薄膜的制造

将作为薄膜原料聚合物的特性粘度(溶剂：苯酚/四氯乙烷＝60/40)为0.62dl/g、且实质上不含有颗粒的PET树脂粒料在133Pa的减压下、以135℃干燥6小时。之后，供给至挤出机，在约280℃下以片状熔融挤出，在表面温度保持为20℃的旋转冷却金属辊上骤冷密合固化，得到未拉伸PET片。

将该未拉伸PET片在经加热的辊组和红外线加热器中加热至100℃，之后在有圆周速度差的辊组上沿长度方向拉伸3.5倍，得到单轴拉伸PET薄膜。

接着，将在室温下静置了5小时以上的前述涂布液以辊涂布法涂布于PET薄膜的两面后，以80℃干燥20秒。需要说明的是，以最终(双轴拉伸后)的干燥后的涂布量成为0.15g/m²(干燥后的涂布层厚度150nm)的方式进行调整。然后在拉幅机中，以120℃沿宽度方向拉伸至4.0倍，在固定了薄膜的宽度方向的长度的状态下，以230℃加热5秒，进一步以100℃进行10秒3％的宽度方向的松弛处理，得到100μm的层叠聚酯薄膜。

然后，使A4尺寸的层叠聚酯薄膜浸渍于含有肼的水溶液中，用OPC-80Catalyst M(奥野制药工业株式会社制)进行催化剂赋予，充分进行水洗后，用OPC-555(奥野制药工业株式会社制)进行促进处理。在以上前处理后，在具有硫酸铜水合物和甲醛的液体中，进行65℃、30分钟的化学镀铜处理。进一步用含有过硫酸铵和硫酸的水溶液进行水洗后，在含有硫酸铜水合物和硫酸的浴槽中进行电镀铜，从而在涂布层上设置约20μm厚度的铜覆盖层，得到覆金属聚酯薄膜。将评价结果示于表1。

(实施例2)

将聚氨酯树脂变更为(A-2)，除此之外，与实施例1同样地得到覆金属聚酯薄膜。

(实施例3)

将聚氨酯树脂变更为(A-3)，除此之外，与实施例1同样地得到覆金属聚酯薄膜。

(实施例4)

将交联剂变更为(B-2)，除此之外，与实施例1同样地得到覆金属聚酯薄膜。

(实施例5)

将聚氨酯树脂变更为(A-2)、交联剂变更为(B-2)，除此之外，与实施例1同样地得到覆金属聚酯薄膜。

(实施例6)

将聚氨酯树脂变更为(A-3)、交联剂变更为(B-2)，除此之外，与实施例1同样地得到覆金属聚酯薄膜。

(实施例7)

在水与异丙醇的混合溶剂中，混合下述涂剂，以聚氨酯树脂溶液(A-2)/交联剂的合计(B-1、B-2)/聚酯水分散体(Cw-1)的固体成分质量比成为25/25/50的方式进行变更，除此之外，与实施例1同样地得到覆金属聚酯薄膜。

(实施例8)

将聚氨酯树脂变更为(A-2)，除此之外，与实施例7同样地得到覆金属聚酯薄膜。

(实施例9)

在水与异丙醇的混合溶剂中混合下述涂剂，以聚氨酯树脂溶液(A-1)/交联剂(B-1)/聚酯水分散体(Cw-1)的固体成分质量比成为22/10/68的方式进行变更，除此之外，与实施例1同样地得到覆金属聚酯薄膜。

(实施例10)

将聚氨酯树脂变更为(A-2)，除此之外，与实施例9同样地得到覆金属聚酯薄膜。

(实施例11)

将聚氨酯树脂变更为(A-3)，除此之外，与实施例9同样地得到覆金属聚酯薄膜。

(实施例12)

将交联剂变更为(B-3)，除此之外，与实施例9同样地得到覆金属聚酯薄膜。

(实施例13)

将聚氨酯树脂变更为(A-4)，除此之外，与实施例9同样地得到覆金属聚酯薄膜。

(实施例14)

将聚氨酯树脂变更为(A-5)，除此之外，与实施例9同样地得到覆金属聚酯薄膜。

(比较例1)

将聚氨酯树脂变更为(A-X)，除此之外，与实施例1同样地得到覆金属聚酯薄膜。

(实施例15)

与实施例1同样地得到层叠聚酯薄膜。之后，以如下方法得到金属覆盖层，除此之外，以与实施例1同样的方法得到覆金属聚酯薄膜。

使设有前述涂布层的层叠聚酯薄膜浸渍于1wt％硝酸银水溶液中，之后用纯水清洗，进一步风干，赋予化学镀催化剂前体(银离子)。之后，浸渍于包含0.14wt％的NaO与0.25wt％的***的碱水溶液(pH12)中1分钟，之后用纯水清洗，进行以下的电镀处理。

电镀液如下：用DAIN Silver Bright PL50(大和化成株式会社制)，利用氢氧化钾调整为pH7.8，因此，浸渍于其，在0.5A/dm²下进行镀覆15秒，之后，用纯水清洗，进一步风干。银覆盖层的厚度为约0.2μm。

如表1所示，各实施例中，得到了高温高湿度下的金属覆盖层的密合性优异的覆金属聚酯薄膜。设置金属覆盖层前的层叠聚酯薄膜的雾度低，因此，设置金属覆盖层后的覆金属聚酯薄膜具有美丽的光泽。另一方面，比较例1中，形成聚酯薄膜基材上的涂布层的组合物不含有具有聚碳酸酯结构的聚氨酯树脂，或高温高湿度下的金属覆盖层的密合性上无法满足。

表1中整理各实施例、比较例的评价结果。

[表1]

产业上的可利用性

根据本发明，可以提供具有导电性、高温高湿度下的金属覆盖层的密合性优异、具有美丽的光泽的覆金属聚酯薄膜，可以提供电磁波屏蔽用、电路用或镜子用等领域中能适合使用的覆金属聚酯薄膜。

Claims (4)

1.一种覆金属聚酯薄膜，其在聚酯薄膜基材的至少一个面依次具有涂布层和基于镀覆处理的金属覆盖层，所述涂布层是将含有具有聚碳酸酯结构的聚氨酯树脂、交联剂和聚酯树脂的组合物固化而形成的，

所述具有聚碳酸酯结构的聚氨酯树脂是将聚碳酸酯多元醇成分和多异氰酸酯成分聚合而成的，所述聚合时的聚碳酸酯多元醇成分与多异氰酸酯成分的质量比即聚碳酸酯多元醇成分的质量/多异氰酸酯成分的质量为0.5~3，所述聚碳酸酯多元醇成分的数均分子量为1000~3000，

所述交联剂为3官能以上的具有封端异氰酸酯基的化合物，

将所述具有聚碳酸酯结构的聚氨酯树脂、所述交联剂和所述聚酯树脂的固体成分的总和设为100质量%时，所述聚酯树脂的含有率为40质量%~70质量%，所述具有聚碳酸酯结构的聚氨酯树脂的含有率为5质量%~50质量%，所述交联剂的含有率为5质量%~50质量%。

2.根据权利要求1所述的覆金属聚酯薄膜，其中，所述具有聚碳酸酯结构的聚氨酯树脂具有支链结构。

3.根据权利要求1或2所述的覆金属聚酯薄膜，其中，所述聚碳酸酯多元醇成分为脂肪族系聚碳酸酯多元醇。

4.根据权利要求1~3中任一项所述的覆金属聚酯薄膜的用途，其特征在于，用于电磁波屏蔽、用于电路或用于镜子。