CN113504322B - 一种塑料添加剂多组分高通量分析方法 - Google Patents

一种塑料添加剂多组分高通量分析方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种塑料添加剂多组分高通量分析方法。该方法包括以下步骤：(1)将待测样品与回收率指示物混合均匀；(2)向步骤(1)所得混合液中加入含氨水的四氢呋喃溶液，振荡混合后超声至完全混匀；(3)向步骤(2)所得混合液中加入甲醇水溶液，混匀后振荡、离心、浓缩，再过滤；(4)向步骤(3)所得滤液中加入内标；(5)采用超高效液相色谱‑串联质谱联用仪对步骤(4)所得样品进行定量分析。本发明的方法可以实现同时检测口红和指甲油中多种结构和用途各异的塑料添加剂，通过缩短分析时间，降低分析成本来提高分析效率。

Description

一种塑料添加剂多组分高通量分析方法
技术领域
本发明涉及塑料添加剂分析领域，具体涉及一种塑料添加剂多组分高通量分析方法。
背景技术
塑料添加剂是一类能够提高弹性、耐用性、延展性的化合物，广泛用于各种化妆品中，比如口红、指甲油等。常见的塑料添加剂包括：增塑剂、阻燃剂、紫外稳定剂、抗氧化剂等，目前有越来越多新兴的化妆品添加剂正逐渐取代传统的化妆品添加剂。有报道表明，人类接触塑料添加剂邻苯二甲酸酯、对羟基苯甲酸酯和双酚类化合物会造成不良健康影响，包括如内分泌紊乱、发育或生殖毒性。
消费者使用的口红和指甲油中可能存在多种会带来潜在健康风险的塑料添加剂。但目前关于口红和指甲油中塑料添加剂的研究通常仅针对单个或一类化合物进行独立评价，缺少关注多种塑料添加剂同时存在可能产生的复合效应，而且现有的分析方法大多耗时较长，且成本较高，因此亟需开发一种能够同时检测口红和指甲油中多种结构或用途各异的塑料添加剂的高通量且简便的前处理分析方法。
发明内容
本发明的目的是完善现有的口红和指甲油中塑料添加剂的分析方法，实现同时检测口红和指甲油中多种结构和用途各异的塑料添加剂，通过缩短分析时间，降低分析成本来提高分析效率。
本发明的目的通过以下技术方案来实现：
一种塑料添加剂多组分高通量分析方法，包括以下步骤：
(1)将待测样品与回收率指示物混合均匀；
(2)向步骤(1)所得混合液中加入含氨水的四氢呋喃溶液，振荡混合后超声至完全混匀；
(3)向步骤(2)所得混合液中加入甲醇水溶液，混匀后振荡、离心、浓缩，再过滤；
(4)向步骤(3)所得滤液中加入内标；
(5)采用超高效液相色谱-串联质谱联用仪对步骤(4)所得样品进行定量分析。
优选的，步骤(2)中，加入含氨水的四氢呋喃溶液后所得混合液为碱性。
进一步优选的，步骤(2)所述含氨水的四氢呋喃溶液中含有0.1wt％氨水。
优选的，步骤(3)所述甲醇水溶液中甲醇与水的体积比为3:1。
优选的，所述待测样品的用量为0.1g，所述含氨水的四氢呋喃溶液的用量为6mL，所述甲醇水溶液的用量为4mL。
优选的，步骤(3)中，向步骤(2)所得混合液中加入甲醇水溶液，混匀振荡后，从10mL的混合液中取2mL，在5000rpm下离心5min，然后在氮气流下浓缩至1mL，再通过0.22μm的有机滤膜过滤固体小颗粒。
步骤(3)中，从10mL的混合液中取2mL目的是稀释进样，因为口红与指甲油提取液会相对较稠，取部分样品可以减小仪器分析基质效应。离心需要在5000rpm下离心5min，目的是为了沉淀加甲醇水溶液后析出的杂质。0.22μm的有机滤膜是美国VWR公司商业化产品，以1.5mL离心管中间加滤膜的形式实现，这种过滤膜的方式相对注射器结合滤膜，损失更小，并且不会引入背景污染。
优选的，所述待测样品为口红和指甲油中的一种或多种。
优选的，所述回收率指示物为目标待测物(塑料添加剂)所对应的同位素标记的化学物质，作用是校正前处理分析过程的损失。当化合物较多的时候，若无法满足所有化合物都有一一对应的同位素标准品，则同一类别的化合物可以用该类别中可以找到的对应的同位素标准品来校正。所有回收率指示物为表1列出部分。
优选的，步骤(4)所述内标，电喷雾离子源负模式下为BPA-d16(双酚A-氘代d16)和tert butyl paraben-d9(叔丁基对羟苯甲酸酯-氘代d9)，电喷雾离子源正模式下为coumaphos-d10(蝇毒磷-氘代d10)。
优选的，所述含氨水的四氢呋喃溶液中，四氢呋喃与氨水需要采用不低于LC-MS级别的试剂，该溶液需要现配现用，如配制500mL四氢呋喃(含0.1％氨水)，则先取499.5mL四氢呋喃，加入0.5mL氨水。超声步骤需要根据实际情况调整时间，因为此步骤受样品浓稠度、黏度影响。
优选的，所述甲醇水溶液中甲醇与纯水采用不低于LC-MS级别的试剂，如配制400mL甲醇水溶液(3:1，v/v)，则取300mL甲醇与100mL纯水混匀。
优选的，步骤(5)不同化合物采用不同仪器方法进行检测，具体如下：
(1)有机磷酸三酯类(Organophosphate triesters)色谱条件包括：
流动相A:体积分数为0.1％甲酸水溶液；
流动相B:甲醇；
色谱柱：ACQUITY UPLC BEH Shield RP18,1.7μm,100×2.1mm；
流速：0.3mL/min；
柱温：40℃；
洗脱程序：初始流动相B体积百分数为5％，0-1min保持在5％；1-3min流动相B体积分数从5％上升至40％；3-12min从40％上升至100％；12-15min保持100％不变；15-15.1min，流动相B体积百分数从100％降至5％；15.1-18min，流动相B体积分数保持在5％不变。
质谱条件包括：电喷雾离子源，离子温度为550℃，检测模式为正离子检测模式；雾化气压：氮气，压力位55psi。
(2)有机磷酸二酯类(Organophosphate diesters)色谱条件包括:
流动相A：0.2mmol/L乙酸铵水溶液；
流动相B：甲醇；
色谱柱：ACQUITY UPLC BEH Shield RP18,1.7μm,100×2.1mm；
流速：0.3mL/min；
柱温：40℃；
洗脱程序：初始流动相B体积百分数为5％，0-4min，从5％上升至35％；4-7min，B相体积分数从35％上升至80％；7-12min从80％升至100％；12-14min保持100％不变；14-15min，流动相B体积百分数从100％降至5％；15-20min，流动相B体积百分数保持在5％不变。
质谱条件包括：电喷雾离子源，离子温度为550℃，检测模式为负离子检测模式；雾化气压：氮气，压力位55psi。
(3)有机亚磷酸酯(Organophosphite esters)色谱条件包括：
流动相A：0.2mmol/L乙酸铵水溶液；
流动相B：甲醇；
色谱柱：ACQUITY UPLC BEH Shield RP18,1.7μm,100×2.1mm；
流速：0.2mL/min；
柱温：40℃；
洗脱程序：初始流动相B的体积百分数为40％；0-3min保持40％不变；3-10min从40％上升至100％；10-15min保持在100％不变；15-15.5min，流动相B的体积百分含量从100％下降至40％；15.5-18min，流动相B体积分数保持在40％不变。
质谱条件包括：电喷雾离子源，离子温度为550℃，检测模式为正离子检测模式；雾化气压：氮气，压力位55psi。
(4)邻苯二甲酸二酯类(Phthalate diesters)色谱条件包括：
流动相A：体积分数为0.1％的甲酸水溶液；
流动相B：甲醇；
色谱柱：Luna 2.5μm C18(2)-HST
Figure BDA0003138001190000053
100×2.0mm；
流速：0.2mL/min；
柱温：40℃；
洗脱程序：初始流动相B的体积百分含量为40％；0-2min，流动相B体积百分数从40％上升至70％；2-8min，流动相B体积百分数上升至100％；8-13min保持在100％不变，13-13.1min流动相B体积百分数降至40％；13.1-17min，保持在40％不变。
质谱条件包括：电喷雾离子源，离子源温度为550℃；检测模式为正离子检测模式；雾化气压：氮气，压力为55psi；
(5)邻苯二甲酸单酯(Phthalate monoesters)、苯甲酮(benzophenons)、苯酚(Bisphenol analogues)以及对羟基苯甲酸酯(Parabens)类色谱条件包括：
流动相A：0.2mmol/L乙酸铵水溶液；
流动相B：甲醇；
色谱柱：ZORBAX Extended-C18 3.5μm
Figure BDA0003138001190000054
100×2.1mm；
流速：0.2mL/min；
柱温：40℃；
洗脱程序：初始流动相B的体积百分数为10％；0-0.5min保持在10％数不变；0.5-1min，流动相B体积百分数从10％上升至50％；1-7min，流动相B体积分数从50％上升至99％；7-10min，保持在99％不变；10-10.1min，从99％下降到10％，10.1-12min，流动相B体积分数保持在10％不变。
质谱条件包括：电喷雾离子源，离子温度为550℃，检测模式为负离子检测模式；雾化气压：氮气，压力位55psi。
(6)非邻苯二甲酸酯增塑剂(Non-phthalate plasticizers)、苯并噻唑(benzothiazoles)、苯并***(benzotriazoles)、紫外稳定剂(UV stabilizers)、抗氧化剂(antioxidants)色谱条件包括：
流动相A：体积分数为0.1％的甲酸水溶液；
流动相B：甲醇；
色谱柱：Luna 2.5μm C18(2)-HST
Figure BDA0003138001190000063
100×2.0mm；
流速：0.3mL/min；
柱温：40℃；
洗脱程序：初始流动相B体积百分数为40％，0-2min保持40％不变；2-4min，流动相B体积百分数由40％上升至80％；4-14min，流动相B体积百分数从80％上升至100％；14-17min，流动相B体积百分数保持在100％不变；17-20min，流动相B体积百分数下降至40％，20-24min，流动相B体积百分数保持在40％不变；
质谱条件包括：电喷雾离子源，离子温度为550℃，检测模式为正离子检测模式；雾化气压：氮气，压力位55psi。
(7)抗氧化剂(antioxidants)色谱条件包括：
流动相A：4mmol/L乙酸铵水溶液；
流动相B：甲醇；
色谱柱：Luna 2.5μm C18(2)-HST
Figure BDA0003138001190000064
100×2.0mm；
流速：0.2mL/min；
柱温：40℃；
洗脱程序：初始流动相B的体积百分数为10％；0-0.5min保持10％不变；0.5-1min流动相B的体积百分数从10％上升至50％，1-7min上升至99％；7-10min保持在99％不变；10-10.1min，流动相B体积百分数迅速下降至10％；10.1-12min流动相B体积分数保持10％不变。
质谱条件包括：电喷雾离子源，离子温度为550℃，检测模式为负离子检测模式；雾化气压：氮气，压力位55psi。
与现有技术相比，本发明具有如下优点和有益效果：
(1)本发明的方法能同时分析多种类上百种塑料添加剂；
(2)本发明的方法操作简便，成本较低，耗时较短。
附图说明
图1为实施例1口红与指甲油样品中塑料添加剂浓度组成结果图。
图2为不同前处理方法处理后目标化合物的加标回收率结果图。
具体实施方式
以下结合实例与附图对本发明的具体实施作进一步的说明，但本发明的实施方式不限于此。
实施例1：口红与指甲油中塑料添加剂多组分分析
(1)试剂与材料
本实施例涉及到的目标物标准品共231种塑料添加剂，根据它们的分子结构特点或者用途将其分为七大类：①有机磷酸酯类(OPEs，n＝55)，包括有机磷酸酯三酯(organophosphate triesters)、有机磷酸酯二酯(organophosphate diesters)和有机亚磷酸酯(organophosphite esters)；②邻苯二甲酸酯类(PAEs；n＝41)，包括邻苯二甲酸二酯(phthalates diesters)和邻苯二甲酸单酯(phthalates monoesters)；③非邻苯二甲酸酯增塑剂(non-PAE plasticizers，n＝42)；④双酚及其类似物(BPs，n＝14)；⑤对羟基苯甲酸酯类(parabens，n＝6)；⑥紫外稳定剂类(UVs，n＝33)，包括苯并***(benzotriazoles)、苯并噻唑(benzothiazoles)、苯甲酮(benzophenones)和其他紫外稳定剂；⑦抗氧化剂类(antioxidants，n＝40)。这些目标物对应的同位素标准品共36种，其中33种作为回收率指示物(surrogate standards)，3种作为内标(Internal standards)，所有标准品购买自美国AccuStandard或加拿大Wellington实验室。目标化合物和同位素标准品的详细信息见表1。
本实施例使用的仪器主要有：液相色谱串联质谱联用仪(加拿大AB Sciex公司，型号5500Q-Trap)，氮吹仪(美国Orgnomation公司，型号12N-EvapTM)，离心机(湖南湘仪公司，型号L600)，旋涡振荡器(美国Scilogex，型号MX-S)。实验所用的四氢呋喃、氨水、甲醇、水、甲酸、乙酸铵为Optima级，均购买于美国Fisher Scientific公司。
(2)样品采集
本实施例分析的34支口红与15瓶指甲油样本均购买自网络知名品牌，所有样本保存在干燥避光条件下等待分析。
(3)样品前处理与仪器分析
取0.1g常温下保存的指甲油或口红，置于15mL玻璃离心管中，加入回收率指示物并混合均匀；加入6mL四氢呋喃(含0.1wt％氨水)，振荡混合后在水浴中超声至完全混匀(10min)；然后加入4mL甲醇水溶液(3:1，v/v)，混匀后振荡10min；从10mL的混合液中取2mL，在5000转下离心5min；在轻缓的氮气流下浓缩至1mL，通过0.22μm的有机滤膜过滤固体小颗粒，转移至1.5mL的样品瓶中，加入内标，再在高效液相色谱-串联质谱联用仪(UPLC-MS/MS)下检测，检测方法共8种，仪器方法信息如表2、表3所示。
(4)质量保证与质量控制
本实施例采用了一系列的质量保证和控制程序来评价过程污染和基质效应。在样本前处理过程中，每7个样品至少设一个过程空白用于过程污染评价。过程空白(n＝8)中塑料添加剂含量较低，且浓度远低于口红和指甲油，最终浓度将扣除空白污染。在加标样本分析中，邻苯二甲酸酯和非邻苯二甲酸酯增塑剂的回收率为26-181％，有机磷酸酯为39-172％，双酚和对羟基苯甲酸酯为90-148％，紫外稳定剂和抗氧化剂为31-155％。口红和指甲油的回收率指示物的回收率为61-188％。每个目标化合物的定量限(LOQ)初始设定为其3倍信噪比(SNR)，然后根据LC-MS/MS分析与质量保证与控制结果进行调整，若计算的LOQ低于空白中的背景污染值，则使用最高空白浓度作为LOQ。最终所有塑料添加剂的检出限为0.53～1590ng/g(见表1)。
(5)分析结果
如图1所示，在231种塑料添加剂中，有44种化合物同时在口红与指甲油样品中检出率高于50％，口红中有47种，指甲油中有57种。在所有检出率高于70％的塑料添加剂中，对羟基苯甲酸酯类(Parabens)浓度(33.3％)占比重最大，高于非邻苯二甲酸酯增塑剂类(Non-PAE plasticizers，26.2％)、邻苯二甲酸酯类(PAEs，17.9％)，双酚及其类似物(BPs，7.1％)、有机磷酸酯(OPEs，5.6％)、抗氧化剂(Antioxidants，2.5％)和紫外稳定剂(UVs，0％)。
对比例1
选取了不同的前处理方法做基质加标实验进行了对比：
方法一为本发明方法，具体如下：取0.1g常温下保存的指甲油和口红各两份，置于15mL玻璃离心管中，其中一份指甲油和口红同时加入目标物和回收率指示物，另一份只加入回收率指示物，混合均匀后加入各6mL四氢呋喃(含0.1％氨水)，振荡混合后在水浴中超声至完全混匀(约10min)；然后加入4mL甲醇水溶液(3:1，v/v)，混匀后振荡10min；从10mL的混合液中取2mL，在5000转下离心5min；在轻缓的氮气流下浓缩至1mL，通过0.22μm的有机滤膜过滤固体小颗粒，转移至1.5mL的样品瓶中，加入内标，待仪器定量分析；
方法二如下：取0.1g常温下保存的指甲油和口红各两份，置于15mL玻璃离心管中，其中一份指甲油和口红同时加入目标物和回收率指示物，另一份只加入回收率指示物，然后各加入1mL甲醇，室温下平衡30min，加入3mL二氯甲烷与正己烷体积比为3:1的混合溶剂，振荡20min后在水浴中超声20min，在5000转下离心5min后取上清液后转移至另一个15mL玻璃离心管，再加入3mL二氯甲烷与正己烷体积比为3:1的混合溶剂重复一次上述过程，第三次将加入3mL正己烷，振荡20min后在水浴中超声20min，在5000转下离心5min后转移上清液后，合并后10mL上清液在轻缓的氮气流下浓缩至1mL，通过0.22μm的有机滤膜过滤固体小颗粒，转移至1.5mL的样品瓶中，加入内标，待仪器定量分析；
分析处理后的结果如图2所示，方法一各种目标化合物的加标回收率集中在75％-120％之间，方法二回收率则比较分散，在25％-200％之间，且方法一的耗时比方法二短，综上所述，在符合标准的前提下方法一优于方法二。
表1定量分析的塑料添加剂目标物及对应同位素化学物质信息
Figure BDA0003138001190000101
Figure BDA0003138001190000111
Figure BDA0003138001190000121
Figure BDA0003138001190000131
Figure BDA0003138001190000141
Figure BDA0003138001190000151
Figure BDA0003138001190000161
Figure BDA0003138001190000171
Figure BDA0003138001190000181
表2色谱信息
Figure BDA0003138001190000182
Figure BDA0003138001190000191
表3每个化合物对应的仪器信息
Figure BDA0003138001190000192
   
Figure BDA0003138001190000201
   
Figure BDA0003138001190000211
   
Figure BDA0003138001190000221
   
Figure BDA0003138001190000231
    
Figure BDA0003138001190000241
Figure BDA0003138001190000251

Claims (9)

1.一种塑料添加剂多组分高通量分析方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将待测样品与回收率指示物混合均匀；
(2)向步骤(1)所得混合液中加入含氨水的四氢呋喃溶液，振荡混合后超声至完全混匀；
(3)向步骤(2)所得混合液中加入甲醇水溶液，混匀后振荡、离心、浓缩，再过滤；
(4)向步骤(3)所得滤液中加入内标；
(5)采用超高效液相色谱-串联质谱联用仪对步骤(4)所得样品进行定量分析；
所述塑料添加剂为(1)有机磷酸三酯类、(2)有机磷酸二酯类、(3)有机亚磷酸酯、(4)邻苯二甲酸二酯类、(5)邻苯二甲酸单酯、苯甲酮、双酚及其类似物和对羟基苯甲酸酯类、(6)非邻苯二甲酸酯增塑剂、苯并噻唑、苯并***、紫外稳定剂、第一抗氧化剂和(7)第二抗氧化剂；
(1)有机磷酸三酯类色谱条件包括：
流动相A:体积分数为0.1％甲酸水溶液；
流动相B:甲醇；
色谱柱：ACQUITY UPLC BEH Shield RP18,1.7μm,100×2.1mm；
流速：0.3mL/min；
柱温：40℃；
洗脱程序：初始流动相B体积百分数为5％，0-1min保持在5％；1-3min流动相B体积分数从5％上升至40％；3-12min从40％上升至100％；12-15min保持100％不变；15-15.1min，流动相B体积百分数从100％降至5％；15.1-18min，流动相B体积分数保持在5％不变；
质谱条件包括：电喷雾离子源，离子温度为550℃，检测模式为正离子检测模式；雾化气压：氮气，压力位55psi；
(2)有机磷酸二酯类色谱条件包括:
流动相A：0.2mmol/L乙酸铵水溶液；
流动相B：甲醇；
色谱柱：ACQUITY UPLC BEH Shield RP18,1.7μm,100×2.1mm；
流速：0.3mL/min；
柱温：40℃；
洗脱程序：初始流动相B体积百分数为5％，0-4min，从5％上升至35％；4-7min，B相体积分数从35％上升至80％；7-12min从80％升至100％；12-14min保持100％不变；14-15min，流动相B体积百分数从100％降至5％；15-20min，流动相B体积百分数保持在5％不变；
质谱条件包括：电喷雾离子源，离子温度为550℃，检测模式为负离子检测模式；雾化气压：氮气，压力位55psi；
(3)有机亚磷酸酯色谱条件包括：
流动相A：0.2mmol/L乙酸铵水溶液；
流动相B：甲醇；
色谱柱：ACQUITY UPLC BEH Shield RP18,1.7μm,100×2.1mm；
流速：0.2mL/min；
柱温：40℃；
洗脱程序：初始流动相B的体积百分数为40％；0-3min保持40％不变；3-10min从40％上升至100％；10-15min保持在100％不变；15-15.5min，流动相B的体积百分含量从100％下降至40％；15.5-18min，流动相B体积分数保持在40％不变；
质谱条件包括：电喷雾离子源，离子温度为550℃，检测模式为正离子检测模式；雾化气压：氮气，压力位55psi；
(4)邻苯二甲酸二酯类色谱条件包括：
流动相A：体积分数为0.1％的甲酸水溶液；
流动相B：甲醇；
色谱柱：Luna 2.5μm C18(2)-HST 
Figure FDA0004111656070000032
100×2.0mm；
流速：0.2mL/min；
柱温：40℃；
洗脱程序：初始流动相B的体积百分含量为40％；0-2min，流动相B体积百分数从40％上升至70％；2-8min，流动相B体积百分数上升至100％；8-13min保持在100％不变，13-13.1min流动相B体积百分数降至40％；13.1-17min，保持在40％不变；
质谱条件包括：电喷雾离子源，离子源温度为550℃；检测模式为正离子检测模式；雾化气压：氮气，压力为55psi；
(5)邻苯二甲酸单酯、苯甲酮、苯酚以及对羟基苯甲酸酯类色谱条件包括：
流动相A：0.2mmol/L乙酸铵水溶液；
流动相B：甲醇；
色谱柱：ZORBAX Extended-C18 3.5μm
Figure FDA0004111656070000031
100×2.1mm；
流速：0.2mL/min；
柱温：40℃；
洗脱程序：初始流动相B的体积百分数为10％；0-0.5min保持在10％数不变；0.5-1min，流动相B体积百分数从10％上升至50％；1-7min，流动相B体积分数从50％上升至99％；7-10min，保持在99％不变；10-10.1min，从99％下降到10％，10.1-12min，流动相B体积分数保持在10％不变；
质谱条件包括：电喷雾离子源，离子温度为550℃，检测模式为负离子检测模式；雾化气压：氮气，压力位55psi；
(6)非邻苯二甲酸酯增塑剂、苯并噻唑、苯并***、紫外稳定剂、第一抗氧化剂色谱条件包括：
流动相A：体积分数为0.1％的甲酸水溶液；
流动相B：甲醇；
色谱柱：Luna 2.5μm C18(2)-HST
Figure FDA0004111656070000041
100×2.0mm；
流速：0.3mL/min；
柱温：40℃；
洗脱程序：初始流动相B体积百分数为40％，0-2min保持40％不变；2-4min，流动相B体积百分数由40％上升至80％；4-14min，流动相B体积百分数从80％上升至100％；14-17min，流动相B体积百分数保持在100％不变；17-20min，流动相B体积百分数下降至40％，20-24min，流动相B体积百分数保持在40％不变；
质谱条件包括：电喷雾离子源，离子温度为550℃，检测模式为正离子检测模式；雾化气压：氮气，压力位55psi；
(7)第二抗氧化剂色谱条件包括：
流动相A：4mmol/L乙酸铵水溶液；
流动相B：甲醇；
色谱柱：Luna 2.5μm C18(2)-HST
Figure FDA0004111656070000042
100×2.0mm；
流速：0.2mL/min；
柱温：40℃；
洗脱程序：初始流动相B的体积百分数为10％；0-0.5min保持10％不变；0.5-1min流动相B的体积百分数从10％上升至50％，1-7min上升至99％；7-10min保持在99％不变；10-10.1min，流动相B体积百分数迅速下降至10％；10.1-12min流动相B体积分数保持10％不变；
质谱条件包括：电喷雾离子源，离子温度为550℃，检测模式为负离子检测模式；雾化气压：氮气，压力位55psi；
所述塑料添加剂中每个化合物对应的仪器信息如下表所示：
Figure FDA0004111656070000051
      
Figure FDA0004111656070000061
      
Figure FDA0004111656070000071
      
Figure FDA0004111656070000081
Figure FDA0004111656070000091
2.根据权利要求1所述的一种塑料添加剂多组分高通量分析方法，其特征在于，步骤(2)中，加入含氨水的四氢呋喃溶液后所得混合液为碱性。
3.根据权利要求2所述的一种塑料添加剂多组分高通量分析方法，其特征在于，步骤(2)所述含氨水的四氢呋喃溶液中含有0.1wt％氨水。
4.根据权利要求1-3任一项所述的一种塑料添加剂多组分高通量分析方法，其特征在于，步骤(3)所述甲醇水溶液中甲醇与水的体积比为3:1。
5.根据权利要求1-3任一项所述的一种塑料添加剂多组分高通量分析方法，其特征在于，所述待测样品的用量为0.1g，所述含氨水的四氢呋喃溶液的用量为6mL，所述甲醇水溶液的用量为4mL。
6.根据权利要求1-3任一项所述的一种塑料添加剂多组分高通量分析方法，其特征在于，步骤(3)中，向步骤(2)所得混合液中加入甲醇水溶液，混匀振荡后，从10mL的混合液中取2mL，在5000rpm下离心5min，然后在氮气流下浓缩至1mL，再通过0.22μm的有机滤膜过滤固体小颗粒。
7.根据权利要求1-3任一项所述的一种塑料添加剂多组分高通量分析方法，其特征在于，所述待测样品为口红和指甲油中的一种或多种；所述回收率指示物为目标待测物所对应的同位素标记的化学物质。
8.根据权利要求1-3任一项所述的一种塑料添加剂多组分高通量分析方法，其特征在于，步骤(4)所述内标，电喷雾离子源负模式下为双酚A-氘代d16和叔丁基对羟苯甲酸酯-氘代d9，电喷雾离子源正模式下为蝇毒磷-氘代d10。
9.根据权利要求1-3任一项所述的一种塑料添加剂多组分高通量分析方法，其特征在于，所述含氨水的四氢呋喃溶液现配现用，所用四氢呋喃与氨水采用不低于LC-MS级别的试剂；所述甲醇水溶液中甲醇与纯水采用不低于LC-MS级别的试剂。
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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113504322B (zh) * 2021-06-29 2023-04-28 暨南大学 一种塑料添加剂多组分高通量分析方法
CN115656393B (zh) * 2022-12-27 2023-04-11 安徽医科大学 一种同时检测蔬菜中多种塑料添加剂含量的方法
CN116087374B (zh) * 2023-04-11 2023-06-27 农业农村部环境保护科研监测所 一种用于农产品中痕量双酚类化合物的检测方法
CN116550006B (zh) * 2023-07-07 2023-11-10 上海奥浦迈生物科技股份有限公司 一种色谱用组合液的配方、制备方法及应用
CN117665173B (zh) * 2024-02-01 2024-04-30 深圳天祥质量技术服务有限公司 一种生活消费品中四氢糠醇的测定方法

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5981239A (en) * 1997-09-24 1999-11-09 Great Lakes Chemical Corp. Synthesis of optically active phenylalanine analogs using Rhodotorula graminis
CN102062766B (zh) * 2010-12-07 2014-01-08 中国检验检疫科学研究院 一种化妆品中壬基苯酚的测定方法
US9715998B2 (en) * 2014-01-09 2017-07-25 Kaohsuing Medical University Method for monitoring level of paraben in cosmetics
CN105891398A (zh) * 2014-12-15 2016-08-24 上海出入境检验检疫局动植物与食品检验检疫技术中心 化妆品中多种二苯酮类紫外线吸收剂检测技术及其应用
CN105891344A (zh) * 2014-12-15 2016-08-24 上海出入境检验检疫局动植物与食品检验检疫技术中心 一种化妆品中多种紫外线吸收剂快速检测与确证技术
CN108709947B (zh) * 2018-07-10 2021-01-12 中国检验检疫科学研究院 食品接触材料中邻苯二甲酸酯类增塑剂迁移量的测定方法
CN111912930B (zh) * 2020-07-10 2021-05-25 甘肃省药品检验研究院 一种同时测定芳香类化妆品中10种邻苯二甲酸酯的方法
CN112229936B (zh) * 2020-12-14 2021-03-19 南京市产品质量监督检验院 一种同时检测食品接触材料中33种塑料添加剂的方法
CN112986416B (zh) * 2021-02-03 2022-09-30 暨南大学 一种大气颗粒物中塑料添加剂多组分大通量检测方法
CN113504322B (zh) * 2021-06-29 2023-04-28 暨南大学 一种塑料添加剂多组分高通量分析方法

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