CN113490737A - 具有改善的香味影响和活性物沉积的皂条 - Google Patents

Abstract

本发明涉及挤出条皂组合物。更特别地，涉及一种皂条组合物，其与常规皂条相比，表现出更好的释香(香味影响)和更好的活性物沉积。这是通过在加入一定量的蓖麻油酸盐皂的同时确保油酸盐皂的量保持为低来实现。

Description

具有改善的香味影响和活性物沉积的皂条

技术领域

本发明涉及挤出条皂组合物。更特别地，涉及一种皂条组合物，其与常规皂条相比，表现出更好的释香(bloom)(香味影响)和更好的活性物沉积。

背景技术

表面活性剂已经长期用于个人洗涤应用。在个人洗涤市场上有许多类别的产品，如沐浴液、洗面奶、洗手液、皂条、洗发剂等。作为沐浴液、洗面奶和洗发剂销售的产品通常为液体形式，并且由合成阴离子表面活性剂制成。它们在塑料瓶/容器中销售。皂条和洗手液产品通常含有皂。皂条不需要在塑料容器中销售，并且由于以刚性固体的形式结构化而能够保持它们自己的形状。皂条通常在由纸板制成的纸箱中销售。

皂条通常通过两种途径之一制备。一条被称为铸条途径(cast bar route)，另一条被称为碾磨和模压(plodded)途径。铸条途径本身非常适合制备低TFM(总脂肪物质)条。总脂肪物质是定义皂的质量的常用方法。其定义为脂肪物质(主要为脂肪酸)的总量，其可以在用无机酸(通常为盐酸)分解之后从皂的样品分离。在铸条皂中，将皂混合物与多元醇混合并倒入铸件中，使其冷却，然后从铸件中取出皂条。铸条途径使得能够以相对较低的生产率进行生产。

在研磨和模压途径中，制备具有高含水量的皂，然后喷雾干燥以降低含水量并冷却皂，之后加入其他成分，然后将皂通过模压机挤出，并任选地切割和压印以制备最终的皂条。碾磨和模压的皂条通常具有在60至80重量％的高TFM。

碾磨和模压的皂条还称为挤出皂条。它们由非常多不同类型的皂组成。大多数皂包含水不溶性皂和水溶性皂两者。不溶性皂通常由大量的较高链C16和C18皂(硬脂酸盐皂和棕榈酸盐皂)组成。它们通常包含在皂条中以提供结构化益处，即：它们为皂提供形状。皂条还由水溶性皂组成，其通常为不饱和C18:1和18:2钠皂(油酸盐皂)与短链脂肪酸(通常为C8至C12，甚至至多C14皂)的组合。水溶性皂通常协助清洁。

本发明人发现，当不饱和较高链脂肪酸皂(例如油酸盐皂)的量在皂组合物中最小化或消除时，可以实现更高的香味影响和更好地将活性物递送至皮肤上。然而，当不包含这样的油酸盐皂时，很难挤出这样的皂块，因为在模压(挤出)的制备步骤中存在加工困难。本发明人已经能够通过用一定量的结合短链脂肪酸皂(C8至C12)的蓖麻油酸钠代替该油酸盐部分来克服该限制。发现如此制备的皂条具有与含有油酸钠的常规皂相当的使用性能。

发现新配制的皂条组合物与包含油酸盐的常规皂相比，显示出显著改善的香味影响和增强的活性物沉积。

以前曾报道过使用挤出途径制备的含有蓖麻油酸盐的皂条。CN103666884(Shanghai Bafang Fine Chemical,2014)公开了一种地榆抗细菌复合皂，其包含以下重量份的原料：地榆提取物0.05-0.15份、椰油酸钠15-25份、蓖麻油酸钠50-70份、椰油酰胺丙基氧化胺3-5份、椰油酰胺丙基氧化胺3-5份、和水20份。这样的皂条含有非常大量的蓖麻油酸盐皂，将具有非常高的磨损率。

因此，本发明的一个目的是提供一种皂条组合物，其包含低量或不含高分子量不饱和皂，例如油酸盐，从而确保更好的香味影响和增强的活性物递送。

本发明的另一个目的是提供一种皂条组合物，其油酸盐低，但可以在常规的模压机中容易地加工以制备使用性能可接受的皂条。

发明内容

本发明涉及一种皂条组合物，其包含45至85重量％的总量的皂，其中所述组合物包含：

a)按所述组合物的重量计，1至40％的C8至C12脂肪酸皂；

b)按所述组合物的重量计，1至12％的蓖麻油酸盐皂；

其中按所述组合物的重量计，所述组合物包含小于8％的油酸盐皂。

具体实施方式

通过阅读以下详细描述和所附权利要求，这些和其他的方面、特征和优点对于本领域普通技术人员将会变得显而易见。为了避免疑问，本发明的一个方面的任何特征可用于本发明的任何其他方面。词语“包含”旨在表示“包括”，但不一定是“由…组成”或“由…构成”。换句话说，所列的步骤或选项不需要是穷举性的。应注意，以下描述中给出的实施例旨在阐明本发明，而非旨在将本发明限制于这些实施例本身。类似地，除非另有说明，否则所有百分比均为重量/重量百分比。除非在工作实施例和比较实施例中，或在另有明确说明的情况下，否则本说明书和权利要求书中表明材料量或反应条件、材料物理性质和/或用途的所有数字均应理解为由词语“约”修饰。以“x至y”的形式表示的数值范围应理解为包括x和y。当针对特定特征以“x至y”的形式描述多个优选范围时，应理解还考虑了结合不同端点的所有范围。

本发明涉及一种皂条组合物。皂条组合物是指包含其为成形固体形式的皂的清洁组合物。本发明的皂条包含45至85％总量的皂。术语皂是指脂肪酸的盐。优选地，所述皂为C8至C24脂肪酸的皂。

阳离子可以是碱金属、碱土金属或铵离子，优选碱金属。优选地，阳离子选自钠或钾，优选钠。皂可以是饱和的或不饱和的。饱和皂在稳定性方面优于不饱和皂。油或脂肪酸可以是植物或动物来源。

皂可通过油、脂肪或脂肪酸的皂化作用获得。通常用于制备皂条的脂肪或油可选自牛脂、牛脂硬脂精、棕榈油、棕榈硬脂精、大豆油、鱼油、米糠油、葵花籽油、椰子油、巴巴苏油和棕榈仁油。脂肪酸可以来自椰子、米糠、落花生、牛脂、棕榈、棕榈仁、棉籽或大豆。

脂肪酸皂还可以合成制备(例如通过石油的氧化或通过费-托方法氢化一氧化碳)。还可以使用树脂酸，例如存在于妥尔油中的那些。还可以使用环烷酸。

皂条可另外包含合成的表面活性剂，其选自阴离子、非离子、阳离子或两性离子表面活性剂类别中的一种或多种，优选选自阴离子表面活性剂。根据本发明的这些合成表面活性剂以小于8％，优选小于4％，更优选小于1％包含，最佳地不存在于组合物。

本发明的组合物为成型固体的形式，例如条。将其施用在局部表面上，并在其上仅停留几秒至几分钟，然后用大量的水洗掉。

本发明的皂条包含按组合物的重量计45至85％的总皂，优选50至80％，更优选55至78％的皂。本发明的皂条包含大量低分子量的皂(C8至C12皂)，其通常为水溶性的，其按组合物的重量计为1至40％，优选为2至35％。优选的是皂条包含35至65重量％的C16至C22脂肪酸的皂，其通常为水不溶性皂。进一步优选的方面涉及主要不溶于水的皂条，即硬脂酸盐皂和棕榈酸盐皂，按组合物的重量计以40至72％，优选40至60％包含。

组合物包含按组合物的重量计1至12％，优选4至10％的蓖麻油酸盐皂。蓖麻油酸盐皂是指蓖麻油酸/12-羟基油酸的盐。

蓖麻油的水解产生约85％的蓖麻油酸。为确保包含期望的量的蓖麻油酸皂，可以将蓖麻油与其他油按计算量混合进行皂化。

重要的是根据本发明，组合物包含按组合物的重量计小于8％，优选小于4％，更优选小于2％，进一步优选小于1％的油酸盐皂。最佳地，油酸盐皂不存在于组合物中。用于制备本发明组合物的所有皂优选为钠皂。

皂条组合物通常包含电解质和水。根据本发明的电解质包括在水中基本上分解成离子的化合物。根据本发明的电解质不是离子表面活性剂。包括在制皂方法中的合适电解质为碱金属盐。优选的碱金属盐包括硫酸钠、氯化钠、乙酸钠、柠檬酸钠、氯化钾、硫酸钾、碳酸钠和碱土金属的其它单盐或二盐或三盐，更优选的电解质是氯化钠、硫酸钠、柠檬酸钠、氯化钾，特别优选的电解质是氯化钠、硫酸钠、柠檬酸钠或其组合。为避免疑问而澄清所述电解质是非皂材料。电解质优选地以按组合物的重量计0.4至6％，优选1至3％包含。水用作皂的制浆介质，并且优选以按组合物的重量计15至21％包含。

皂条组合物可以通过包括在常规模压机中挤出混合物的方法制成条。然后可以任选地将模压的团块切成期望的尺寸，并压印期望的标记。

组成最终皂条组合物的各种成分如下所述：

有机和无机辅助材料

条组合物中使用的辅助材料的总量应为按皂条组合物的重量计不高于50％，优选1至50％，更优选3至45％的量。

可使用的合适的淀粉材料包括天然淀粉(来自玉米、小麦、大米、马铃薯、木薯等)、预胶凝化淀粉、各种物理和化学改性淀粉及其混合物。术语天然淀粉是指未经化学或物理改性的淀粉，还称为生淀粉或天然淀粉。

优选的淀粉是来自玉米(maize、corn)、木薯、小麦、马铃薯、大米和它的其他天然来源的天然(natural或native)淀粉。具有不同直链淀粉与支链淀粉比率的生淀粉：例如玉米(25％直链淀粉)；糯玉米(0％)；高直链淀粉玉米(70％)；马铃薯(23％)；大米(16％)；西米(27％)；木薯(18％)；小麦(30％)等。生淀粉可以直接使用或者在制备条组合物的过程中改性使得淀粉变得部分或完全胶凝化。

另一种合适的淀粉是预胶凝化的，其是在作为本发明条组合物中的成分加入之前已经胶凝化的淀粉。将在不同温度下胶凝的各种形式是可用的，例如冷水可分散的淀粉。一种合适的商业预胶凝化淀粉由National Starch Co.(Brazil)以商品名

CS3400提供，但具有类似特性的其他商业可用材料是合适的。

多元醇

另一种有机助剂可以是多元醇或多元醇混合物。多元醇是在本文中用于命名高度可溶于水，优选易溶于水的具有多个羟基(至少两个，优选至少三个)的化合物的术语。

许多类型的多元醇是可用的，包括：相对低分子量的短链多羟基化合物，例如甘油和丙二醇；糖，例如山梨糖醇、甘露糖醇、蔗糖和葡萄糖；改性碳水化合物，例如水解淀粉、糊精和麦芽糖糊精，以及聚合合成多元醇，例如聚烷二醇，例如聚乙二醇(PEG)和聚丙二醇(PPG)。特别优选的多元醇是甘油、山梨糖醇及其混合物。

多元醇的含量可以在形成其材料性质既适合高速制备(每分钟300至400条)，又适合用作个人洗涤条的热塑性团块时重要。例如，当多元醇含量太低时，在挤出温度(例如40℃至45℃)下，所述团块可以没有足够的塑性，并且所述条往往表现较高的糊化和磨损率。相反，当多元醇含量过高时，所述团块可以变得太软而不能在正常工艺温度下通过高速来形成条。

在优选实施方式中，本发明的条包含按重量计0.1至20％，优选0.5至15％的多元醇。如上所述，优选的多元醇包括甘油、山梨糖醇及其混合物。

辅助***可任选地包括包含一种或多种材料组合的不溶性颗粒。不溶性颗粒是指以固体颗粒形式存在并适合于个人洗涤的材料。优选地，存在矿物(例如，无机)或有机颗粒。

不溶性颗粒不应感觉是刮手的(scratchy)或颗粒状的，因此应具有小于300微米，更优选小于100微米，最优选小于50微米的粒度。

优选的无机颗粒材料包括滑石和碳酸钙。滑石是硅酸镁矿物材料，具有层状硅酸盐结构和Mg₃Si₄(OH)₂₂的组成，并且可以以水化形式获得。它具有板状形态，并且基本上亲油/疏水，即它被油而非水润湿。

碳酸钙或白垩以三种晶型存在：方解石、文石和球霰石。方解石的天然形态是菱形或立方形的，文石的天然形态是针状或树状状的，球霰石的天然形态是球状的。

商业上，碳酸钙或白垩，称为沉淀碳酸钙，是通过碳酸化方法生产的，其中二氧化碳气体被鼓泡通过氢氧化钙的水悬液。在此过程中，碳酸钙的晶体类型为方解石或方解石与文石的混合物。

其他任选的不溶性无机颗粒材料的实例包括铝硅酸盐、铝酸盐、硅酸盐、磷酸盐、不溶性硫酸盐、硼酸盐和粘土(例如高岭土、瓷土)及其组合。

有机颗粒材料包括不溶性多糖，例如高度交联或不溶性淀粉(例如，通过与疏水物如琥珀酸辛酯反应)和纤维素；合成聚合物，例如各种聚合物胶乳和悬浮聚合物；不溶性皂及其混合物。

条组合物优选包含按条组合物的重量计0.1至25％，优选按这些矿物或有机颗粒的重量计5至15％。

遮光剂可以任选地存在于个人护理组合物中。当存在遮光剂时，清洁条通常是不透明的。遮光剂的实例包括二氧化钛、氧化锌等。当不透明皂组合物是期望的时，可以使用的特别优选的遮光剂是单或二硬脂酸乙二醇酯，例如在月桂基醚硫酸钠中的20％溶液的形式。替代性遮光剂是硬脂酸锌。

产品可采用水色透明(water-clear)的形式，即透明皂，在这种情况下，其不含遮光剂。

本发明优选的皂条的pH为8至11，更优选9至11。

优选的条可额外包含至多30重量％的有益剂。优选的有益剂包括保湿剂、润肤剂、防晒剂和抗老化化合物。在制备条的过程期间的适当步骤加入所述试剂。一些有益剂可作为宏观域(macro domains)引入。

在本发明的方法中可以加入合适量的其他任选成分，例如抗氧化剂、香料、聚合物、螯合剂、着色剂、除臭剂、染料、润肤剂、保湿剂、酶、泡沫促进剂、杀菌剂、另外的抗微生物剂、起泡剂、珠光剂、皮肤调理剂、稳定剂、富脂剂、防晒剂。优选地，在皂化步骤后加入所述成分。优选地，将偏亚硫酸氢钠、乙二胺四乙酸(EDTA)、硼砂或亚乙基羟基二膦酸(EHDP)加入到制剂中。

根据本发明的另一方面，提供了组合物用于提供增强的香味影响或增强的活性物沉积的用途。

现在将通过以下非限制性实施例说明本发明。

实施例

实施例A、B和1、2：与对照样品相比，本发明组合物的香味影响

制备如表1所示的以下两种皂条组合物：

使用以下方法测试上述制备的皂条的香味影响：

本发明的清洁组合物的香味可得性通过以下三个消费者相关参数进行评估：

·干嗅-当消费者感知到条的气味时。

·使用期间-来自8％皂溶液的香味表明使用期间香味的释香。

·使用后-香味强度-洗去后测量

样品制备：

干嗅

消费者闻该条以评估皂的香味，以量化组合物散发的香味的强度。为了评估和量化干嗅，皂条的顶空中的香味用顶空气相色谱法测量，通过质谱鉴定组分。为此，样品通过用乳酪磨碎器磨碎皂条以获得细颗粒来制备。将1克组合物放入20ml小瓶中，立即用橡胶隔膜密封，并在27℃下平衡2.5小时，以实现顶空挥发物的平衡。随后，将小瓶置于30℃的自动取样器中。

使用期间

消费者根据香味量评估在使用期间的皂。为研究其，通过将4g磨碎的皂在50℃下溶解于密封瓶中的46g DM水中来制备8％溶液。将3ml上述皂溶液置于20ml小瓶中，并用橡胶隔膜密封。将小瓶在27℃下平衡2.5小时，并类似于干嗅样品取样。随后，将小瓶置于30℃的自动取样器中。

使用后

为了量化有益剂在皮肤表面上的沉积。按照上述程序制备8％的皂溶液。对人造皮肤样品(VITRO-SKIN^TM，IMS Corp.，一种旨在模拟人体皮肤的表面化学的合成基材)进行了体外性能测试。将此4cm×4cm VITRO-SKIN^TM浸在皂溶液中15秒，然后在25ml水中晃动其30秒来清洗。每次用25ml新鲜的DM水重复该程序共3次。然后将VITRO-SKIN^TM置于小瓶中，立即用橡胶隔膜密封，并在27℃下平衡2.5小时，以实现顶空挥发物的平衡。随后，将小瓶置于30℃的自动取样器中。

顶空分析

样品通过顶空气体的气相色谱(GC)分析进行分析。在这个过程中，所用仪器为采用Hewlett packard G1530A(GC)火焰离子化检测器(FID)的固相微萃取(SPME)***。使用的质谱仪(MS)为Hewlett Packard 5973质量选择检测器。此仪器测量了香味剂/释香剂/水混合物上的以及香味剂/水混合物上的顶空中的相对香料化合物丰度。在20ml GC顶空样品小瓶中制备1克香味剂/释香剂/水混合物，该小瓶用带有隔膜的盖子密封(来自Gerstel，Inc)并保持在27℃。GC柱为来自Agilent J&W的DB-1柱(内直径0.25mm，长度10m，固定相厚度0.25μm)。GC条件如下：

以氦气作为载气的不分流(split-less)模式的进样器。加热进样口至265℃，在零分钟时吹扫气流以100ml/分钟流向分流通风口。柱处于流速为0.7ml/分钟的恒流模式。烘箱温度上升：在500℃下保持2分钟，然后以35℃/分钟的速率升高烘箱温度至100℃，15℃/分钟的速率升高至200℃，然后是3℃/分钟。

MS条件如下：

-溶剂延迟1分钟，扫描从低质量35开始至高质量300。

自动取样器的条件如下：

在30℃下温育30分钟。将SPME纤维***样品顶空中提取10分钟，然后注入进样器，在265℃下解吸1分钟。

将来自上述三个样品的小瓶用毛细管GC柱进行分析。PDMS(即聚二甲基硅氧烷；非极性相)和PEG(即聚乙二醇；极性相)柱用于此目的。

来自GC的输出被记录为一系列峰，每个峰表示通过检测器的混合物中的一种化合物。为了数据比较，获得峰的峰面积并将其累加以显示香料水平。峰的面积与存在的化合物的量成比例。所述面积可通过将峰视为三角形来进行近似。三角形的面积通过将峰高乘以其半高宽来计算。

表2显示了通过上述的三个不同样品获得的峰的平均总面积。

然后，相对于被比较的各自样品，将面积进行标准化。根据本发明的样品(实施例1和2)的值分别为各自样品与对照样品(实施例A和B)的面积比。

表2

研究	实施例A	实施例-1	实施例-B	实施例-2
					干嗅	1.00	1.05	1.00	1.17
使用期间	1.00	3.89	1.00	4.10
					使用后(沉积)	1.00	2.76	1.00	1.95

下表2中的数据表明，与各自的对照样品相比，根据本发明的样品(实施例1和2)在香味感知方面更有影响。

实施例C、D和3：本发明的组合物(实施例3)与某些市售皂(实施例C和D)相比对释 香的影响

制备下表3所示的皂组合物。

表3

测试上述样品的干嗅和使用中嗅(释香)，结果汇总见下表4：

表4

研究	实施例C	实施例D	实施例3
				干嗅(皂，未加水)	1.00	1.42	1.42
使用期间(皂溶液-释香)	1.00	1.28	4.7

上表4中的数据表明，与本发明之外的组合物(实施例C和D)相比，本发明的组合物(实施例3)给出更好的释香(在使用期间的香味影响)。

Claims (7)

1.一种皂条组合物，其包含45至85重量％总量的皂，其中所述组合物包含：

a)按所述组合物的重量计，1至40％的C8至C12脂肪酸皂；

b)按所述组合物的重量计，1至12％的蓖麻油酸盐皂；

其中按所述组合物的重量计，所述组合物包含小于8％的油酸盐皂。

2.根据权利要求1所述的组合物，其中按所述组合物的重量计，所述组合物包含小于4％，优选小于2％，更优选小于1％的油酸盐皂。

3.根据权利要求2所述的组合物，其中油酸盐皂不存在于所述组合物中。

4.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述组合物中的所有皂均为钠皂。

5.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中按所述组合物的重量计，硬脂酸盐皂和棕榈酸盐皂的总量为40至72％。

6.根据前述权利要求中任一项所述的组合物用于提供增强的香味影响的用途。

7.根据前述权利要求中任一项所述的组合物用于提供增强的活性物沉积的用途。