CN113453889B

CN113453889B - 修饰膜

Info

Publication number: CN113453889B
Application number: CN202080014270.1A
Authority: CN
Inventors: 鱼住京生
Original assignee: Bando Chemical Industries Ltd
Current assignee: Bando Chemical Industries Ltd
Priority date: 2019-02-28
Filing date: 2020-02-27
Publication date: 2024-01-09
Anticipated expiration: 2040-02-27
Also published as: CN113453889A; JP6884271B2; JPWO2020175628A1; WO2020175628A1

Abstract

本发明提供一种兼顾消光性和手感的修饰膜。本发明的修饰膜是依次具有基膜、热塑性树脂层和顶涂层的修饰膜，所述顶涂层在氨基甲酸酯树脂中含有硅石粒子和树脂珠粒，所述树脂珠粒含有丙烯酸珠粒和氨基甲酸酯珠粒中的至少一者。

Description

修饰膜

技术领域

本发明涉及一种修饰膜。

背景技术

修饰膜是出于赋予设计性的目的而粘贴在基材的表面来使用的树脂膜。作为公开了与修饰膜相关的现有技术的文献，例如可列举专利文献1～专利文献5。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利特开2017-65261号公报

专利文献2：日本专利第6413188号说明书

专利文献3：日本专利特开2010-234813号公报

专利文献4：日本专利特开2014-69445号公报

专利文献5：日本专利特开2018-199240号公报

发明内容

发明所要解决的问题

作为装饰性优异的修饰膜，要求可表现树脂以外的原材料的修饰膜。为了实现此种修饰膜，寻求显示出高消光性且再现树脂以外的原材料的手感。

本发明鉴于所述现状而成，其目的在于提供一种兼顾消光性和手感的修饰膜。

解决问题的技术手段

本发明的修饰膜是依次具有基膜、热塑性树脂层和顶涂层的修饰膜，所述顶涂层在氨基甲酸酯树脂中含有硅石粒子和树脂珠粒，所述树脂珠粒含有丙烯酸珠粒和氨基甲酸酯珠粒中的至少一者。

所述树脂珠粒的平均粒径优选为5μm～50μm。

相对于所述顶涂层的树脂固体成分100重量份，所述树脂珠粒的含量优选为10重量份～30重量份。

所述硅石粒子的平均粒径优选为0.1μm～10μm。

相对于所述顶涂层的树脂固体成分100重量份，所述硅石粒子的含量优选为2.5重量份～30重量份。

所述氨基甲酸酯树脂优选为硅酮共聚型聚氨基甲酸酯树脂。

优选为在所述基膜与所述热塑性树脂层之间还具有印刷层。

优选为在所述基膜的与所述热塑性树脂层邻接的一侧的相反侧还具有粘着层。

所述修饰膜优选为在所述顶涂层侧的表面实施了压花加工。

发明的效果

根据本发明的修饰膜，可兼顾消光性和手感。

附图说明

图1是示意性地表示本发明的修饰膜的一例的剖面图。

符号的说明

1：顶涂层

2：热塑性树脂层

3：印刷层

4：基膜

5：粘着层

10：修饰膜

具体实施方式

本发明的修饰膜是依次具有基膜、热塑性树脂层和顶涂层的修饰膜，且其特征在于，所述顶涂层在氨基甲酸酯树脂中含有硅石粒子和树脂珠粒，所述树脂珠粒含有丙烯酸珠粒和氨基甲酸酯珠粒中的至少一者。再者，本说明书中，“膜”与“片”为相同含义，不根据厚度来区别两者。另外，也可在基膜与热塑性树脂层之间、以及热塑性树脂层与顶涂层之间配置印刷层(油墨层)、底涂层(接着剂层)等。

图1是示意性地表示本发明的修饰膜的一例的剖面图。图1所示的修饰膜10具有依次层叠有顶涂层1、热塑性树脂层2、印刷层3、基膜4和粘着层5的结构。通过粘着层5与基材接着，可将修饰膜10粘贴在基材上。其结果，基材被修饰膜10覆盖，顶涂层1构成与空间相接的表面。

[顶涂层]

顶涂层1位于修饰膜10的最表面，在氨基甲酸酯树脂中含有硅石粒子和树脂珠粒。通过含有硅石粒子可赋予消光性，通过含有树脂珠粒可赋予粗糙的手感。另外，通过使用氨基甲酸酯树脂而具有耐擦伤性(耐磨损性)，通过添加硅石粒子而顶涂层1的硬度提高，由此可进一步提高耐擦伤性。尤其是通过根据印刷层3的图案，利用顶涂层1赋予消光性和手感，可大幅提高修饰膜10的装饰性。作为用于提高修饰膜10的装饰性的印刷层3的图案，例如可列举再现木材、土壁、混凝土等树脂以外的原材料的表面状态的设计。以前难以兼顾消光性和耐久性，但根据具有所述结构的顶涂层1，可兼顾消光性和耐久性，因此可防止成形加工时的光泽的变化或修饰膜10的施工时(向基材粘贴时)的消光性的下降。

作为所述氨基甲酸酯树脂，并无特别限定，优选为热塑性的氨基甲酸酯树脂，尤其优选为硅酮共聚型聚氨基甲酸酯树脂。若使用热塑性的氨基甲酸酯树脂，则可在顶涂层1的形成后进行压花加工，因此可制作多种设计的修饰膜10。另外，通过使用硅酮共聚型聚氨基甲酸酯树脂，可同时具有特别优异的防污性(防指纹附着性)和耐损伤性。另外，虽然硅酮共聚型聚氨基甲酸酯树脂的膜会产生平滑的手感，但通过使顶涂层1中含有丙烯酸珠粒和氨基甲酸酯珠粒，可赋予所希望的粗糙的手感。

所述硅石粒子只要是包含二氧化硅的粒子即可，其形状和平均粒径并无特别限定。就赋予消光性的观点而言，硅石粒子的平均粒径优选为0.1μm以上，更优选为0.8μm以上。若添加量相同，则平均粒径小的一方可赋予高消光性。另外，就防止顶涂层1的透明性的下降的观点而言，硅石粒子的平均粒径优选为10μm以下，更优选为未满7μm，进而优选为2μm以下。再者，若顶涂层1的透明性下降得过低，则由印刷层3赋予的图案的视觉辨认性下降，修饰膜10的设计性受损。另外，对于未设置印刷层3的修饰膜10，由于着色后的热塑性树脂层2的视觉辨认性下降，修饰膜10的设计性受损。作为硅石粒子，可利用堺化学工业公司制造的“斯恰斯系列(Sciqas Series)”、水泽化学工业公司制造的“密苏卡斯尔(Mizukasil)”等市售品。

就赋予消光性的观点而言，相对于树脂固体成分100重量份，顶涂层1中的硅石粒子的含量优选为1重量份以上，更优选为2.5重量份以上，进而优选为10重量份以上。另外，就防止顶涂层1的透明性的下降或雾度的过度增大的观点而言，相对于树脂固体成分100重量份，硅石粒子的含量优选为30重量份以下，更优选为20重量份以下。

所述树脂珠粒含有丙烯酸珠粒和氨基甲酸酯珠粒中的至少一者。丙烯酸珠粒只要是含有丙烯酸树脂成分的粒子即可，其形状和平均粒径并无特别限定。氨基甲酸酯珠粒只要是含有氨基甲酸酯树脂成分的粒子即可，其形状和平均粒径并无特别限定。根据丙烯酸珠粒和氨基甲酸酯珠粒，可再现例如木材、土壁或混凝土那样的手感。另外，作为赋予手感的方法，也考虑到添加玻璃珠粒等包含无机材料的无机系珠粒，但由于丙烯酸珠粒和氨基甲酸酯珠粒与作为顶涂层1的主要材料的氨基甲酸酯树脂的密接性或相容性优异，比重也接近，因此具有与无机系珠粒相比不易引起自顶涂层1的脱落或向顶涂层1下部的沉降的优点。作为丙烯酸珠粒，可利用综研化学公司制造的“凯米诺(Chemisnow)(注册商标)”、根上工业公司制造的“艾特皮尔(Art Pearl)”、爱克(Aica)工业公司制造的“甘泽帕鲁(ganzpearl)”等市售品。

就赋予手感的观点而言，所述树脂珠粒的平均粒径优选为1μm以上，更优选为5μm以上，进而优选为10μm以上。另外，就加工性及防止自顶涂层1的脱落的观点而言，树脂珠粒的平均粒径优选为50μm以下，更优选为30μm以下。再者，可根据树脂珠粒的粒径调整所获得的手感，若使用小珠粒(10μm以下)，则产生沙沙感和微粒感，因此可获得像混凝土那样的手感。若使用大珠粒(10μm～30μm)，则可赋予粗糙的感觉，因此可获得像土壁或木屑那样的手感。若使用更大的珠粒(30μm以上)，则可获得像粗粗地刨过的木头那样的手感。

就赋予手感的观点而言，相对于树脂固体成分100重量份，顶涂层1中的树脂珠粒的含量优选为10重量份以上。若未满10重量份，则在顶涂层1表面未分布充分量的树脂珠粒，因此有可能会出现异物感。在10重量份～20重量份的范围内可清楚地感觉到顶涂层1表面的凹凸。在20重量份～30重量份的范围内树脂珠粒紧密分布在顶涂层1表面，因此形成毛糙感得到抑制的手感。另外，相对于树脂固体成分100重量份，树脂珠粒的含量优选为30重量份以下。若超过30重量份，则树脂珠粒彼此的重叠的频率增加，自顶涂层1的表面脱落的树脂珠粒有可能增加。

顶涂层1的厚度并无特别限定，优选为1μm～10μm。

为了进一步提高印刷层3的设计性，顶涂层1优选为透明性高，具体而言，总光线透过率优选为70％以上，更优选为80％以上，进而优选为90％以上。再者，本说明书中，总光线透过率是基于日本工业标准(Japanese Industrial Standards，JIS)K 7375的值。

顶涂层1例如可通过涂敷顶涂层形成用组合物而形成。作为所述顶涂层形成用组合物，例如可列举含有氨基甲酸酯树脂、硅石粒子、树脂珠粒、溶剂、添加剂等的组合物。作为添加剂，可使用紫外线吸收剂、稳定剂等。

[热塑性树脂层]

热塑性树脂层2中使用的热塑性树脂的种类并无特别限定，可列举氯乙烯树脂、聚对苯二甲酸乙二酯(polyethylene terephthalate，PET)树脂，其中可优选地使用氯乙烯树脂。即，热塑性树脂层2也可为一般被称为聚氯乙烯(Polyvinyl chloride)膜(PVC膜)的层。热塑性树脂层2优选为具有保护印刷层3的表面的作用且具有高透明性。

作为所述氯乙烯树脂，例如可列举氯乙烯的均聚物、氯乙烯与其他单量体的共聚物。

作为所述其他单量体，例如可列举：乙酸乙烯基酯、丙酸乙烯基酯等乙烯基酯；乙烯、丙烯、苯乙烯等烯烃；丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯等(甲基)丙烯酸酯；马来酸二丁酯、马来酸二乙酯等马来酸二酯；富马酸二丁酯、富马酸二乙酯等富马酸二酯；丙烯腈、甲基丙烯腈等氰乙烯；偏二氯乙烯、溴乙烯等卤乙烯；甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚等乙烯基醚等。这些单量体可单独使用，也可并用两种以上。

所述其他单量体在共聚物中的含量通常为50重量％以下，优选为10重量％以下。若超过50重量％，则耐弯曲性有可能下降。所述氯乙烯树脂中，就可获得尺寸稳定性的方面而言，优选为氯乙烯的均聚物。

所述氯乙烯树脂的平均聚合度并无特别限定，可根据所要求的膜的硬度或用于硬度的调整的增塑剂的量来调整，例如为750～1300。所述平均聚合度的优选的上限为1050。若所述平均聚合度为750～1300的范围内，则在较低的温度下的成形性特别良好。本说明书中，氯乙烯树脂的平均聚合度是指按照JIS K6721“氯乙烯树脂试验方法”测定的平均聚合度。

热塑性树脂层2也可含有增塑剂。作为所述增塑剂，并无特别限定，可使用自以前开始在氯乙烯树脂中调配的增塑剂，例如可列举：邻苯二甲酸辛酯(二-2-乙基己基邻苯二甲酸酯(Dioctyl Phthalate，DOP))、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二壬酯、邻苯二甲酸二异壬酯(Diisononyl Phthalate，DINP)等邻苯二甲酸二酯；己二酸二辛酯、癸二酸二辛酯等脂肪族二元酸二酯；磷酸三甲苯酯、磷酸三辛酯等磷酸三酯；环氧化大豆油、环氧树脂等环氧系增塑剂；高分子聚酯增塑剂等。

作为所述高分子聚酯增塑剂，例如可列举：邻苯二甲酸的聚乙二醇二酯、聚丙二醇二酯、聚乙二醇聚丙二醇二酯等聚亚烷基二醇二酯；己二酸、癸二酸等脂肪族二元酸的聚乙二醇二酯、聚丙二醇二酯、聚乙二醇聚丙二醇二酯等聚亚烷基二醇二酯。这些增塑剂可单独使用，也可并用两种以上。所述增塑剂的数量平均分子量例如为350～3000。

相对于所述氯乙烯树脂100重量份，增塑剂的含量优选为10重量份～30重量份。若所述含量未满10重量份，则热塑性树脂层2变得过硬，由此成形性下降，在成形时膜有可能破裂。另一方面，若超过30重量份，则热塑性树脂层2变得过软，由此强度下降，因此在粘贴到基材上后有可能容易从所述基材剥离。所述增塑剂的含量的更优选的下限为15重量份。

热塑性树脂层2根据需要也可含有稳定剂、紫外线吸收材料、着色剂、发泡剂、润滑剂、改质剂、无机粒子或无机纤维等填充剂、稀释剂等添加剂。作为这些添加剂，可使用热塑性树脂中一般调配的添加剂。

作为所述稳定剂，例如可列举：脂肪酸钙、脂肪酸锌、脂肪酸钡等金属皂；水滑石等。作为所述金属皂的脂肪酸成分，例如可列举：月桂酸钙、硬脂酸钙、蓖麻油酸钙、月桂酸锌、蓖麻油酸锌、硬脂酸锌、月桂酸钡、硬脂酸钡、蓖麻油酸钡等。另外，作为所述稳定剂，也可使用环氧系稳定剂；钡系稳定剂；钙系稳定剂；锡系稳定剂；锌系稳定剂；钙-锌系(Ca-Zn系)、钡-锌系(Ba-Zn系)等复合稳定剂。

在含有所述稳定剂的情况下，其含量相对于热塑性树脂100重量份优选为0.3重量份～5.0重量份。另外，在含有所述紫外线吸收材料的情况下，其含量相对于热塑性树脂100重量份优选为0.3重量份～2.0重量份。

热塑性树脂层2的厚度并无特别限定，优选为40μm～200μm。若所述厚度未满40μm，则设计性有可能下降。另一方面，若所述厚度超过200μm，则修饰膜10的总发热量有可能增加。热塑性树脂层2的厚度的更优选的下限为50μm，更优选的上限为150μm。

为了进一步提高印刷层3的设计性，热塑性树脂层2优选为透明性高，具体而言，总光线透过率优选为80％以上，更优选为90％以上。

[印刷层]

印刷层3是含有染料或颜料的加饰层。通过配置印刷层3，可提高修饰膜10的设计性。印刷层3可为在树脂组合物中添加了染料或颜料的有色膜，也可为在包含树脂组合物的膜的表面的至少一部分印刷了文字、图形等的印刷层。所述染料或所述颜料并无特别限定，可使用在修饰膜的领域中通常使用的染料或颜料。

作为印刷层3中使用的树脂组合物，例如可列举：氯乙烯、乙酸乙烯基酯、丙酸乙烯基酯等乙烯基酯；乙烯、丙烯、苯乙烯等烯烃；丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯等(甲基)丙烯酸酯；马来酸二丁酯、马来酸二乙酯等马来酸二酯；富马酸二丁酯、富马酸二乙酯等富马酸二酯；丙烯腈、甲基丙烯腈等氰乙烯；偏二氯乙烯、溴乙烯等卤乙烯；甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚等乙烯基醚等。这些树脂组合物可单独使用，也可并用两种以上。另外，这些树脂组合物可为均聚物，也可为两种以上的共聚物。

[基膜]

基膜4具有作为修饰膜10的支撑体的作用，也具有作为印刷层3的基底材的作用。

基膜4的材质并无特别限定，可列举氯乙烯树脂、聚对苯二甲酸乙二酯树脂，其中优选为含有氯乙烯树脂。氯乙烯树脂的阻燃性高，因此通过用作修饰膜10的支撑体，可抑制总发热量的上升。基膜4中的氯乙烯树脂在组成和平均分子量等方面可与热塑性树脂层2中使用的氯乙烯树脂相同，也可不同。

基膜4也可含有增塑剂。基膜4中使用的增塑剂在组成和数量平均分子量等方面可与热塑性树脂层2中使用的增塑剂相同，也可不同。

相对于氯乙烯树脂100重量份，基膜4中使用的增塑剂的含量优选为10重量份～30重量份。若所述含量未满10重量份，则基膜4变得过硬，由此在成形时膜有可能破裂。另一方面，若超过30重量份，则基膜4变得过软，由此有可能难以在基膜4上形成印刷层3。所述增塑剂的含量的更优选的下限为15重量份。再者，由于热塑性树脂层2和基膜4被层叠，因此优选为基本上为相同的硬度。因此，若热塑性树脂层2和基膜4均包含氯乙烯树脂且厚度相同，则优选为增塑剂的含量也相同。

基膜4也可根据需要含有稳定剂、紫外线吸收材料、着色剂、发泡剂、润滑剂、改质剂、无机粒子或无机纤维等填充剂、稀释剂等添加剂。这些添加剂可与热塑性树脂层2中的添加剂相同，也可不同。再者，基膜4配置在较油墨层3更靠下层，因此即使在基膜4中添加添加剂，也难以视觉辨认到由添加剂引起的修饰膜10的色调变化。因此，基膜4适合于添加用于调整修饰膜10整体的特性的添加剂，例如也可调配阻燃剂。

基膜4的厚度并无特别限定，优选为40μm～200μm。若所述厚度未满40μm，则修饰膜10变得过软，施工性有可能会下降，或耐候性有可能会下降。另一方面，若所述厚度超过200μm，则修饰膜10的总发热量有可能增加。基膜4的厚度的更优选的下限为60μm，更优选的上限为150μm。

为了提高与印刷层3的密接性，可在基膜4的表面实施表面处理。作为表面处理的种类，例如可列举电晕放电处理、等离子体处理、臭氧处理等。

[粘着层]

粘着层5含有粘着剂。作为所述粘着剂，可列举丙烯酸系粘着剂、橡胶系粘着剂、硅酮系粘着剂等。其中，就粘着性、加工性、耐热老化性、耐湿老化性、耐候性优异且较廉价的方面而言，可优选地使用丙烯酸系粘着剂。

所述丙烯酸系粘着剂是含有丙烯酸系聚合物的粘着剂。作为所述丙烯酸系聚合物，例如可列举(甲基)丙烯酸烷基酯的均聚物或其共聚物等。

粘着层5例如可通过将含有粘着剂、交联剂(硬化剂)等的粘着剂组合物涂敷在支撑体上而形成涂膜后对所述涂膜进行加热干燥来使其硬化的方法形成。所述交联剂(硬化剂)是与粘着剂中的官能基进行化学反应或相互作用并使其交联的化合物。作为所述交联剂，可使用异氰酸酯系硬化剂、环氧系硬化剂等已知的交联剂。

所述粘着剂组合物根据需要可添加稳定剂、增塑剂、软化剂、填充剂、粘着赋予剂、染料、颜料、无机填料等各种添加剂。

所述粘着剂组合物的涂敷量优选为5g/m²～90g/m²(干燥时重量换算)。换句话说，优选为使所述粘着剂组合物干燥后的粘着剂层5的涂敷量为5g/m²～90g/m²。所述涂敷量的更优选的下限为10g/m²。所述涂敷量的更优选的上限为60g/m²。

粘着层5的厚度优选为10μm～60μm。若所述厚度未满10μm，则有时无法获得充分的粘着性。另一方面，若所述厚度超过60μm，则修饰膜10的总发热量有可能增加。粘着剂层5的厚度的更优选的下限为20μm，更优选的上限为50μm。所述粘着层5的厚度是干燥后的厚度。

[间隔物]

修饰膜10也可在粘着层5的与基膜4为相反的一侧设置间隔物。通过设置所述间隔物，在修饰膜10的制造、搬运、保存过程中粘着层5不会露出，从而可防止粘着层5的劣化或提高修饰膜10的操作性。间隔物只要在即将粘贴到基材上之前剥离即可。

所述间隔物并无特别限定，可使用在修饰膜的领域中通常使用的间隔物。所述间隔物优选为可在不会损伤粘着层5的情况下容易地剥离的间隔物，可列举树脂膜(脱模膜)、纸(脱模纸)、纸与被覆层的层叠膜等。作为所述脱模膜，可列举：聚酯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚对苯二甲酸乙二酯、聚丙烯等树脂膜。所述树脂膜优选为通过在与粘着层5接触的面涂布硅酮树脂、氟树脂等来实施易剥离处理。作为所述脱模纸，可列举优质纸、玻璃纸等。

修饰膜10可根据需要在顶涂层1侧的表面实施压花加工等表面加工。若通过压花加工对修饰膜10的表面赋予压花形状(凹凸形状)，则可进一步提高视觉和触感上的质感。压花加工可对顶涂层1的表面进行，也可在形成顶涂层1前对热塑性树脂层2的表面进行。在顶涂层1包含热塑性的氨基甲酸酯树脂的情况下，可在形成顶涂层1后进行压花加工，因此可制作多种设计的修饰膜10。

修饰膜10优选为有机树脂层的总厚度为100μm～500μm。若所述总厚度未满100μm，则施工性有可能下降，或耐候性有可能下降。另一方面，若所述总厚度超过500μm，则有可能难以抑制总发热量。所述有机树脂层的总厚度是指顶涂层1、热塑性树脂层2、印刷层3、基膜4和粘着层5的厚度的合计。所述有机树脂层的总厚度不包括间隔物的厚度。所述有机树脂层的总厚度的更优选的下限为120μm，更优选的上限为300μm。

修饰膜10优选为总发热量为7.2MJ/m²以下。所述总发热量是依照基于建筑基准法第2条第9号和建筑基准法实施令第108条的2的防耐火试验方法和性能评价标准的利用锥形量热仪(cone calorimeter)试验机进行的发热性试验中的总发热量。所述总发热量的测定按照(财)建材试验中心的《防耐火性能试验/评价业务方法书》的“发热性试验方法”进行。具体而言，以厚度12mm以上的石膏板作为基底材，使用防火材料的发热性试验装置(锥形量热仪)进行。所述石膏板依次层叠有原纸/石膏/原纸，在不燃材料中，发热量最高。因此，若适合于使用石膏板的发热性试验，则其他不燃材料也可视为适合于发热性试验。若加热开始后20分钟的总发热量为7.2MJ/m²以下，则充分满足作为防火材料的总发热量的基准(8MJ/m²以下)。再者，本发明的修饰膜10优选为也满足所述《防耐火性能试验/评价业务方法书》中记载的“加热开始后20分钟不存在防火上有害的贯通到背面的龟裂和孔”、以及“加热开始后20分钟最高发热速度持续10秒以上且不超过200kW/m²”的基准。

修饰膜10可利用现有已知的制造方法来制造。顶涂层1例如可使用在利用棒涂法、辊涂法、刮刀涂布法、反涂法、凹版涂布法、模涂法等将顶涂层形成用组合物涂敷在热塑性树脂层2上而形成涂膜后，通过加热干燥、紫外线照射等来使所述涂膜硬化的方法等现有已知的方法。

热塑性树脂层2和基膜4例如可通过压延成形、挤出成形、射出成形等现有已知的成形方法来制作。作为所述压延成形中使用的压延形式，例如可列举倒L型、Z型、直立2根型、L型、倾斜3根型等。

印刷层3可通过喷墨印刷、凹版印刷等现有已知的印刷方法形成。

粘着层5的形成方法并无特别限定，例如可使用直接利用棒涂机等将粘着剂组合物涂敷在间隔物上并使其干燥的方法等现有已知的方法。在所述情况下，可通过将在间隔物上形成的粘着层5贴合在基膜4上来制造修饰膜10。修饰膜10根据需要进一步进行裁剪、卷绕为卷状等的处理。

在对修饰膜10实施压花加工的情况下，例如也可以如下方式实施。

利用预热辊对依次层叠有顶涂层1、热塑性树脂层(氯乙烯树脂层)2、印刷层3和基膜4的层叠体进行加热，使顶涂层1和热塑性树脂层2软化后，从预热辊剥离，利用压花辊和橡胶辊夹持而形成凹凸。夹持时的压力例如设为20kg/cm²。通过所述方法，例如在相对于顶涂层中的树脂固体成分100重量份添加17重量份的平均粒径30μm的丙烯酸珠粒的情况下，可获得Ra：6μm～7μm、Rz：23μm～26μm、Ry：24μm～35μm(JIS 1994)左右的表面粗糙度，与不实施压花加工的情况相比，可获得粗糙感更强的手感。

作为本发明的修饰膜的用途，并无特别限定，例如可列举安装在壁面的修饰板(墙壁装潢材料)、室内门、壁橱或厨房的门、家具、地板等室内装修材料。另外，也可用于浴室、灶房、盥洗室、厕所等用水场所的墙壁装潢。根据本发明的修饰膜，可利用比涂装更简单且安全的方法获得与涂装品同等的设计性。

实施例

以下，记载实施例来更详细地说明本发明，但本发明不仅仅限定于这些实施例。

(实施例1)

相对于平均聚合度1000的聚氯乙烯(PVC)100重量份，添加27重量份邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)作为增塑剂，获得PVC混合物(compound)。在将所获得的PVC混合物利用班伯里密炼机(banbury mixer)熔融混炼后，利用倒L字型压延机成形为厚度80μm的片状，制作PVC膜。将所获得的PVC膜用作顶部膜(热塑性树脂层)和基膜。

其次，在基膜的一个面，利用喷墨打印机，使用氯乙烯-乙酸乙烯基酯共聚物/丙烯酸系油墨形成印刷层。接着，在基膜的形成有印刷层的面，通过热层压贴合顶部膜，制作层叠膜。

相对于含有硅酮共聚型聚氨基甲酸酯树脂的氨基甲酸酯系表面处理剂(大日精化工业公司制造，产品名：拉泽德(Razoid)LU-504SP，不挥发成分18.4±1.5％)100重量份，添加平均粒径0.1μm的硅石粒子(堺化学工业公司制造，产品名：斯恰斯系列(SciqasSeries))1重量份和平均粒径0.8μm的丙烯酸珠粒(综研化学公司制造，产品名：凯米诺(Chemisnow))20重量份，利用稀释用的甲基乙基酮调整粘度，获得顶涂层用组合物。利用棒涂机将所获得的顶涂层用组合物涂敷在所述层叠膜的顶部膜上，在85℃下干燥2分钟，形成厚度6μm的顶涂层。其结果，获得依次层叠有顶涂层、顶部膜(热塑性树脂层)、印刷层和基膜的层叠体。

另外，利用棒涂机以干燥厚度为40μm的方式将丙烯酸系粘着剂溶液涂敷在厚度100μm的间隔物(双轴延伸聚酯(PET)膜)的一个面而形成涂膜。丙烯酸系粘着剂溶液是相对于丙烯酸系粘着剂(综研化学公司制造的“SK2094”)100重量份而调配1.2重量份的环氧系硬化剂(综研化学公司制造的“E-AXM”)而成的溶液。通过将所述涂膜在干燥炉中在80℃下加热干燥1分钟而去除涂膜中的溶剂来制作粘着层。

其次，经由粘着层贴合间隔物和所述层叠体，将形成在间隔物上的粘着层转印到所述层叠体的基膜侧。由此，获得实施例1的修饰膜。

(实施例2～实施例21和比较例1)

除了如下述表1所示那样变更顶涂层中添加的硅石粒子和树脂珠粒以外，与实施例1同样地制作实施例2～实施例21和比较例1的修饰膜。

(评价试验)

利用下述方法对实施例和比较例中制作的修饰膜进行评价。将其结果示于下述表1中。

(1)雾度和透过率

关于实施例和比较例中制作的修饰膜，为了评价顶涂层的组成不同对光学特性的影响，通过在PET基材(尤尼吉可(Unitika)公司制造，产品名：S-25)上涂敷各实施例和比较例中使用的顶涂层用组合物来制作在PET基材上设置有顶涂层的测定用试样。使用日本电色工业公司制造的浊度计“雾度计(HazeMeter)NDH5000”测定所述测定用试样的雾度和透过率。雾度利用依照“JIS K 7136”的方法进行测定。透过率利用依照“JIS K 7361-1”的方法进行测定。

(2)透明性

自顶涂层侧目视观察修饰膜，按照下述基准进行评价。

○：相对于印刷层的设计而言的外观的下降小

△：相对于印刷层的设计而言的外观有可能下降

×：确认到相对于印刷层的设计而言的外观的下降

(3)消光性

自顶涂层侧目视观察修饰膜，按照下述基准进行评价。

◎：有高消光性

○：有消光性

×：无消光性

(4)手感

用手触摸修饰膜的顶涂层的表面，按照下述基准进行评价。

○：与通常的树脂膜不同，可获得像木材、土壁或混凝土那样的高质感的手感

△：赋予了与通常的树脂膜不同的手感

×：手感与通常的树脂膜并无太大差异

所述表1中，树脂珠粒和硅石粒子的添加量的单位“phr”表示相对于顶涂层中的树脂固体成分100重量份的重量份数。

根据所述表1所示的结果可知，在硅石粒子的平均粒径为0.1μm～10μm的范围内可获得消光性，在0.8μm～10μm的范围内可获得高消光性。再者，可知硅石粒子的添加量多的一方可提高消光性，但若过多，则会产生雾度的增大或透明性的下降。另外，在树脂珠粒的平均粒径为5μm～50μm的范围内可获得手感。

Claims

1.一种修饰膜，其特征在于是依次具有基膜、热塑性树脂层和顶涂层的修饰膜，

所述修饰膜在所述顶涂层侧的表面实施了压花加工，且

所述顶涂层在热塑性的硅酮共聚型聚氨基甲酸酯树脂中含有硅石粒子和树脂珠粒，

所述树脂珠粒含有丙烯酸珠粒和氨基甲酸酯珠粒中的至少一者，

所述树脂珠粒的平均粒径为10μm以上，

相对于所述顶涂层的树脂固体成分100重量份，所述树脂珠粒的含量为10重量份～30重量份。

2.根据权利要求1所述的修饰膜，其特征在于，所述树脂珠粒的平均粒径为10μm～50μm。

3.根据权利要求1或2所述的修饰膜，其特征在于，所述硅石粒子的平均粒径为0.1μm～10μm。

4.根据权利要求1或2所述的修饰膜，其特征在于，相对于所述顶涂层的树脂固体成分100重量份，所述硅石粒子的含量为2.5重量份～30重量份。

5.根据权利要求1或2所述的修饰膜，其特征在于，在所述基膜与所述热塑性树脂层之间还具有印刷层。

6.根据权利要求1或2所述的修饰膜，其特征在于，在所述基膜的与所述热塑性树脂层邻接的一侧的相反侧还具有粘着层。