CN113383233A - 分析方法、分析装置以及程序 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及分析方法，是对包含通过第1物质的分解而生成的第2物质的试样中的第2物质进行分析的方法，具备：进行对试样和已知浓度的化合物的分析，并进行第1物质、第2物质以及所述化合物的检测；基于通过检测而得到的数据和第1物质以及关于所述化合物的相对响应因子，计算根据所述数据得到的第1物质的强度或者浓度；基于第1物质的强度或者浓度，生成关于将在分析时由第1物质生成的第2物质除去的第2物质的量或者浓度的信息。

Description

分析方法、分析装置以及程序
技术领域
本发明涉及分析方法、分析装置以及程序。
背景技术
在气相色谱仪/质量分析(GC/MS)等的分析时，有时被导入的物质发生分解，而无法适当地测量分析对象的试样原本包含的物质的量。例如，作为阻燃剂的十溴联苯醚(Decabromodiphenyl ether；Deca-BDE)在质量分析时，检测出随着质量分析计的污染、劣化而分解并生成的反应生成物。
因此，在对分析对象的试样进行分析前，向分析装置导入Deca-BD E并检测Deca-BDE以及反应生成物来进行该分析装置是否处于适当的状态以进行分析的评价(参照非专利文献1)。
现有技术文献
非专利文献
非专利文献1：国际电气标准会议、“DETERMINATION OF CERTAIN SUBSTANCES INELECTROTECHNICAL PRODUCTS(电气产品中特定物质的测量)-Part 6:Polybrominatedbiphenyls and polybrominated diphenyl ethers in polymers by gaschromatography-mass spectrom etry(GC-MS)(气相色谱质谱法测量聚合物中的多溴联苯和多溴二苯醚)”、第1版、(瑞士联邦)、国际电气标准会议、2015年6月、第22-23页
发明内容
发明要解决的技术问题
在进行分析时可能由其他的物质的分解而生成分析对象的物质的情况下，期望更高效地对分析对象的物质进行分析。
用于解决上述技术问题的方案
本发明的第1方案是对通过第1物质的分解而生成的第2物质的分析方法，该分析方法具备：进行试样和已知浓度的化合物的分析，进行所述第1物质、所述第2物质以及所述化合物的检测；基于通过所述检测而得到的数据和关于所述第1物质以及所述化合物的相对响应因子，计算所述第1物质的浓度；基于根据所述数据而得到的所述第1物质的强度或者浓度，生成关于将在所述分析时由所述第1物质生成的所述第2物质除去的所述第2物质的量或者浓度的信息。
本发明的第2方案是对通过第1物质的分解而生成的第2物质进行分析的分析装置，该分析装置具备：测量部，通过分析试样和已知浓度的化合物，检测所述第1物质、所述第2物质以及所述化合物；计算部，基于通过所述检测而得到的数据和关于所述第1物质以及所述化合物的相对响应因子，计算所述第1物质的强度或者浓度；信息生成部，基于根据所述数据而得到的所述第1物质的强度或者浓度，生成关于将在所述分析时由所述第1物质生成的所述第2物质除去的所述第2物质的量或者浓度的信息。
本发明的第3方案是一种程序，该程序用于使处理装置进行通过第1物质的分解而生成的第2物质的分析中的处理，所述处理包括：计算处理，基于通过分析试样和已知浓度的化合物，检测所述第1物质、所述第2物质以及所述化合物而得到的数据和关于所述第1物质以及所述化合物的相对响应因子，计算所述第1物质的强度或者浓度；信息生成处理，基于根据所述数据而得到的所述第1物质的强度或者浓度，生成关于将在所述分析时由所述第1物质生成的所述第2物质除去的所述第2物质的量或者浓度的信息。
发明效果
根据本发明，能够抑制检测精度的降低且更高效地进行有可能包含分析对象的物质和生成该物质的物质的试样的分析。
附图说明
图1是示出偏苯三酸三辛酯(2-乙基己基)(TOTM)和通过其分解而生成的3个化合物的图。
图2的(A)是示出与TOTM对应的峰的质谱图。图2的(B)是示出与邻苯二甲酸二辛酯(2-乙基己基)(DEHP)对应的峰的概念图。
图3是示出一实施方式的分析装置的构成的概念图。
图4是示出一实施方式的分析方法的流程的流程图。
图5是用于说明程序的概念图。
具体实施方式
以下,参照附图对用于实施本发明的方式进行说明。在以下的实施方式中，将分析对象的物质称为对象物质，将通过分解而生成对象物质的物质称为分解源物质。
-第1实施方式-
本实施方式的分析方法是可能包含对象物质以及分解源物质的试样中的对象物质的分析方法，包括基于检测出的分解源物质的浓度，生成关于对象物质的量或者浓度的信息。将该信息称为分析信息。基于关于分解源物质以及规定的化合物的相对响应因子，计算分解源物质的浓度。将该规定的化合物称为基准化合物。
(关于试样)
试样只要是有可能包含对象物质以及分解源物质的试样就并无特别限定。只要在分析时有可能通过分解源物质生成对象物质，则对象物质以及分解源物质就无特别限定。对于由分解源物质生成对象物质的分解反应的种类也并无特别限定。试样可以为固相、液相以及气相的任一种。
对象物质的例子包含邻苯二甲酸的酯等工业上可以生产的物质。在以下的实施方式中，“邻苯二甲酸酯(phthalate ester)”是指邻苯二甲酸的邻位酯，而“邻苯二甲酸的酯(ester of phthalic acid)”是指邻苯二甲酸的邻位、间位以及对位的酯全部。邻苯二甲酸的酯特别是邻苯二甲酸酯在工业上用作增塑剂等。邻苯二甲酸的酯特别是邻苯二甲酸酯出于对生物体造成不良影响的原因而倾向于成为限制对象，但由于为了产品的品质管理等而高效地进行定量的重要性较高，优选作为对象物质。
作为优选的一例，分解源物质是偏苯三酸三辛酯(2-乙基己基)(TOTM)，对象物质是选自邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)、对苯二甲酸二(2-乙基己基)酯以及间苯二甲酸二(2-乙基己基)酯构成的组中的至少一个化合物。
图1是示出TOTM以及通过TOTM的分解而生成的3个化合物的化学式的图。以箭头A1示意性地示出由TOTM生成DEHP的情况，以箭头A2示意性地示出由TOTM生成对苯二甲酸二(2-乙基己基)酯的情况，以箭头A3示意性地示出由TOTM生成间苯二甲酸二(2-乙基己基)酯的情况。
作为另一个优选例，分解源物质是偏苯三酸三正辛酯(n-TOTM)，对象物质是选自邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP)、对苯二甲酸二正辛酯以及间苯二甲酸二正辛酯构成的组中的至少一个化合物。
DEHP以及DNOP可作为增塑剂利用，但是另一方面，由于其对生物体的不良影响，而在多个国家和地区成为限制对象，但是为了产品的品质管理等，高效地进行定量的重要性特别高，而特别优选作为对象物质。
在试样包含TOTM或者n-TOTM的情况下，试样优选为包含聚氯乙烯(Polyvinylchloride；PVC)作为基材树脂。由于已知有在PVC的存在下容易发生TOTM或者n-TOTM的分解的启示，因此为了提高分析的精度，本发明进一步优选。
(关于检测)
将试样供于分析从而检测出试样所包含的对象物质、分解源物质以及已知浓度的基准化合物。将通过该检测而得到的数据称为测量数据。根据测量数据获取对象物质、分解源物质以及基准化合物的强度。
只要能够进行定量分析，该分析的种类就没有特别限定，例如，能够使用气相色谱法、液相色谱法、质量分析、气相色谱法/质量分析(以下，称为GC/MS)、热分解气相色谱法/质量分析(以下，称为Py-GC/MS)、液相色谱法/质量分析(以下，称为LC/MS)、傅里叶变换红外分光法以及利用了紫外线/可见光的分光光度法中的至少一个。试样的分析优选为质量分析、GC/MS、Py-GC/MS以及LC/MS的至少一个。原因是，在质量分析中，如后述的那样相对响应因子特别稳定，能够适宜使用预先得到的相对响应因子。
在将试样的基材树脂设为PVC的情况下，由于在Py-GC/MS中明显地观察到TOTM以及n-TOTM的分解，因此在试样包含PVC、TOTM以及n-TOTM的至少一个的情况下，更优选为利用Py-GC/MS进行试样的分析。
(关于基准化合物)
基准化合物只要在基准化合物的分析时稳定就无特别限定。
(关于浓度的计算)
根据通过分析而得到的对象物质、分解源物质以及基准化合物的强度，计算对象物质以及分解源物质的浓度。
对象物质的浓度的计算方法并无特别限定，但是从定量性的观点出发优选为，预先在上述分析时预先检测1个以上的已知浓度的对象物质生成标准曲线，根据该标准曲线和在上述分析中得到的对象物质的强度计算对象物质的浓度。但是，在对象物质的分析所要求的定量性没有那么高的情况下，从效率的观点出发，可以利用使用了后述的相对响应因子的方法，也可以使用其他的方法。
分解源物质的浓度的计算是基于根据测量数据而得到的分解源物质以及已知浓度的基准化合物的强度、和与分解源物质以及基准化合物相关的相对响应因子(Relativeresponse factor；RRF)而计算的。优选为，该相对响应因子例如使用与上述分析时所使用的分析装置相同的机型，分析分解源物质和基准化合物而预先得到的相对响应因子，只要能够得到在上述分析时假设的相对响应系数的值就无特别限定。在此，“机型”表示具有相同的规格的测量部的产品。优选为预先按照各机型或者各装置，将与基准化合物以及分解源物质相关的相对响应因子预先存储至数据库等。
通过2个物质的响应因子(Response Factor；RF)的比率来表示相对响应因子。若将供于分析的物质的重量设为M，通过分析而得到的强度设为A，则响应因子RF由以下式(1)表示。
RF＝A/M…(1)
将分解源物质S相对于基准化合物R的相对响应因子设为RRFS/R。若将供于分析的基准化合物R的重量设为MR，通过该分析而得到的强度设为AR，供于分析的分解源物质S的重量设为MS，通过该分析而得到的强度设为AS，则RRFS/R由以下式(2)表示。
RRFS/R＝(AS/MS)/(AR/MR)…(2)
若将在获取RRFS/R时的分析中使用的基准化合物R的浓度设为CR，分解源物质S的浓度设为CS，供于分析的试样的体积设为V，则MR＝CR×V，MS＝CS×V。根据该情况和上述式(2)，由下式(3)定义RRFS/R。
RRFS/R＝(AS/(CS×V))/(AR/(CR×V))
＝(AS/CS)/(AR/CR)…(3)
因此，若将在过去的分析中使用的基准化合物R的已知的浓度设为CR1，在该分析中得到的强度设为AR1，在过去的分析中使用的分解源物质S的已知浓度设为CS1，在该分析中得到的强度设为AS1，则通过以下式(4)计算相对响应因子RRFS/R。
RRFS/R＝(AS1/CS1)/(AR1/CR1)…(4)
在相同机型的分析装置特别是在相同机型的质量分析计中，相对响应因子保持大致恒定。如上所述地使用与在过去的分析中用于试样的分析的分析装置相同的机型的装置来预先得到相对响应因子RRFS/R的值。若使用该相对响应因子RRFS/R，将基准化合物R的已知浓度设为CR2，将根据测量数据而得到的基准化合物R的强度设为AR2，分解源物质S的强度设为AS2，则分解源物质S的浓度CS2由以下式(5)表示。
CS2＝RRFS/R·AS2/(AR2/CR2)…(5)
若如上所述地使用相对响应因子计算分解源物质的浓度，则无需预先生成关于分解源物质的标准曲线，能够降低试样的分析时的作业量。与对象物质的定量相比，分解源物质的定量中不要求较高的定量性的情况较多，因此从抑制对象物质的定量性的降低且高效地进行分析的观点出发，特别优选使用相对响应因子进行分解源物质的浓度的计算。
另外，也可以基于基准化合物相对于分解源物质的相对响应因子，计算分解源物质的浓度。
(分析信息的生成)
基于计算出的对象物质以及分解源物质的浓度生成分析信息。分析信息是指关于试样中的对象物质的量或者浓度的信息，能够包含关于分析中的该量或者浓度的可靠性的信息。将分析信息提供至分析者等。
以下，对基于关于分解源物质的浓度的阈值(以下，称为第1阈值)和对象物质的阈值(以下，称为第2阈值)来生成分析信息的例子进行说明，但是分析信息的生成方法只要是可基于分解源物质的浓度得到对象物质的量或者浓度的信息的方法就无特别限定。在此，第2阈值是根据分析的目的等而适当确定的值，例如，在对象物质为限制对象的物质的情况下，基于由该限制所容许的浓度来设定该第2阈值。
图2的(A)以及图2的(B)是用于说明分析信息的生成的概念图。图2的(A)是示出包含与分解源物质对应的峰(以下，称为第1峰P1)的质谱图M1。图2的(B)是示出包含与对象物质对应的峰(以下，称为第2峰P2)的质谱图M2。在图2的(A)以及图2的(B)中，横轴示出保持时间，纵轴示出检测信号的强度。
若与分解源物质对应的第1峰P1的强度为规定以上，则判定为试样中包含分解源物质，以至于分析中的分解源物质的分解对对象物质的分析造成影响。在该情况下，与第2峰P2对应的对象物质中、基于分解源物质的一部分成为分析时分解源物质被分解而生成的对象物质。因此，假定与分析之前试样所包含的对象物质对应的峰P20小于第2峰P2。
鉴于以上情况，在本实施方式中，进行计算出的分解源物质的浓度是否为第1阈值以上的判定(以下，称为第1判定)。在分解源物质的浓度为第1阈值以上的情况下，以使计算出的对象物质的浓度变得更低的方式进行修正，或者以使第2阈值修正变得更高的方式进行修正。在修正后，进行对象物质的浓度是否为第2阈值以上的判定(以下，称为第2判定)。在分解源物质的浓度小于第1阈值的情况下，不进行该修正而进行第2判定。基于预先得到的关于由分解源物质在分析时生成多少对象物质的信息，确定对象物质的浓度或者第2阈值的修正时的变化量、以及第1阈值。可以将检测出分解源物质的情况作为第1判定的条件。换言之，第1阈值可以是0或者基于未检测出离子时的检测信号的噪声而确定的值。
另外，与第1阈值以及第2阈值各自相关的判定条件只要是基于第1阈值或者第2阈值进行判定就无特别限定，例如，也可以不根据上述“第1阈值以上”而是根据是否超过第1阈值进行判定。
将包含第2判定的结果的分析信息提供至分析者等。进而，分析信息中可以包含第1判定的结果或者与是否进行了上述修正相关的信息。
另外，在第1判定中分解源物质的浓度为第1阈值以上的情况下，可以不进行上述修正而进行第2判定，并提供包含第2判定的结果和由于分解源物质的影响使第2判定的可靠性降低的情况的分析信息。
(关于分析装置)
图3是示出本实施方式的分析装置的构成的概念图。分析装置1是热分解气相色谱仪-质量分析计(以下，称为Py-GC-MS),具备测量部100和信息处理部40。测量部100具备热分解气相色谱仪10和质量分析部30。
另外，本实施方式的分析装置只要可以进行定量分析就无特别限定。作为分析装置，能够使用气相色谱仪(GC)、液相色谱仪(LC)、质量分析计、气相色谱仪/质量分析计(GC-MS)、液相色谱仪-质量分析计(LC-MS)、傅里叶变换红外分光光度计、以及紫外线与可见分光光度计等。
热分解气相色谱仪10具备热分解装置20、载气流路11、导入有在热分解装置20被热分解的试样以及基准化合物(以下，称为试样等)的试样导入部12、色谱柱温度调节部13、分离色谱柱14以及试样气体导入管15。质量分析部30具备真空容器31、排气口32、将试样等离子化并生成离子In的离子化部33、离子调整部34、质量分离部35和检测部36。
信息处理部40具备输入部41、通信部42、存储部43、输出部44和控制部50。控制部50具备装置控制部51、数据处理部52和输出控制部53。数据处理部52具备浓度计算部521和信息生成部522。输出控制部53具备通知部530。信息生成部522具备判定部523。
测量部100通过分离分析将试样等的各成分分离来检测试样等。
热分解气相色谱仪10在将试样等热分解后，基于物理或者化学特性对试样等所包含的成分进行分离。在导入至分离色谱柱14时，试样等为气体或者呈气体状，因此将其称为试样气体。
载气流路11是氦气等载气的流路，将载气导入至热分解装置20(箭头A1)。热分解装置20将试样等热分解，向试样导入部12导入。热分解装置20的种类并无特别限定，可以是加热炉型、感应加热型、灯丝型。试样导入部12具备供试样等导入的小室和分流出口等，适当地将试样气体选择性地导入至分离色谱柱14。
分离色谱柱14具备毛细色谱柱等色谱柱。分离色谱柱14通过具备柱温箱等的色谱柱温度调节部13，将温度控制在几百℃以下等。基于移动相和分离色谱柱14的固定相之间的分配因子等分离试样气体的各成分，被分离的试样气体的各成分在不同的时间从分离色谱柱14洗脱，通过试样气体导入管15被导入至质量分析部30的离子化部33。
质量分析部30具备质量分析计，将导入至离子化部33的试样等离子化，进行质量分离来检测。以箭头A2示意性地示出在离子化部33生成的离子In的路径。离子In包含电子、原子或者原子团与试样等键合的离子、通过试样等的解离等分解而生成的离子等的、来源于试样等的离子。
另外，构成质量分析部30的质量分析计的种类只要能够以期望的精度对离子In进行质量分析并检测就无特别限定，能够使用包含任意种类的1种以上的质量分析器的质量分析部。
质量分析部30的真空容器31具备排气口32。排气口32可以与包含涡轮分子泵等的、可实现10-2Pa以下的高真空的泵以及其辅助泵的未图示的真空排气***连接。在图3中，以箭头A3示意性地示出真空容器31的内部的气体被排出的情况。
质量分析部30的离子化部33具备离子源，通过电子离子化将被导入至离子化部33的试样等离子化。由于在电子离子化时试样等被解离，因此离子In包含试样等被解离而得到的片段离子(Fragment ion)。在离子化部33生成的离子In被导入至离子调整部34。
另外，只要能够以期望的效率进行离子化，则离子化部33进行离子化的方法并无特别限定。在GC-MS的情况下，可以使用化学离子化等。在LC-MS的情况下也能够适当地使用电喷雾(Electrospray)法等。
质量分析部30的离子调整部34具备透镜电极、离子导向器等离子输送***，利用电磁学的作用，使离子In收敛等从而进行调整。从离子调整部34射出的离子In被导入至质量分离部35。
质量分析部30的质量分离部35具备四极滤质器，对导入的离子In进行质量分离。质量分离部35根据施加至四极滤质器的电压并基于m/z的值，选择性地使离子In通过。在质量分离部35被质量分离的离子In入射至检测部36。
质量分析部30的检测部36具备离子检测器，检测入射的离子In。检测部36利用未图示的A/D转换器，对通过检测入射的离子In而得到的检测信号进行A/D转换，使数字化的检测信号输出至信息处理部40作为测量数据(箭头A4)。
信息处理部40具备电子计算机等信息处理装置，除了作为与分析装置1的用户(以下，简称为“用户”)的接口外，还进行与各种数据相关的通信、存储、运算等处理。
另外，分析装置1所使用的数据的一部分可以保存至远程的服务器等，且分析装置1所进行的运算处理的一部分可以在远程的服务器等进行。
输入部41包含鼠标、键盘、各种按钮或者触摸屏等输入装置而构成。输入部41从用户处受理测量部100的控制、控制部50的处理所需要的信息等。经由输入部41输入用于检测离子In的m/z。通信部42包含能够通过因特网等的无线或者有线连接而进行通信的通信装置而构成，适当地收发与测量部100的控制、控制部50的处理相关的数据等。
存储部43由非易失性的存储介质构成，存储测量数据、控制部50用于执行处理的程序、数据处理部52为了进行处理所需要的数据以及通过该处理而得到的数据等。存储部43中存储有上述第1阈值、第2阈值以及示出相对响应因子RRFS/R的数值以及对象物质的浓度或者用于修正第2阈值的数据。
输出部44包含液晶显示器等显示装置或打印机等而构成。输出部44将通过数据处理部52的处理而得到的数据等显示于显示装置，或者利用打印机印刷来输出。
控制部50具备CPU等处理器，成为进行控制测量部100的各部的动作或者处理测量数据等分析装置1的动作的主体。
控制部50的装置控制部51对测量部100的各部的动作进行控制。例如，装置控制部51能够利用使通过质量分离部35的离子的m/z连续地变化的扫描模式、或者使具有特定的m/z的多个离子通过的SIM(Selective Ion Scanning：选择性离子扫描)模式，进行离子In的检测。在该情况下，装置控制部51使质量分离部35的电压变化，从而使具有基于来自输入部41的输入等而设定的m/z的离子In选择性地通过质量分离部35。
控制部50的数据处理部52处理测量数据并进行解析。
浓度计算部521根据测量数据计算检测出的对象物质以及分解源物质的强度。浓度计算部521根据测量数据生成与质谱图对应的数据(以下，称为质谱图数据)。浓度计算部521计算与对象物质、分解源物质以及基准化合物分别对应的峰的峰强度或者峰面积来作为对象物质、分解源物质以及基准化合物的强度。
另外，只要能够根据测量数据对与这些物质或者化合物对应的检测信号的大小进行定量，则对象物质、分解源物质以及基准化合物的强度的计算方法就无特别限定。
浓度计算部521基于计算出的对象物质的强度，计算对象物质的浓度。优选为基于标准曲线计算对象物质的浓度，但并无特别限定。浓度计算部521基于分解源物质以及基准化合物的强度和存储在存储部43的关于分解源物质以及基准化合物的相对响应因子，通过上述式(5)计算分解源物质的浓度。
信息生成部522生成分析信息。分析信息中所包含的对象物质的量或者浓度为利用分析装置1进行分析时的从分解源物质中去除了生成的对象物质的量或者浓度。
信息生成部522的判定部523对浓度计算部521计算出的分解源物质的浓度进行第1判定。在分解源物质的浓度为第1阈值以上的情况下，判定部523参照存储在存储部43的、用于修正对象物质的浓度或者第2阈值的数据(以下，称为修正用数据)。修正用数据中设定有与分解源物质的浓度对应的对象物质的浓度或者第2阈值的修正量。判定部523基于修正用数据，修正对象物质的浓度或者第2阈值。在该修正后、或者在第1判定中分解源物质的浓度小于第1阈值的情况下，判定部523进行第2判定。
信息生成部522生成包含第2判定的判定结果的分析信息。分析信息中适当地包含关于第1判定、上述修正以及第2判定的可靠性的信息。
输出控制部53生成通过数据处理部52的处理而得到的包含分析信息等的输出图像，控制输出部44并输出该输出图像。
输出控制部53的通知部530输出用于向用户传达至少一部分的分析信息的通知。通知部530进行通知的方法并无特别限定，例如可以作为弹出消息显示于输出部44的画面。例如，在通过第1判定而判定为分解源物质的浓度为第1阈值以上的情况下，通知部530能够通知表示可能由于分解源物质的影响而使对象物质的浓度作为高于分析前的值被示出的含义。或者，在判定部523的第1判定之后修正了对象物质的浓度或者第2阈值的情况下，通知部530能够对进行了该修正的情况进行通知。
(关于分析方法)
图4是示出本实施方式的分析方法的流程的流程图。在步骤S1001中，信息处理部40获取第1阈值、第2阈值和与分解源物质以及基准化合物相关的相对响应因子，并存储至存储部43。步骤S1001结束后开始步骤S1003。在步骤S1003中，测量部100分析试样以及基准化合物，浓度计算部521计算对象物质的浓度和分解源物质的浓度。步骤S1003结束后开始步骤S1005。
在步骤S1005中，判定部523判定分解源物质的浓度是否为第1阈值以上(第1判定)。在分解源物质的浓度小于第1阈值的情况下，判定部523对步骤S1005进行否定判定而开始步骤S1007。在分解源物质的浓度为第1阈值以上的情况下，判定部523对步骤S1005进行肯定判定而开始步骤S1011。
在步骤S1007中，判定部523判定在步骤S1003中计算出的对象物质的浓度是否为第2阈值以上(第2判定)。步骤S1007结束后开始步骤S1009。在步骤S1009中，输出部44输出包含第2判定的判定结果的分析信息。
在步骤S1011中，判定部523对在步骤S1003中计算出的对象物质的浓度或者第2阈值进行修正。步骤S1011结束后开始步骤S1013。在步骤S1013中，判定部523判定对象物质的浓度是否为第2阈值以上(第2判定)。步骤S1013结束后开始步骤S1015。
在步骤S1015中，判定部523输出包含第2判定的判定结果的分析信息。步骤S1015结束后处理结束。
以下的变形也在本发明的范围内，且可以与上述的实施方式组合。在以下的变形例中，关于示出与上述实施方式相同的结构、功能的部位等，参照相同的附图标记，并适当地省略说明。
(变形例1)
在上述的实施方式中，在第1判定中，在分解源物质的浓度为第1阈值以上的情况下，进行对象物质的浓度或者第2阈值的修正。但是，也可以将第1阈值设定为强度值，并基于根据测量数据而得到的分解源物质的强度是否为第1阈值以上来进行第1判定。在该情况下，虽然第1判定中不需要分解源物质的浓度，但是输出部43能够输出如上所述地使用相对响应因子计算的分解源物质的浓度并提供给分析者等。
(变形例2)
在上述实施方式中，在分解源物质包含TOTM以及n-TOTM的至少一个的情况下，可以基于在试样的分析中是否检测出PVC或者源自PVC的化合物(以下，称为PVC等)来决定是否进行第1判定。在检测出PVC等的情况下，在分析时由TOTM或者n-TOTM生成对象物质的可能性提高。因此，通过设为在检测出PVC等的情况下进行第1判定的构成，能够进一步高效地进行对象物质的定量的分析。这样，信息生成部522能够基于在试样的分析中是否检测出PVC来生成分析信息。
(变形例3)
也可以将用于实现分析装置1的信息处理功能的程序记录至可由计算机读取的记录介质，将记录在该记录介质的、与上述数据处理部52的处理以及与其关联的处理的控制相关的程序读入计算机***并执行。另外，在此提及的“计算机***”包含OS(OperatingSystem：操作***)和周边设备的硬件。此外，“可由计算机读取的记录介质”是指软盘、磁光盘、光盘、存储卡等便携式记录介质、或内置于计算机***的硬盘等存储装置。进而，“可由计算机读取的记录介质”还可以包括如经由因特网等网络、电话线路等通信线路发送程序的情况时的通信线那样的在短时间内动态地保持程序的介质、如成为在该情况下的服务器或客户端的计算机***内部的易失性存储器那样的、以一定时间保持程序的介质。此外，上述程序可以用于实现所述功能的一部分，也可以通过将所述功能与已经记录于计算机***的程序组合来实现。
此外，在应用于个人计算机(以下，记为PC)等的情况下，能够通过CD-ROM、DVD-ROM等记录介质或者网络等的数据信号来提供与上述控制相关的程序。图5是示出其状态的图。PC950经由CD-ROM953接收提供的程序。此外，PC950具有与通信线路951连接的功能。计算机952是提供上述程序的服务器计算机，将程序储存在硬盘等记录介质。通信线路951是网络、计算机通信等的通信线路，或者专用通信线路等。计算机952使用硬盘读取程序，经由通信线路951将程序发送至PC950。即，通过传送波将程序作为数据信号传送，并经由通信线路951发送。这样，能够将程序作为记录介质、传送波等各种方式的可由计算机读取的计算机程序产品来供给。
(方案)
本领域技术人员可以理解，上述多个实施方式是以下方案的具体例。
(第1项)一方案的分析方法是通过第1物质的分解而生成的第2物质的分析方法，具备：进行试样和已知浓度的化合物的分析，并进行所述第1物质、所述第2物质以及所述化合物的检测；基于通过所述检测得到的数据和关于所述第1物质以及所述化合物的相对响应因子，计算所述第1物质的浓度；基于根据所述数据而得到的所述第1物质的强度或者浓度，生成关于将在所述分析时由所述第1物质生成的所述第2物质除去的所述第2物质的量或者浓度的信息。由此，能够更高效地进行对有可能包含对象物质和分解源物质的试样的分析。
(第2项)在另一方案的分析方法中，在第1项所记载的方案的分析方法中，具备获取关于所述第1物质的强度或者浓度的第1阈值，基于通过所述数据得到的所述第2物质的浓度、和所述第1物质的强度或者浓度是否满足基于所述第1阈值的第1条件来生成所述信息。由此，能够基于阈值容易理解地来设定由分解源物质对对象物质的量或者浓度造成的影响。
(第3项)在另一方案的分析方法中，在第2项所记载的分析方法中，具备获取关于所述第2物质的强度或者浓度的第2阈值，基于所述第1物质的强度或者浓度是否满足所述第1条件、所述第2物质的浓度和所述第2阈值来生成所述信息。由此，能够提供关于阈值和对象物质的浓度的比较的信息。
(第4项)在另一方案的分析方法中，在第3项所记载的方案的分析方法中，基于所述第1物质的强度或者浓度是否满足所述第1条件，进行所述第2阈值的浓度或者所述第2阈值的修正，在所述修正后，基于所述第2物质的浓度是否满足基于所述第2阈值的第2条件来生成所述信息。由此，通过修正来反映由分解源物质对对象物质浓度造成的影响，从而能够更正确地提供关于阈值和对象物质的量或者浓度的比较的信息。
(第5项)在另一方案的分析方法中，在第2项～第4项的任一项所记载的方案的分析方法中，基于所述第1物质的强度或者浓度是否满足所述第1条件，生成关于所述第2物质的分析的可靠性的信息。由此，能够提供由分解源物质对对象物质的分析的可靠性造成的影响的信息。
(第6项)在另一方案的分析方法中，在第1项～第5项的任一项所记载的方案的分析方法中，所述检测通过气相色谱法、液相色谱法、质量分析、气相色谱法/质量分析、热分解气相色谱法/质量分析、液相色谱法/质量分析、傅里叶变换红外分光法、或者利用了紫外线/可视光的分光光度法进行。在这些分析方法中，存在发生由分解源物质生成对象物质的可能性，能够在这样的情况下更正确地进行对象物质的分析。在又一方案中，通过热分解气相色谱法/质量分析进行所述检测。在热分解中存在特别容易发生由分解源物质生成对象物质的倾向，在这样的情况下能够更正确地进行对象物质的分析。
(第7项)在另一方案的分析方法中，在第1项～第6项的任一项所记载的方案的分析方法中，所述第2物质是邻苯二甲酸的酯。对邻苯二甲酸的酯高效地进行定量很重要，本发明的效果得到了更好的发挥。
(第8项)在另一方案的分析方法中，在第7项所记载的方案的分析方法中，所述第1物质是偏苯三酸三辛酯(2-乙基己基)(TOTM)，所述第2物质是选自邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)、对苯二甲酸二(2-乙基己基)酯以及间苯二甲酸二(2-乙基己基)酯构成的组中的至少一个化合物。由于TOTM可能通过分析时的分解生成这些化合物，因此能够优选地应用本发明。
(第9项)在另一方案的分析方法中，在第7项所记载的方案的分析方法中，所述第1物质是偏苯三酸三正辛基(n-TOTM)，所述第2物质是选自邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP)、对苯二甲酸二正辛酯以及间苯二甲酸二正辛酯构成的组中的至少一个化合物。由于n-TOTM可通过分析时的分解生成这些化合物，因此能够优选地应用本发明。
(第10项)在另一方案的分析方法中，在第8项或第9项所记载的方案的分析方法中，基于在所述试样的分析中是否检测出聚氯乙烯、以及所述第1物质的强度或者浓度，生成关于所述第2物质的量或者浓度的信息。由于在聚氯乙烯的存在下，TOTM或者n-TOTM通过分析时的分解生成上述化合物的可能性提高，因此能够优选地应用本发明。
(第11项)一方案的分析装置是进行通过第1物质的分解而生成的第2物质的分析的分析装置，具备：测量部，通过试样和已知浓度的化合物的分析，检测所述第1物质、所述第2物质以及所述化合物；浓度计算部，基于通过所述检测得到的数据和关于所述第1物质以及所述化合物的相对响应因子，计算所述第1物质的强度或者浓度；信息生成部，基于根据所述数据得到的所述第1物质的强度或者浓度，生成关于将在所述分析时由所述第1物质生成的所述第2物质除去的所述第2物质的量或者浓度的信息。由此，能够更高效地进行对有可能包含对象物质和分解源物质的试样的分析。
(第12项)一方案的程序是用于使处理装置进行通过第1物质的分解而生成的第2物质的分析中的处理的程序，所述处理包括：计算处理(对应图4的流程图的步骤S1003)，基于通过试样和已知浓度的化合物的分析，检测所述第1物质、所述第2物质以及所述化合物而得到的数据和关于所述第1物质以及所述化合物的相对响应因子，计算所述第1物质的强度或者浓度；信息生成处理(对应步骤S1005～S1015)，基于根据所述数据而得到的所述第1物质的强度或者浓度，生成关于将在所述分析时由所述第1物质生成的所述第2物质除去的所述第2物质的量或者浓度的信息。由此，能够更高效地进行对有可能包含对象物质和分解源物质的试样的分析。
本发明不由上述实施方式的内容限定。在本发明的技术性思想的范围内所能想到的其他方案也包含在本发明的范围内。
(实验例)
以下，示出将TOTM以及n-TOTM供于Py-GC/MS时生成DEHP的实验例。本发明并不限定于该实验例的数值或者装置等的条件。
<装置构成>
Py-GC/MS使用Py-Screener***(岛津制作所)来进行。在该***中，使用EGA/PY-3030D作为热分解装置，使用AS-1020E(Frontier Laboratories)作为自动进样器，并使用GCMS-QP2020(岛津制作所)作为GC-MS。色谱柱使用了UA-PBDE(15m,0.25mm I.D.,df＝0.05μm)(Frontier Laboratories)。
<校准曲线的生成>
用微型打孔器切取2片1000mg/kg邻苯二甲酸酯树脂标准试样(岛津制作所)，利用Py-Screener对大约0.5mg的试样进行分析。使用在该分析中得到的数据生成1条标准曲线，用于邻苯二甲酸酯的定量值的计算。
<标准试样的分析＞
对于TOTM，分别制备了15.3、28.2、39.9mg/mL浓度的溶液(溶剂：丙酮)。对于n-TOTM，制备了39.9mg/mL的溶液(溶剂：丙酮)。通过这些溶液生成下述1.以及2.的试样，并利用Py-Screener进行分析。
1.只有标准试样:向试样杯添加5μL的标准溶液。
2.标准试样+PVC：向试样杯添加25mg/m溶液，其中为20μL的PVC溶液(溶剂：tetrahydrofuran：四氢呋喃；THF)和5μL的标准溶液。
另外，分别使用了15.3、28.3、39.9mg/mL浓度的溶液的试样所包含的TOTM的量分别相当于树脂中TOTM浓度为15.3％、28.2％、39.9％的0.5mg试样所含有的TOTM的量。在邻苯二甲酸酯的定量时，将这些试样的重量设为0.5mg并进行计算。
<分析结果>
在以下的表1示出分析TOTM的标准试样、以及同时添加了标准试样和PVC溶液的试样(标准试样+PVC)的结果。各数据中n＝3，单位为mg/kg。N.D.表示小于30mg/kg。在只有标准试样的情况下几乎未检测出DEHP。在标准试样+PVC的情况下，DEHP依存于TOTM浓度而被检测到159～433mg/kg。由此，可知DEHP的生成与PVC相关。
[表1]
表1：分析TOTM的标准试样、以及同时添加了标准试样和PVC溶液的试样的结果
Figure BDA0003189296420000171
在以下的表2示出分析n-TOTM的标准试样、以及同时添加了标准试样和PVC溶液的试样(标准试样+PVC)的结果。各数据中n＝3，单位为mg/kg。对于n-TOTM，在只有标准试样的情况下检测出1565mg/kg的DNOP，在标准试样+PVC的情况下检测出1949mg/kg的DNOP。这启示了由于标准试样中含有DNOP作为杂质且由于混合有PVC而使DNOP增加的情况。
[表2]
表2：分析n-TOTM的标准试样、以及同时添加了标准试样和PVC溶液的试样的结果
Figure BDA0003189296420000181
附图标记说明
1 分析装置
10 热分解气相色谱仪
14 分离色谱柱
20 热分解装置
30 质量分析部
33 离子化部
35 质量分离部
36 检测部
40 信息处理部
44 输出部
50 控制部
52 数据处理部
100 测量部
521 浓度计算部
522 信息生成部
523 判定部
530 通知部
In 离子
P1 与分解源物质对应的峰
P2 与对象物质对应的峰
P20 与在分析之前试样所包含的对象物质对应的峰。

Claims (12)

1.一种分析方法，是分析通过第1物质的分解而生成的第2物质的方法，其特征在于，具备：
进行试样和已知浓度的化合物的分析，并进行所述第1物质、所述第2物质以及所述化合物的检测；
基于通过所述检测得到的数据和关于所述第1物质以及所述化合物的相对响应因子，计算所述第1物质的浓度；
基于根据所述数据得到的所述第1物质的强度或者浓度，生成关于将在所述分析时由所述第1物质生成的所述第2物质除去的所述第2物质的量或者浓度的信息。
2.如权利要求1所述的分析方法，其特征在于，
具备获取关于所述第1物质的强度或者浓度的第1阈值，
基于通过所述数据得到的所述第2物质的浓度、和所述第1物质的强度或者浓度是否满足基于所述第1阈值的第1条件来生成所述信息。
3.如权利要求2所述的分析方法，其特征在于，
具备获取关于所述第2物质的浓度的第2阈值，
基于所述第1物质的强度或者浓度是否满足所述第1条件、所述第2物质的浓度和所述第2阈值来生成所述信息。
4.如权利要求3所述的分析方法，其特征在于，
基于所述第1物质的强度或者浓度是否满足所述第1条件，进行所述第2物质的浓度或者所述第2阈值的修正，在所述修正后，基于所述第2物质的浓度是否满足基于所述第2阈值的第2条件来生成所述信息。
5.如权利要求2～4的任一项所述的分析方法，其特征在于，
基于所述第1物质的强度或者浓度是否满足所述第1条件，生成关于所述第2物质的分析的可靠性的信息。
6.如权利要求1～4的任一项所述的分析方法，其特征在于，
所述检测通过气相色谱法、液相色谱法、质量分析、气相色谱法/质量分析、热分解气相色谱法/质量分析、液相色谱法/质量分析、傅里叶变换红外分光法或者利用了紫外光/可见光的分光光度法进行。
7.如权利要求1～4的任一项所述的分析方法，其特征在于，
所述第2物质是邻苯二甲酸的酯。
8.如权利要求7所述的分析方法，其特征在于，
所述第1物质是偏苯三酸三辛酯(2-乙基己基)即TOTM，
所述第2物质是是选自邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯即DEHP、对苯二甲酸二(2-乙基己基)酯以及间苯二甲酸二(2-乙基己基)酯构成的组中的至少一个化合物。
9.如权利要求7所述的分析方法，其特征在于，
所述第1物质是偏苯三酸三正辛酯即n-TOTM，
所述第2物质是选自邻苯二甲酸二正辛酯即DNOP、对苯二甲酸二正辛酯以及邻苯二甲酸二正辛酯构成的组中的至少一个化合物。
10.如权利要求8所述的分析方法，其特征在于，
基于在所述试样的分析中是否检测出聚氯乙烯、以及所述第1物质的强度或者浓度，生成关于所述第2物质的量或者浓度的信息。
11.一种分析装置，进行对通过第1物质的分解而生成的第2物质的分析，其特征在于，具备：
测量部，通过试样和已知浓度的化合物的分析，检测所述第1物质、所述第2物质以及所述化合物；
计算部，基于通过所述检测得到的数据和关于所述第1物质以及所述化合物的相对响应因子，计算所述第1物质的强度或者浓度；
信息生成部，基于根据所述数据得到的所述第1物质的强度或者浓度，生成关于将在所述分析时由所述第1物质生成的所述第2物质除去的所述第2物质的量或者浓度的信息。
12.一种程序，用于使处理装置进行通过第1物质的分解而生成的第2物质的分析中的处理，其特征在于，所述处理包括：
计算处理，基于通过试样和已知浓度的化合物的分析，检测所述第1物质、所述第2物质以及所述化合物而得到的数据和关于所述第1物质以及所述化合物的相对响应因子，计算所述第1物质的强度或者浓度；
信息生成处理，基于根据所述数据得到的所述第1物质的强度或者浓度，生成关于将在所述分析时由所述第1物质生成的所述第2物质除去的所述第2物质的量或者浓度的信息。
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