CN113380984A - 一种柔性钠空气纤维电池及其制备方法 - Google Patents

一种柔性钠空气纤维电池及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明属于新能源技术领域,具体涉及一种柔性钠空气纤维电池及其制备方法,柔性钠空气纤维电池,由内到外依次包括:钠负极、碳纳米管薄膜保护层、凝胶电解质、碳纳米管空气电极、石蜡膜、热缩管保护层;所述钠负极、碳纳米管薄膜保护层、凝胶电解质、碳纳米管空气电极、石蜡膜、热缩管以同轴结构组成;以解决目前钠空气电池存在的无法在空气中长期稳定循环及刚性等问题。本发明制备的可在空气中长期稳定工作的柔性钠空气纤维电池,由钠负极、碳纳米管薄膜保护层、凝胶电解质,碳纳米管空气正极以及石蜡膜、带孔的热缩管保护层以同轴结构组成,本发明制备的钠空气纤维电池具有较高的能量密度、良好的循环稳定性。

Description

一种柔性钠空气纤维电池及其制备方法
技术领域
本发明属于新能源技术领域,具体涉及一种柔性钠空气纤维电池及其制备方法。
背景技术
随着柔性电子器件的发展,对储能器件提高了更高的要求,需兼具高能量密度和机械柔性的特点。金属空气电池由于能量密度高、环境友好、成本低廉而受到了广泛的研究。其中,钠空气电池的理论能量密度高达1605瓦时/千克,是市售锂离子电池的5倍,并且钠在地壳中的储量远高于锂,因此钠空气电池最有望取代锂电池成为新一代电池。但目前的钠空气电池由于钠负极十分活泼,对空气中的水汽敏感,不能在空气中长期稳定循环。并且大部分报道的钠空气电池是刚性不可弯曲的,难以满足可穿戴的需求。为提高钠空气电池的循环性能和柔性,一些研究报道通过设计合成柔性的疏水凝胶电解质,使得电池性能有所提高。如陈军等报道了一种平面状钠氧电池,通过设计一种疏水的凝胶电解质,有效地保护了活泼的钠金属负极,增强了电池的循环寿命;并且显示出较好的柔性,克服了传统的块状钠空气电池坚硬不可弯曲的缺点。但是该电池只能在纯氧中工作,条件苛刻,并且平面状的构型在可穿戴领域仍受到限制。
发明内容
在符合本领域常识的基础上,上述各优选条件,可任意组合,而不超出本发明的构思与保护范围。
为了解决上述的技术问题,本发明的第一个方面提供了一种柔性钠空气纤维电池,由内到外依次包括:钠负极、碳纳米管薄膜保护层、凝胶电解质、碳纳米管空气电极、石蜡膜、热缩管保护层;所述钠负极、碳纳米管薄膜保护层、凝胶电解质、碳纳米管空气电极、石蜡膜、热缩管以同轴结构组成。
作为一种优选的技术方案,本发明中所述碳纳米管薄膜保护层通过浮动化学气相沉积法制备得到。
本发明的第二个方面提供了一种所述的柔性钠空气纤维电池的制备方法,步骤包括:
(1)将镍丝穿过钠金属,得到钠负极,在钠金属表面包裹碳纳米管薄膜保护层,得到钠/碳纳米管负极;
(2)将包裹碳纳米管薄膜保护层的钠负极浸入到凝胶电解液前驱体溶液中,然后取出,紫外光照;
(3)重复步骤(2)若干次,得到包有凝胶电解质的钠/碳纳米管负极;
(4)将包有凝胶电解质的钠/碳纳米管负极缠绕碳纳米管空气电极,得到钠空气纤维电池;
(5)在钠空气纤维电池表面依次包裹石蜡膜、热缩管。
作为一种优选的技术方案,本发明中所述镍丝横截直径为0.1-5mm。
作为一种优选的技术方案,本发明中步骤(2)中所述的紫外光照时间为10-60秒。
作为一种优选的技术方案,本发明中步骤(2)中所述凝胶电解液前驱体溶液的制备步骤至少包括:
步骤S1:将聚(偏二氟乙烯-co-六氟丙烯)加入到N-甲基吡咯烷酮中,两者的质量比为(0.1-1):1,充分搅拌得到溶液A;
步骤S2:将钠盐加入到有机溶剂中,两者的质量比为(0.1-1):1,充分搅拌得到溶液B;
步骤S3:将2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮加入到乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯中,两者的质量比为(0.001-0.01):1,充分搅拌得到溶液C;
步骤S4:将溶液A、溶液B和溶液C以质量比(0.5-1.5):(1-2):1的比例混合,充分搅拌得到电解液前驱体。
作为一种优选的技术方案,本发明中所述步骤S2中钠盐包括六氟磷酸钠、高氯酸钠、三氟甲基磺酸钠中的至少一种;所述的有机溶剂包括二乙二醇二甲醚、四乙二醇二甲醚、碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯中的至少一种。
作为一种优选的技术方案,本发明中所述热缩管为带孔的热缩管。
作为一种优选的技术方案,本发明中步骤(3)中重复步骤(2)的次数为2-5次。
作为一种优选的技术方案,本发明中步骤(4)中所述的碳纳米管空气电极制备步骤至少包括:
1)通过电子束蒸发镀膜仪在硅片上沉积一层Al2O3/Fe催化剂;
2)通过化学气相沉积法,在镀有催化剂的硅片上生成纳米管阵列。
本发明相对于现有技术具有如下的显著优点及效果:
本发明提供了一种可在空气中长期稳定工作的柔性钠空气纤维电池及其制备方法,以解决目前钠空气电池存在的无法在空气中长期稳定循环及刚性等问题。本发明制备的可在空气中长期稳定工作的柔性钠空气纤维电池,由钠负极、碳纳米管薄膜保护层、凝胶电解质,碳纳米管空气正极以及石蜡膜、带孔的热缩管保护层以同轴结构组成,本发明制备的钠空气纤维电池具有较高的能量密度、良好的循环稳定性。在空气中工作时,在1000毫安/克的电流密度以及500毫安时/克的容量下稳定循环400次,其中,独特的同轴纤维结构赋予该电池良好的柔性,在不同程度的弯折后都能维持稳定的电化学性能,在可穿戴电子领域具有广阔的应用前景。本发明中的柔性钠空气纤维电池中的碳纳米管保护层对水的接触角高达129.5°,表现出很高的疏水性,可有效保护钠金属负极不受水汽腐蚀。该柔性钠空气纤维电池在多种弯折角度下,钠空气纤维电池仍能保持稳定的工作性能,并而钠空气纤维电池具有很高的能量密度,可同时给多个发光二极管供电。
附图说明
图1.本发明的柔性钠空气纤维电池的结构示意图。
图2为本发明的钠空气纤维电池制备示意图。
图3为碳纳米管保护层的接触角测试。
图4为钠空气纤维电池的循环性能测试结果。
图5为钠空气纤维电池在不同弯曲角度下的充放电性能。
图6为实例中钠空气纤维电池为发光二极管阵列供电的光学照片。
具体实施方式
下面结合附图和实施例对本发明的技术方案进行详细描述,但并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。
本发明的第一个方面提供了一种柔性钠空气纤维电池,由内到外依次包括:钠负极、碳纳米管薄膜保护层、凝胶电解质、碳纳米管空气电极、石蜡膜、热缩管保护层;所述钠负极、碳纳米管薄膜保护层、凝胶电解质、碳纳米管空气电极、石蜡膜、热缩管以同轴结构组成。
在一些实施方式中,所述碳纳米管薄膜保护层通过浮动化学气相沉积法制备得到。
本发明的第二个方面提供了一种所述的柔性钠空气纤维电池的制备方法,步骤包括:
(1)将镍丝穿过钠金属,得到钠负极,在钠金属表面包裹碳纳米管薄膜保护层,得到钠/碳纳米管负极;
(2)将包裹碳纳米管薄膜保护层的钠负极浸入到凝胶电解液前驱体溶液中,然后取出,紫外光照;
(3)重复步骤(2)若干次,得到包有凝胶电解质的钠/碳纳米管负极;
(4)将包有凝胶电解质的钠/碳纳米管负极缠绕碳纳米管空气电极,得到钠空气纤维电池;
(5)在钠空气纤维电池表面依次包裹石蜡膜、热缩管。
在一些优选的实施方式中,步骤(1)-步骤和(3)在惰性气体的环境中进行操作。
在一些优选的实施方式中,所述的柔性钠空气纤维电池的制备方法,步骤包括:
(1)在手套箱内将镍丝作为集流体穿过钠金属,得到钠负极,在钠金属表面包裹一层碳纳米管薄膜保护层,得到钠/碳纳米管负极;
(2)将包裹碳纳米管薄膜保护层的钠负极浸入到凝胶电解液前驱体溶液中,然后取出,紫外光照,凝胶电解质前驱体溶液聚合固化;
(3)重复步骤(2)若干次,得到包有凝胶电解质的钠/碳纳米管负极;
(4)将包有凝胶电解质的钠/碳纳米管负极移除手套箱,缠绕碳纳米管空气电极,得到钠空气纤维电池;
(5)在钠空气纤维电池表面依次包裹一层石蜡膜,防止溶剂挥发和水分进入,再包裹一层带孔的热缩管,作为物理保护层。
在一些实施方式中,所述镍丝横截直径为0.1-5mm;优选的,所述镍丝横截直径为0.2-1mm;最为优选的,所述镍丝横截直径为0.2-1mm。
在一些实施方式中,步骤(2)中所述的紫外光照时间为10-60秒;优选的,步骤(2)中所述的紫外光照时间为10-20秒;进一步优选的,步骤(2)中所述的紫外光照时间为15秒。
在一些实施方式中,步骤(2)中所述凝胶电解液前驱体溶液的制备步骤至少包括:
步骤S1:将聚(偏二氟乙烯-co-六氟丙烯)加入到N-甲基吡咯烷酮中,两者的质量比为(0.1-1):1,充分搅拌得到溶液A;
步骤S2:将钠盐加入到有机溶剂中,两者的质量比为(0.1-1):1,充分搅拌得到溶液B;
步骤S3:将2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮加入到乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯中,两者的质量比为(0.001-0.01):1,充分搅拌得到溶液C;
步骤S4:将溶液A、溶液B和溶液C以质量比(0.5-1.5):(1-2):1的比例混合,充分搅拌得到电解液前驱体。
在一些实施方式中,步骤(2)中所述凝胶电解液前驱体溶液的制备步骤至少包括:
步骤S1:将聚(偏二氟乙烯-co-六氟丙烯)加入到N-甲基吡咯烷酮中,两者的质量比为0.25:1,充分搅拌得到溶液A;
步骤S2:将钠盐加入到有机溶剂中,两者的质量比为0.17:1,充分搅拌得到溶液B;
步骤S3:将2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮加入到乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯中,两者的质量比为0.003:1,充分搅拌得到溶液C;
步骤S4:将溶液A、溶液B和溶液C以质量比0.5:1:1的比例混合,充分搅拌得到电解液前驱体。
在一些实施方式中,所述步骤S2中钠盐包括六氟磷酸钠、高氯酸钠、三氟甲基磺酸钠中的至少一种;所述的有机溶剂包括二乙二醇二甲醚、四乙二醇二甲醚、碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯中的至少一种。
在一些优选的实施方式中,所述步骤S2中钠盐为三氟甲基磺酸钠;所述有机溶剂为二乙二醇二甲醚。
在一些实施方式中,所述热缩管为带孔的热缩管。
在一些实施方式中,步骤(3)中重复步骤(2)的次数为2-5次;优选的,步骤(3)中重复步骤(2)的次数为2-5次,以将钠/碳纳米管负极被凝胶电解液完全包覆。
在一些实施方式中,步骤(4)中所述的碳纳米管空气电极制备步骤至少包括:
1)通过电子束蒸发镀膜仪在硅片上沉积一层Al2O3/Fe催化剂;
2)通过化学气相沉积法,在镀有催化剂的硅片上生成纳米管阵列。
在一些优选的实施方式中,步骤(4)中所述的碳纳米管空气电极制备步骤至少包括:
1)通过电子束蒸发镀膜仪在硅片上沉积一层Al2O3/Fe催化剂;其中Al2O3的厚度为2-20纳米,Fe的厚度为0.5-1.5纳米。
2)通过化学气相沉积法,以氩气为载气,乙烯为碳源,氢气为还原剂,在镀有催化剂的硅片上生成高度取向的纳米管阵列。其中氩气气体流量为350-450标况毫升/分钟,乙烯气体流量为60-120标况毫升/分钟,氢气气体流量为30-90标况毫升/分钟。反应温度为700-800摄氏度,反应时间为10-15分钟。空气正极由制备所得的高度取向的碳纳米管阵列拉制而成。
在一些更优选的实施方式中,步骤(4)中所述的碳纳米管空气电极制备步骤至少包括:
1)通过电子束蒸发镀膜仪在硅片上沉积一层Al2O3/Fe催化剂;其中Al2O3的厚度为2-5纳米,Fe的厚度为0.5-1.2纳米。
2)通过化学气相沉积法,以氩气为载气,乙烯为碳源,氢气为还原剂,在镀有催化剂的硅片上生成高度取向的纳米管阵列。其中氩气气体流量为450标况毫升/分钟,乙烯气体流量为80-120标况毫升/分钟,氢气气体流量为50-90标况毫升/分钟。反应温度为750-780摄氏度,反应时间为12-15分钟。空气正极由制备所得的高度取向的碳纳米管阵列拉制而成。
在一些实施方式中,步骤(1)中的碳纳米管薄膜保护层通过浮动化学气相沉积法制备得到的宏观取向的碳纳米管薄膜,步骤至少包括:
以二茂铁和噻吩作为催化剂,超声分散于由乙醇和丙酮组成的碳源溶液中,通过蠕动泵泵入1000-1300摄氏度的管式炉中。氢气和氩气作为载气,流量为1200-1800标况毫升/分钟。碳源在氢气的还原气氛下裂解为碳原子,并沉积在催化剂表面得到碳纳米管。催化剂中,二茂铁的质量分数为94-98%,噻吩质量分数为2-6%;碳源中,乙醇的质量分数为75-90%,丙酮的质量分数为10-25%;在载气中,氢气的体积分数为80-90%,氩气的体积分数为10-20%。
在一些优选的实施方式中,步骤(1)中的碳纳米管薄膜保护层通过浮动化学气相沉积法制备得到的宏观取向的碳纳米管薄膜,步骤至少包括:
以二茂铁和噻吩作为催化剂,超声分散于由乙醇和丙酮组成的碳源溶液中,通过蠕动泵泵入1000-1250摄氏度的管式炉中。氢气和氩气作为载气,流量为1200-1500标况毫升/分钟。碳源在氢气的还原气氛下裂解为碳原子,并沉积在催化剂表面得到碳纳米管。催化剂中,二茂铁的质量分数为94-98%,噻吩质量分数为2-6%;碳源中,乙醇的质量分数为75-80%,丙酮的质量分数为20-25%;在载气中,氢气的体积分数为80-90%,氩气的体积分数为10-20%。
下列实施例中未注明具体条件的实验方法,按照常规方法和条件,或按照商品说明书选择。本发明所用试剂和原料均市售可得。
实施例1
一种所述的柔性钠空气纤维电池的制备方法,步骤包括:
(1)在手套箱内将镍丝作为集流体穿过钠金属,得到钠负极,在钠金属表面包裹一层碳纳米管薄膜保护层,得到钠/碳纳米管负极;
(2)将包裹碳纳米管薄膜保护层的钠负极浸入到凝胶电解液前驱体溶液中,然后取出,波长为365纳米的紫外光照,紫外光照射15秒,凝胶电解质前驱体溶液聚合固化;
(3)重复步骤(2)若干次,得到包有凝胶电解质的钠/碳纳米管负极;
(4)将包有凝胶电解质的钠/碳纳米管负极移除手套箱,缠绕碳纳米管空气电极,得到钠空气纤维电池;
(5)在钠空气纤维电池表面依次包裹一层石蜡膜,防止溶剂挥发和水分进入,再包裹一层带孔的热缩管,作为物理保护层。
步骤(2)中所述凝胶电解液前驱体溶液的制备步骤包括:
步骤S1:将聚(偏二氟乙烯-co-六氟丙烯)加入到N-甲基吡咯烷酮中,两者的质量比为0.25:1,充分搅拌得到溶液A;
步骤S2:将三氟甲基磺酸钠加入到二乙二醇二甲醚中,两者的质量比为0.17:1,充分搅拌得到溶液B;
步骤S3:将2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮加入到乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯中,两者的质量比为0.003:1,充分搅拌得到溶液C;
步骤S4:将溶液A、溶液B和溶液C以质量比4:5:3的比例混合,充分搅拌得到电解液前驱体。
步骤(4)中所述的碳纳米管空气电极制备步骤包括:
1)通过电子束蒸发镀膜仪在硅片上沉积一层Al2O3/Fe催化剂;其中Al2O3的厚度为3纳米,Fe的厚度为1.2纳米。
2)通过化学气相沉积法,以氩气为载气,乙烯为碳源,氢气为还原剂,在镀有催化剂的硅片上生成高度取向的纳米管阵列。其中氩气气体流量为350标况毫升/分钟,乙烯气体流量为80标况毫升/分钟,氢气气体流量为50标况毫升/分钟。反应温度为750摄氏度,反应时间为12分钟。空气正极由制备所得的高度取向的碳纳米管阵列拉制而成。
步骤(1)中的碳纳米管薄膜保护层通过浮动化学气相沉积法制备得到的宏观取向的碳纳米管薄膜,步骤包括:
以二茂铁和噻吩作为催化剂,超声分散于由乙醇和丙酮组成的碳源溶液中,通过蠕动泵泵入1250摄氏度的管式炉中。氢气和氩气作为载气,流量为1500标况毫升/分钟。碳源在氢气的还原气氛下裂解为碳原子,并沉积在催化剂表面得到碳纳米管。催化剂中,二茂铁的质量分数为94%,噻吩质量分数为6%;碳源中,乙醇的质量分数为80%,丙酮的质量分数为20%;在载气中,氢气的体积分数为80%,氩气的体积分数为20%。
实施例2
一种所述的柔性钠空气纤维电池的制备方法,步骤包括:
(1)在手套箱内将镍丝作为集流体穿过钠金属,得到钠负极,在钠金属表面包裹一层碳纳米管薄膜保护层,得到钠/碳纳米管负极;
(2)将包裹碳纳米管薄膜保护层的钠负极浸入到凝胶电解液前驱体溶液中,然后取出,波长为365纳米的紫外光照,紫外光照射15秒,凝胶电解质前驱体溶液聚合固化;
(3)重复步骤(2)若干次,得到包有凝胶电解质的钠/碳纳米管负极;
(4)将包有凝胶电解质的钠/碳纳米管负极移除手套箱,缠绕碳纳米管空气电极,得到钠空气纤维电池;
(5)在钠空气纤维电池表面依次包裹一层石蜡膜,防止溶剂挥发和水分进入,再包裹一层带孔的热缩管,作为物理保护层。
步骤(2)中所述凝胶电解液前驱体溶液的制备步骤包括:
步骤S1:将聚(偏二氟乙烯-co-六氟丙烯)加入到N-甲基吡咯烷酮中,两者的质量比为0.1:1,充分搅拌得到溶液A;
步骤S2:将三氟甲基磺酸钠加入到二乙二醇二甲醚中,两者的质量比为0.1:1,充分搅拌得到溶液B;
步骤S3:将2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮加入到乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯中,两者的质量比为0.001:1,充分搅拌得到溶液C;
步骤S4:将溶液A、溶液B和溶液C以质量比0.5:1:1的比例混合,充分搅拌得到电解液前驱体。
步骤(4)中所述的碳纳米管空气电极制备步骤包括:
1)通过电子束蒸发镀膜仪在硅片上沉积一层Al2O3/Fe催化剂;其中Al2O3的厚度为3纳米,Fe的厚度为1.2纳米。
2)通过化学气相沉积法,以氩气为载气,乙烯为碳源,氢气为还原剂,在镀有催化剂的硅片上生成高度取向的纳米管阵列。其中氩气气体流量为350标况毫升/分钟,乙烯气体流量为80标况毫升/分钟,氢气气体流量为50标况毫升/分钟。反应温度为750摄氏度,反应时间为12分钟。空气正极由制备所得的高度取向的碳纳米管阵列拉制而成。
步骤(1)中的碳纳米管薄膜保护层通过浮动化学气相沉积法制备得到的宏观取向的碳纳米管薄膜,步骤包括:
以二茂铁和噻吩作为催化剂,超声分散于由乙醇和丙酮组成的碳源溶液中,通过蠕动泵泵入10000摄氏度的管式炉中。氢气和氩气作为载气,流量为1200标况毫升/分钟。碳源在氢气的还原气氛下裂解为碳原子,并沉积在催化剂表面得到碳纳米管。催化剂中,二茂铁的质量分数为98%,噻吩质量分数为2%;碳源中,乙醇的质量分数为75%,丙酮的质量分数为25%;在载气中,氢气的体积分数为90%,氩气的体积分数为10%。
性能测试
(1)钠空气纤维电池的循环性能测试:钠空气纤维电池在空气中进行测试,电流密度是1000mA/g,截止容量为500mAh/g,可稳定循环400圈,测试结果如图4所示。
(2)钠空气纤维电池在不同弯曲角度下的充放电性能:钠空气纤维电池在弯折0°、45°、90°、135°、180°时,电流密度是1000mA/g,各充放电30分钟,结果表明充放电平台平稳,无明显波动,同轴状的钠空气纤维电池具有良好的柔性。
上述实施例为本发明较佳的实施方式,但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制,其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化,均应为等效的置换方式,都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种柔性钠空气纤维电池,其特征在于,由内到外依次包括:钠负极、碳纳米管薄膜保护层、凝胶电解质、碳纳米管空气电极、石蜡膜、热缩管保护层;所述钠负极、碳纳米管薄膜保护层、凝胶电解质、碳纳米管空气电极、石蜡膜、热缩管以同轴结构组成。
2.如权利要求1所述的柔性钠空气纤维电池,其特征在于,所述碳纳米管薄膜保护层通过浮动化学气相沉积法制备得到。
3.一种如权利要求1-2任一项所述的柔性钠空气纤维电池的制备方法,其特征在于,步骤包括:
(1)将镍丝穿过钠金属,得到钠负极,在钠金属表面包裹碳纳米管薄膜保护层,得到钠/碳纳米管负极;
(2)将包裹碳纳米管薄膜保护层的钠负极浸入到凝胶电解液前驱体溶液中,然后取出,紫外光照;
(3)重复步骤(2)若干次,得到包有凝胶电解质的钠/碳纳米管负极;
(4)将包有凝胶电解质的钠/碳纳米管负极缠绕碳纳米管空气电极,得到钠空气纤维电池;
(5)在钠空气纤维电池表面依次包裹石蜡膜、热缩管。
4.如权利要求3所述的柔性钠空气纤维电池的制备方法,其特征在于,所述镍丝横截直径为0.1-5mm。
5.如权利要求3所述的柔性钠空气纤维电池的制备方法,其特征在于,步骤(2)中所述的紫外光照时间为10-60秒。
6.如权利要求3所述的柔性钠空气纤维电池的制备方法,其特征在于,步骤(2)中所述凝胶电解液前驱体溶液的制备步骤至少包括:
步骤S1:将聚(偏二氟乙烯-co-六氟丙烯)加入到N-甲基吡咯烷酮中,两者的质量比为(0.1-1):1,充分搅拌得到溶液A;
步骤S2:将钠盐加入到有机溶剂中,两者的质量比为(0.1-1):1,充分搅拌得到溶液B;
步骤S3:将2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮加入到乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯中,两者的质量比为(0.001-0.01):1,充分搅拌得到溶液C;
步骤S4:将溶液A、溶液B和溶液C以质量比(0.5-1.5):(1-2):1的比例混合,充分搅拌得到电解液前驱体。
7.如权利要求6所述的柔性钠空气纤维电池的制备方法,其特征在于,所述步骤S2中钠盐包括六氟磷酸钠、高氯酸钠、三氟甲基磺酸钠中的至少一种;所述的有机溶剂包括二乙二醇二甲醚、四乙二醇二甲醚、碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯中的至少一种。
8.如权利要求3所述的柔性钠空气纤维电池的制备方法,其特征在于,所述热缩管为带孔的热缩管。
9.如权利要求3所述的柔性钠空气纤维电池的制备方法,其特征在于,步骤(3)中重复步骤(2)的次数为2-5次。
10.如权利要求3所述的柔性钠空气纤维电池的制备方法,其特征在于,步骤(4)中所述的碳纳米管空气电极制备步骤至少包括:
1)通过电子束蒸发镀膜仪在硅片上沉积一层Al2O3/Fe催化剂;
2)通过化学气相沉积法,在镀有催化剂的硅片上生成纳米管阵列。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN117512991A (zh) * 2024-01-03 2024-02-06 苏州宝丽迪材料科技股份有限公司 一种在基材上包覆碳纳米管的方法及应用

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102484301A (zh) * 2009-09-18 2012-05-30 丰田自动车株式会社 空气阴极和金属-空气电池组
CN104685104A (zh) * 2012-06-12 2015-06-03 莫拿什大学 透气性电极和制造方法
CN105591179A (zh) * 2016-01-31 2016-05-18 复旦大学 一种纤维状锂空电池及其制备方法
CN107579229A (zh) * 2017-09-05 2018-01-12 复旦大学 一种超柔性硅氧气电池纤维及其制备方法
CN108550962A (zh) * 2018-05-08 2018-09-18 中国工程物理研究院化工材料研究所 新型柔性纤维状锂-二氧化碳气体电池及制备方法
CN110577208A (zh) * 2019-08-18 2019-12-17 复旦大学 一种亲钠性导电碳纳米管骨架材料及其制备方法和应用
CN111446522A (zh) * 2020-03-21 2020-07-24 复旦大学 一种可以低温工作的锂二氧化碳电池及其制备方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102484301A (zh) * 2009-09-18 2012-05-30 丰田自动车株式会社 空气阴极和金属-空气电池组
CN104685104A (zh) * 2012-06-12 2015-06-03 莫拿什大学 透气性电极和制造方法
CN105591179A (zh) * 2016-01-31 2016-05-18 复旦大学 一种纤维状锂空电池及其制备方法
CN107579229A (zh) * 2017-09-05 2018-01-12 复旦大学 一种超柔性硅氧气电池纤维及其制备方法
CN108550962A (zh) * 2018-05-08 2018-09-18 中国工程物理研究院化工材料研究所 新型柔性纤维状锂-二氧化碳气体电池及制备方法
CN110577208A (zh) * 2019-08-18 2019-12-17 复旦大学 一种亲钠性导电碳纳米管骨架材料及其制备方法和应用
CN111446522A (zh) * 2020-03-21 2020-07-24 复旦大学 一种可以低温工作的锂二氧化碳电池及其制备方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN117512991A (zh) * 2024-01-03 2024-02-06 苏州宝丽迪材料科技股份有限公司 一种在基材上包覆碳纳米管的方法及应用
CN117512991B (zh) * 2024-01-03 2024-04-12 苏州宝丽迪材料科技股份有限公司 一种在基材上包覆碳纳米管的方法及应用

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