CN113366066A - 具有高遮盖力的金属漆和用于这些漆的有机粘合剂树脂 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及用于含水涂料的有机粘合剂树脂，其包括：a)聚合物P1，其带有X1：羟基和Y1：羧基反应性基团，其中以OH的重量百分比表示的OH数量范围为2％‑5％并且以mg KOH/g计的酸值IA为至少10，所述聚合物P1具有小于25000的质量Mn1；b)聚合物P2，其带有：X2：羟基反应性基团，其中以OH的重量百分比表示的OH数量范围为0.5％‑2.5％，Y2：羧基，其中以mg KOH/g计的酸值IA<25，和选自乙酰氧基和/或二丙酮的基团Z2，并且所述聚合物P2具有大于500000的质量Mn2。本发明还涉及用于制备所述树脂的方法、除了所述树脂还包括金属颜料的金属涂料组合物、以及其在金属涂料中的用途以及由其得到的金属涂层。

Description

具有高遮盖力的金属漆和用于这些漆的有机粘合剂树脂
本发明首先涉及基于分别具有特定官能性和分子质量的两种聚合物的混合物的有机粘合剂树脂，用于制备所述树脂的工艺以及其在金属涂料组合物、特别是水基金属漆中的用途以及包括所述树脂并且通过金属颜料的恰当取向而具有高的遮盖力的金属涂料组合物。
为了获得金属外观，将某些基底用包含金属例如铝、铜等的颜料/薄片的漆涂覆。这些涂料可在溶剂相中或者在水相中。然而，为了减少环境影响和减少挥发性有机化合物(VOC)的排放，新的漆主要是在含水介质中开发的。该类型的金属化漆的问题是为了获得期望的审美外观以及同时高的遮盖力和高的光泽度而在漆膜中放置金属薄片。特别地，对于所给薄片浓度，漆必须完全遮盖和覆盖基底。因此，漆的遮盖力通过施加至黑色和白色背景的该漆的颜色差异定义。用色度计进行的光学测量使得能够表征该遮盖力(标准ISO6504)。根据本发明，术语“高遮盖力”特别地意味着大于98％的根据方法(标准)ISO 6504的遮盖力值。根据本发明,术语“高光泽度”特别地意味着对于60°的测量角度而言大于65的根据方法(标准)ISO 2813的以光泽度单位(gu)计的光泽度值。
在含水介质中的金属漆中，需要形成稳定分散体并且对于金属颜料、特别是对于薄片形式的金属颜料例如铝或铜颜料具有特异性亲和力的能睡分散的有机粘合剂树脂。所述漆的遮盖力因此与有机粘合剂树脂进行成膜为均匀的膜，同时容许金属颜料颗粒(薄片)的精细分散和它们在该漆的所获得的具有高遮盖力和同时高光泽度的均匀膜中的取向的能力有关。
本发明首先涉及有机粘合剂树脂，其为如下两种聚合物树脂的混合物：
-P1，其为用–OH和-CO2H官能化，通过在THF中的GPC并且使用聚苯乙烯校准而测量的数均分子质量Mn为Mn<25 000、优选2000-15 000，并且在不使用任何表面活性剂或分散剂的情况下能分散在水中的丙烯酸类聚合物树脂，和
-P2，其为除了OH和-CO2H基团之外还用乙酰氧基和/或二丙酮官能化并且具有Mn>500 000的丙烯酸类聚合物树脂，
其中混合物P1+P2在应用性能方面并且特别是对于金属涂料的遮盖力而言相对于单独采用的这两种树脂各自的效果而言具有协同效果。
关于该涂料的最终组合物的遮盖力，对于10-25μm的干厚度，在涂料组合物包括使用P1+P2的本发明的所述树脂的情况下，相对于使用不含P2的树脂(以不含P2的树脂作为对比参照物)的情况而言，在所获得的遮盖力(根据标准ISO 6504)方面，获得了至少2％(肉眼可见)和优选地2％-15％的增加。同时，所述涂料在60°的角度处的光泽度也显著改善至少15％、优选地至少20％。
本发明的另一主题涉及用于制备根据本发明的所述有机粘合剂树脂的工艺，其包括在分开的步骤中分别制备含水分散体形式的所述聚合物P1和P2的每一个，和完成两种相应含水分散体的混合。
本发明的另一主题涉及涂料组合物，其包括至少一种根据本发明的有机粘合剂树脂，该组合物更特别地为还包括金属颜料的金属涂料组合物。
本发明还涵盖所述有机粘合剂树脂在金属涂料组合物中的用途，所述金属涂料组合物具有单组分类型或双组分类型的交联行为并且具有更均匀的金属颜料的分散并且根据方法ISO 6504测量的遮盖力高于不包括聚合物树脂P2的组合物的遮盖力。
最后，本发明涵盖作为由根据本发明的如以上定义的所述有机粘合剂树脂或者所述涂料组合物得到的金属涂层的成品。
因此，本发明的第一主题涉及用于含水(水性)涂料的有机粘合剂树脂，其包括：
a)聚合物P1，其带有反应性基团X1：羟基和Y1：羧基，其中分别地，表示为OH的重量百分比的OH数量范围为2％-5％、优选2％-4％，并且以mg KOH/g表示的酸值IA为至少10、优选地范围为10-50、更优先地10-40，并且所述聚合物P1具有小于25 000、优选地范围为2000-15 000、优选地范围为2000-10 000和更优先地3000-8000的数均分子质量Mn1(通过在THF中的GPC并且使用聚苯乙烯校准)
b)聚合物P2，其带有：反应性基团X2：羟基，其中表示为OH的重量百分比的OH数量范围为0.5％-2.5％、优选0.5％-2％；基团Y2：羧基，其对应于以mg KOH/g表示的酸值IA<25、优选地小于20；和选自乙酰氧基和/或二丙酮的基团Z2，并且所述聚合物P2具有大于500000的数均分子质量Mn2。
P1的分子质量Mn1通过在THF中的GPC并且在使用聚苯乙烯标准物校准的情况下测定。对于Mn2，其也可通过GPC用聚苯乙烯标准物测量，但是隐含地认为在乳液自由基聚合期间在不添加任何转移剂的情况下达到了该分子质量Mn2>500 000。
根据所述树脂的一种具体选项，聚合物P1和聚合物P2之间的重量比P1/P2范围为50/50-95/5、优选地70/30-90/10并且更优先地75/25-90/10。
根据一种更具体并且优选的选项，所述树脂分散在水中，其中固体物P1+P2的含量范围为30％-60％和优选地35％-55％。
根据另一选项，所述聚合物P2包括带有至少两个酰肼基团的交联剂，特别是当所述聚合物P2为含水聚合物分散体和更特别地所述聚合物的乳液的形式时。在此情况下，所述聚合物P2和特别是所述分散体和更特别地所述乳液是在通过干燥而除去水之后，通过所述酰肼官能与如以上定义的所述基团Z2的反应而能自交联的。
聚合物P1和P2为不同颗粒的形式。因此，聚合物P1不与聚合物P2共聚。更特别地和优选地，所述树脂为聚合物P1和P2的分别的含水分散体的混合物的形式。
根据本发明的树脂的一种具体选项，所述聚合物P1为没有任何表面活性剂或分散剂的含水分散体形式，其优选地具有根据方法ISO 13320的范围为50-250nm、优选地50-200nm的平均颗粒尺寸。
根据一种具体选项，所述聚合物P2为包括至少一种表面活性剂的含水分散体的形式，所述表面活性剂优选地选自同时包括如下的表面活性剂：非离子型结构，其特别地来自烷氧基化的、优选地乙氧基化的脂肪醇残基；和阴离子型基团，其优选地来自磷酸根、次磷酸根、磺酸根和硫酸根。
按照根据本发明的所述树脂的另一具体选项，所述聚合物P1和所述聚合物P2具有通过DSC(10℃/min，两遍)测量的分别如下的玻璃化转变温度Tg1和Tg2：
-Tg1为小于或等于30℃、优选0℃-30℃、甚至更优先10-30℃
-Tg2为大于30℃、优选地大于30℃并且范围最高达65℃。
按照根据本发明的树脂的一种具体选项，所述聚合物P1和/或所述聚合物P2分别为两种共聚物的二元混合物，所述共聚物之一为更加亲水性的(或者更低疏水性的)。甚至更特别地，含水分散体中的两种聚合物P1和/或P2的颗粒由如下两种聚合物构成：其之一与另一种相比是明显更加亲水性的，使得更低亲水性的或者更加疏水性的聚合物将其自身安置于颗粒的芯处并且更加亲水性的聚合物围绕更低亲水性的聚合物。在此情况下，形成了聚合物P1和/或聚合物P2的作为芯/壳的结构化颗粒。亲水性(或者更低疏水性)聚合物与疏水性(或者更低亲水性)聚合物区别在于其在亲水性单体中明显更高的的羧酸单体含量，并且在疏水性聚合物中，羧酸单体的含量为零或者小了至少数倍。
通常，“疏水性”单体为对水具有很少的亲和力或者微溶于水的单体，对于亲水性单体则恰恰相反。相同的原理适用于聚合物。评估该疏水性的一种方法是测量待评价物质在辛醇和水之间的分配系数，其中疏水性表示为该分配系数的对数。单体的疏水性值logKow是由在辛醇和水之间的分配系数的对数(logP)，经由分子的原子和结构片段的贡献的方法计算的，对于该评估而言所述方法使用来自SRC(Syracuse Research Corporation)的被称作KowWin软件的EPI(Estimation Program Interface)
Figure BDA0003180536160000041
用于单体的logKow的该计算(评估)的方法和程序epi V4.11可在地址https://www.epa.gov/tsca-screening-tools/download-epi-suitetm-estimation-program-interface-v411处获得。该方法由W.M.Meylan和P.H.Howard在1995年描述于Atom/fragment contribution methodfor estimating octanol-water partition coefficients，Pharm.Sci.84:83-92中。分配系数P对应于在具有处于平衡的两相的体系中在辛醇相中的化学品浓度相对于在水相中的化学品浓度的比率。关于共聚物，特别是例如根据本发明定义的树脂的P1和P2，基于辛醇/水分配系数的对数的根据本发明的总体疏水性值定义为相对于所述树脂的全部组分单体的平均重量值并且其特别地通过相对于全部组分单体的平均重量，由如以上所述的经由KowWin方法计算的各个logKow值评估，并且因此，根据该定义，对应于：
总体疏水性值：Σi[xi*(logKow)i]
其中
Σi：i组分单体之和
xi：所述共聚物中单体i的重量分数，
(logKow)i：对于所述单体i通过KowWin方法计算的疏水性值，其中Kow对应于计算的辛醇/水分配系数并且logKow为该系数的对数。这些定义因此使得可将聚合物P1和P2根据它们的疏水性性质(根据提高的logKow值)分类：更加亲水性的聚合物为具有更低疏水性性质(更小logKow值)的聚合物并且反过来也成立(更加疏水性的具有更高的logKow值)。
更特别地，所述聚合物P1与所述聚合物P2相比是更低疏水性的(或者更加亲水性的)，其如以上定义的logKow值(P1)低于对应于聚合物P2的logKow值(P2)。优选地，这两个logKow值之间的差值为至少0.5和更特别地至少1个单位。
按照根据本发明的树脂的一种具体形式，所述聚合物P1为在通过在有机溶剂介质中溶液自由基聚合而制备所述聚合物之后所述聚合物的后分散体的形式，所述聚合物是在含水的后分散体中能分散的并且不包括任何分散剂或表面活性剂。甚至更特别地，所述聚合物P1包括丙烯酸类共聚物或苯乙烯-丙烯酸类聚合物。因此，聚合物P1可通过在醇型有机溶剂例如丁二醇中，使用能溶于所述溶剂中的过氧化物或过酸酯型引发剂，并且在将单体以如下两个步骤添加的情况下的溶液自由基聚合而制备：第一个包括添加对应于疏水性聚合物(不存在羧酸单体)的单体组合物并且第二个包括添加导致亲水性或更低疏水性聚合物(明显存在羧酸单体)的单体组合物。在溶液中获得的聚合物的含量范围为75％-90％重量(等同于在溶液中单体的起始含量)。在聚合结束时，将在溶液中的最终聚合物用碱(其可为胺、特别是水溶性叔胺)中和(对于酸官能)，并且添加水和通过相反转而在水中分散，并且将最终固体含量调节至从30％至60％和优选地从35％至55％重量延伸的范围内。
聚合物P1可特别地为包含始自以下总体单体混合物作为单体单元的共聚物：
a1)至少一种(甲基)丙烯酸C2-C4羟烷基酯
a2)至少一种甲基丙烯酸C1-C2烷基酯(没有除了甲基丙烯酸酯之外的任何官能团)
a3)至少一种丙烯酸C4-C8烷基酯(没有除了丙烯酸酯之外的任何官能团)
a4)至少一种(甲基)丙烯酸C10-C14烷基酯单体
a5)(甲基)丙烯酸
a6)任选地，至少一种乙烯基芳族单体。
关于所述聚合物P2，其特别地为如通过乳液聚合而获得的在含水分散体中的共聚物，其具有30％-60％和优选地35％-55％的固体含量。
更特别地，所述聚合物P2可为包含始自以下总体单体混合物作为单体单元的共聚物：
b1)至少一种(甲基)丙烯酸C2-C4羟烷基酯
b2)至少一种甲基丙烯酸C1-C2烷基酯(没有除了甲基丙烯酸酯之外的任何官能团)
b3)至少一种甲基丙烯酸C4-C8烷基酯(没有除了甲基丙烯酸酯之外的任何官能团)
b4)(甲基)丙烯酸
b5)来自以下单体中的至少一种：二丙酮丙烯酰胺和/或带有至少一个乙酰乙酸酯基团的(甲基)丙烯酸酯
b6)至少一种C4-C8二醇二(甲基)丙烯酸酯。
所述聚合物P2可通过与所述聚合物P2中的单体单元和比例对应的单体组合物的乳液聚合而获得。聚合物颗粒P2可被结构化为芯-壳形式，其中芯聚合物与壳聚合物是明显更低亲水性的或者更加疏水性的(具有零含量的羧酸单体)，所述壳聚合物是明显更加亲水性的或者更低疏水性的并且具有显著含量的羧酸单体。亲水性的差异通过单体酸的含量调节并且这两种聚合物之间的不相容性通过相差至少30℃、优选地至少40℃的两种玻璃化转变温度而调节。
本发明的第二主题涉及用于制备如上定义的根据本发明的树脂的工艺，该工艺包括以下步骤：
i)根据本发明的如以上定义的聚合物P1的制备，其包括溶液自由基聚合，之后为在含水介质中后乳化以产生所述聚合物P1的含水分散体，
ii)通过乳液聚合制备根据本发明的如以上定义的聚合物P2的含水分散体，
iii)将所述的所述聚合物P1的含水分散体与所述聚合物P2的含水分散体混合。
本发明的另一主题涉及涂料组合物，其包括至少一种根据本发明的如以上定义的有机粘合剂树脂。
特别地，所述涂料组合物为金属涂料组合物并且除了所述有机粘合剂树脂(P1+P2)之外还包括至少一种金属颜料，优选地相对于所述干有机粘合剂(固体)，所述颜料的含量范围为15％-40％重量、更优先地范围为20％-30％重量。更特别地，所述组合物为含水(水性)金属涂料组合物，其中相对于所述组合物的重量，固体物P1+P2的含量范围为5％-30％、优选地7％-15％。优选地，所述金属颜料选自薄片形式的铝或铜颜料。更优先地，所述涂料组合物为金属漆组合物。
根据一种更具体的优先性，所述组合物为以铝颜料作为金属颜料的含水金属漆。
根据一种更具体的选项，所述涂料组合物还包括至少一种交联剂，其是与所述聚合物P1和P2的羟基基团反应性的并且选自三聚氰胺，多异氰酸酯、特别是被封端的多异氰酸酯，或羧酸酐，优选地三聚氰胺和多异氰酸酯。
关于其反应行为，所述涂料组合物可为具有单组分成分(1k)的反应行为的组合物，并且在此情况下，交联剂为三聚氰胺或者被封端的多异氰酸酯，反应仅在加热之后发生，或者根据第二可能性，所述涂料组合物可为具有双组分成分(2k)的反应行为的组合物，并且在此情况下，交联剂为未被封端的多异氰酸酯或者为羧酸酐，在此情况下反应在与所述交联剂混合之后(在该混合之后立即)发生。代替短语“所述组合物具有单组分成分(1k)的反应行为”，短语“所述组合物具有单组分(1k)行为”或者“所述组合物为单组分类型的”可以相同的含义使用。类似地，对于涉及“所述组合物具有双组分成分(2k)的反应行为”的短语，等同短语的该使用也成立。
根据本发明的所述涂料组合物还可包括选自如下的其它添加剂：流变剂、增稠剂、表面剂、染料、催化剂、杀生物剂和消泡剂、分散剂和聚结剂。
本发明的另一主题涉及根据本发明的如以上定义的树脂在金属涂料组合物中的用途，所述金属涂料组合物具有单组分或双组分行为并且具有与使用不包括所述聚合物P2的树脂的相同组合物的那些相比明显更均匀的金属颜料的分散和更高的遮盖力(ISO6504)。
更特别地，所述用途涉及通常在建造和维修行业中和优选地在建造和维修交通运输车辆、机动车辆、家用电器和交通运输车辆配件的行业中的用于金属或塑料基底的保护***联金属涂料。
最后，本发明还涵盖由根据本发明的如以上定义的树脂或者如以上定义的涂料组合物的使用而获得的金属涂层。特别地，所述金属涂层为以铝颜料作为金属颜料的金属漆涂层。甚至更特别地，所述金属涂层是交联的。
以下实施例是为了说明本发明和其性能品质而给出的并且不限制其范围，所述范围由权利要求限定。
实验部分
1)用于合成和应用配方的起始材料
参见下表1。
所用起始材料
[表1]
Figure BDA0003180536160000081
作为根据本发明的树脂的组分使用的聚合物P1和P2的特性特写于下表2中。
P1(SYNAQUA E21011)和P2(ENCOR 2171)的特性的概述
[表2]
Figure BDA0003180536160000082
3)金属漆配方的制备
所测试的四种配方的总体特性在下表3中给出。
总体特性
[表3]
Figure BDA0003180536160000091
用于制备金属漆配方的程序：以根据以下步骤A)-E)所指示的次序，添加下表4的组合物1-4：
A)添加组合物1并且均化30min
B)将组合物2添加至组合物1并且均化15min
C)将组合物3预混，然后将其添加至1+2并且均化10min
D)将组合物4预混并且将其添加至1+2+3，然后均化10min
E)将组合物5添加至1+2+3+4并且搅拌5min
F)通过将组分6、7、8和9以所示次序分散而添加
金属漆的详细配方(重量％)
[表4]
Figure BDA0003180536160000092
Figure BDA0003180536160000101
4)应用试验和条件
所用试验和方法的描述：
用于应用(施加)金属漆配方的条件
-棒涂器100μm
-湿膜厚度100μm
-镀锡铁皮型试样250*125*0.3mm(L*l*厚度)，类型TC100(Espan Color)
干燥
-在室温(23℃±2℃，RH 50±5％)下晾10min
-在140℃下烘烤20min
测量
-根据标准ISO 6504的遮盖力(Minolta CM2600D分光光度计)
-根据标准ISO 2813的在20°、60°和85°的角处的光泽度(Micro tri gloss光泽度仪–Byk/Gardner)，以光泽度单位(gu)计。
5)应用结果
关于漆的遮盖力的结果呈现于下表5中。
关于测试配方14的遮盖力(ISO 6504)的测量结果
[表5]
配方标记 1 2 3 4
干厚度，以μm计(ISO 2808) 17±2 17±2 18±2 15±2
遮盖力(ISO 6504) 99.7 95.9 99.6 95.4
光泽度结果呈现于下表6中。
光泽度结果(ISO 2813)
[表6]
Figure BDA0003180536160000111

Claims (28)

1.用于含水涂料的有机粘合剂树脂，特征在于其包括：
a)聚合物P1，其带有反应性基团X1：羟基和Y1：羧基，其中分别地，表示为OH的重量百分比的OH数量范围为2％-5％、优选2％-4％，并且以mg KOH/g表示的酸值IA为至少10、优选地范围为10-50、更优先地10-40，并且所述聚合物P1具有小于25000、优选地范围为2000-15000、优选地范围为2000-10000和更优先地3000-8000的数均分子质量Mn1(通过使用聚苯乙烯校准的在THF中的GPC)，
b)聚合物P2，其带有：反应性基团X2：羟基，其中表示为OH的重量百分比的OH数量范围为0.5％-2.5％、优选0.5％-2％；基团Y2：羧基，其对应于以KOH/g表示的酸值IA<25、优选地小于20；和选自乙酰氧基和/或二丙酮的基团Z2，并且所述聚合物P2具有大于500 000的数均分子质量Mn2。
2.如权利要求1中所述的树脂，特征在于聚合物P1和聚合物P2之间的重量比P1/P2范围为50/50-95/5、优选地70/30-90/10和更优先地75/25-90/10。
3.如权利要求1中所述的树脂，特征在于所述树脂分散在水中，其中固体物P1+P2的含量范围为30％-60％和优选35％-55％。
4.如权利要求1或2中所述的树脂，特征在于所述聚合物P2包括带有至少两个酰肼基团的交联剂。
5.如权利要求1-3之一中所述的树脂，特征在于所述树脂为聚合物P1和P2的分别的含水分散体的混合物形式。
6.如权利要求1-5之一中所述的树脂，特征在于所述聚合物P1为没有任何表面活性剂或分散剂的含水分散体形式，其优选地具有根据方法ISO13320的范围为50-250nm、优选地50-200nm的平均颗粒尺寸。
7.如权利要求1-6之一中所述的树脂，特征在于所述聚合物P2为包括表面活性剂的含水分散体的形式，所述表面活性剂优选地选自同时包括如下的表面活性剂：非离子型结构，其特别地来自烷氧基化的、优选地乙氧基化的脂肪醇残基；和阴离子型基团，其优选地来自磷酸根、次磷酸根、磺酸根和硫酸根。
8.如权利要求1-7之一中所述的树脂，特征在于所述聚合物P1和所述聚合物P2具有通过DSC(10℃/min，两遍)测量的分别如下的玻璃化转变温度Tg1和Tg2：
-Tg1为小于或等于30℃、优选地0℃-30℃、甚至更优先10-30℃
-Tg2为大于30℃、优选大于30℃并且范围最高达65℃。
9.如权利要求1-8之一中所述的树脂，特征在于所述聚合物P1和/或所述聚合物P2分别为两种共聚物的二元混合物，所述共聚物之一为更加亲水性的。
10.如权利要求1-9之一中所述的树脂，特征在于所述聚合物P1为在通过在有机溶剂介质中溶液自由基聚合而制备所述聚合物之后所述聚合物的后分散体的形式，所述聚合物是在含水的后分散体中能分散的并且不包括任何分散剂或表面活性剂。
11.如权利要求1-10之一中所述的树脂，特征在于所述聚合物P1包括丙烯酸类共聚物或者苯乙烯-丙烯酸类聚合物。
12.如权利要求1-8之一中所述的树脂，特征在于所述聚合物P1为包含始自以下总体单体混合物作为单体单元的共聚物：
a1)至少一种(甲基)丙烯酸C2-C4羟烷基酯
a2)至少一种甲基丙烯酸C1-C2烷基酯
a3)至少一种丙烯酸C4-C8烷基酯
a4)至少一种(甲基)丙烯酸C10-C14烷基酯单体
a5)(甲基)丙烯酸
a6)任选地，至少一种乙烯基芳族单体。
13.如权利要求1-12之一中所述的树脂，特征在于所述聚合物P2为如通过乳液聚合而获得的在含水分散体中的共聚物。
14.如权利要求1-13之一中所述的树脂，特征在于所述聚合物P2为包含始自以下单体混合物作为单体单元的共聚物：
b1)至少一种(甲基)丙烯酸C2-C4羟烷基酯
b2)至少一种甲基丙烯酸C1-C2烷基酯
b3)至少一种甲基丙烯酸C4-C8烷基酯
b4)(甲基)丙烯酸
b5)来自以下单体中的至少一种：二丙酮丙烯酰胺和/或来自带有至少一个乙酰乙酸酯基团的(甲基)丙烯酸酯的单体
b6)至少一种C4-C8二醇二(甲基)丙烯酸酯。
15.用于制备如权利要求1-14之一中定义的树脂的方法，特征在于其包括以下步骤：
i)制备如权利要求1-14之一中定义的聚合物P1，其包括溶液自由基聚合，之后在含水介质中后乳化以产生所述聚合物P1的含水分散体
ii)通过乳液聚合制备如权利要求1-14之一中定义的聚合物P2的含水分散体
iii)将所述聚合物P1的所述含水分散体与所述聚合物P2的含水分散体混合。
16.涂料组合物，特征在于其包括至少一种如权利要求1-14之一中定义的有机粘合剂树脂。
17.如权利要求16中定义的涂料组合物，特征在于其为金属涂料组合物并且除了所述有机粘合剂树脂(P1+P2)之外还包括至少一种金属颜料，优选地相对于所述干有机粘合剂(固体)，所述颜料的含量范围为15％-40％重量、更优先地范围为20％-30％重量。
18.如权利要求16或17中所述的涂料组合物，特征在于其为含水金属涂料组合物，其中相对于所述组合物的重量，固体物P1+P2的含量范围为5％-30％、优选地7％-15％。
19.如权利要求16-18之一中所述的组合物，特征在于所述金属颜料选自薄片形式的铝或铜颜料。
20.如权利要求16-19之一中所述的组合物，特征在于其为金属漆。
21.如权利要求16-20之一中所述的组合物，特征在于其为以铝颜料作为金属颜料的含水金属漆。
22.如权利要求16-21之一中所述的组合物，特征在于其还包括至少一种交联剂，所述交联剂是与所述聚合物P1和P2的羟基基团反应性的并且选自三聚氰胺，多异氰酸酯、特别是被封端的多异氰酸酯，或羧酸酐，优选地三聚氰胺和多异氰酸酯。
23.如权利要求16-22之一中所述的涂料组合物，特征在于其为具有单组分成分(1k)的反应行为的组合物，并且在此情况下，交联剂为三聚氰胺或者被封端的多异氰酸酯，反应仅在加热之后发生，或者根据第二可能性，所述涂料组合物为具有双组分成分(2k)的反应行为的组合物，其中在此情况下，交联剂为未被封端的多异氰酸酯或者为羧酸酐，在此情况下反应在与所述交联剂混合之后发生。
24.如权利要求1-14之一中定义的树脂在金属涂料组合物中的用途，所述金属涂料组合物具有单组分或双组分行为，并且与使用不包括所述聚合物P2的树脂的相同组合物相比，具有明显更均匀的金属颜料的分散和更高的遮盖力。
25.如权利要求24中所述的用途，特征在于其涉及通常在建造和维修行业中和优选地在建造和维修交通运输车辆、机动车辆、家用电器和交通运输车辆配件的行业中的用于金属或塑料基底的保护***联金属涂料。
26.金属涂层，特征在于其由使用如权利要求1-14之一中定义的树脂或者如权利要求16-23之一中定义的涂料组合物而获得。
27.如权利要求26中所述的金属涂层，特征在于其为以铝颜料作为金属颜料的金属漆涂层。
28.如权利要求26和27任一项中定义的金属涂层，特征在于其是交联的。
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