CN113351180B - 一种温度响应型仿生锂离子印迹复合膜的制备方法及应用 - Google Patents

一种温度响应型仿生锂离子印迹复合膜的制备方法及应用 Download PDF

Info

Publication number
CN113351180B
CN113351180B CN202110639912.3A CN202110639912A CN113351180B CN 113351180 B CN113351180 B CN 113351180B CN 202110639912 A CN202110639912 A CN 202110639912A CN 113351180 B CN113351180 B CN 113351180B
Authority
CN
China
Prior art keywords
pvdf
membrane
lithium ion
pda
temperature
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202110639912.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN113351180A (zh
Inventor
李正
何广泽
毕嘉楠
牟航葵
牛静东
张兰河
张海丰
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Electric Power Research Institute of State Grid Jilin Electric Power Co Ltd
Northeast Electric Power University
Original Assignee
Northeast Dianli University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Northeast Dianli University filed Critical Northeast Dianli University
Priority to CN202110639912.3A priority Critical patent/CN113351180B/zh
Publication of CN113351180A publication Critical patent/CN113351180A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113351180B publication Critical patent/CN113351180B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B01J20/26—Synthetic macromolecular compounds
    • B01J20/264—Synthetic macromolecular compounds derived from different types of monomers, e.g. linear or branched copolymers, block copolymers, graft copolymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D15/00—Separating processes involving the treatment of liquids with solid sorbents; Apparatus therefor
    • B01D15/08—Selective adsorption, e.g. chromatography
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D61/00—Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
    • B01D67/0002—Organic membrane manufacture
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
    • B01D67/0002—Organic membrane manufacture
    • B01D67/0006—Organic membrane manufacture by chemical reactions
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D69/02—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor characterised by their properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D69/12—Composite membranes; Ultra-thin membranes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B01J20/26—Synthetic macromolecular compounds
    • B01J20/265—Synthetic macromolecular compounds modified or post-treated polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28014—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their form
    • B01J20/28033—Membrane, sheet, cloth, pad, lamellar or mat
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28014—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their form
    • B01J20/28033—Membrane, sheet, cloth, pad, lamellar or mat
    • B01J20/28035—Membrane, sheet, cloth, pad, lamellar or mat with more than one layer, e.g. laminates, separated sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
    • C02F1/285—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using synthetic organic sorbents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/44—Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B26/00—Obtaining alkali, alkaline earth metals or magnesium
    • C22B26/10—Obtaining alkali metals
    • C22B26/12—Obtaining lithium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
    • C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
    • C22B3/22—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by physical processes, e.g. by filtration, by magnetic means, or by thermal decomposition
    • C22B3/24—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by physical processes, e.g. by filtration, by magnetic means, or by thermal decomposition by adsorption on solid substances, e.g. by extraction with solid resins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2220/00—Aspects relating to sorbent materials
    • B01J2220/40—Aspects relating to the composition of sorbent or filter aid materials
    • B01J2220/48—Sorbents characterised by the starting material used for their preparation
    • B01J2220/4812—Sorbents characterised by the starting material used for their preparation the starting material being of organic character
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00—Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20—Recycling

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Geology (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

一种温度响应型仿生锂离子印迹复合膜的制备方法及应用，它涉及一种锂离子印迹复合膜的制备方法及应用。本发明的目的是要解决现有仿生锂离子印迹复合膜的制备及应用过程中，酸性解吸试剂对吸附位点造成不可逆的破坏以及产生大量洗脱废水的问题。方法：一、制备PDA@PVDF膜；二、制备PDA@PVDF‑RAFT膜；三、制备PDA@PVDF‑RAFT‑PDEA膜；四、制备Li‑TSIIM。一种温度响应型仿生锂离子印迹复合膜用于吸附Li+。本发明所制备的温度响应型仿生锂离子印迹复合膜对锂离子具有较好的选择性吸附能力，同时具有再生性强、化学稳定性良好的特点。本发明可获得一种温度响应型仿生锂离子印迹复合膜。

Description

一种温度响应型仿生锂离子印迹复合膜的制备方法及应用
技术领域
本发明涉及一种锂离子印迹复合膜的制备方法及应用。
背景技术
锂离子电池作为20世纪90年代出现的一种可充电电池，被广泛的用于手机、笔记本电脑、数码相机等便携式设备中。同时，在军事上、医疗上以及电动车领域逐渐普及。目前我国已经成为锂离子电池生产、消费以及出口大国。
随着锂离子电池在各行业中的普及，全球对于锂的需求呈现***式增长。全球现有大概2550万吨Li资源，按目前的使用速度来计算，大概15年左右就会消耗殆尽。因此，从环境保护以及能源消耗的角度出发，从废旧的锂电池中回收资源具有重要意义。目前常用的从废旧锂离子电池中回收锂的方法主要有化学法和溶剂萃取法。但是，化学法回收锂不仅工艺复杂，而且伴随着大量的化学药品的使用，对环境影响较大；而溶剂萃取法大多采用有机溶剂作为背景溶剂，不仅价格昂贵，而且易造成火灾，安全系数不高。因此，亟需一种安全可靠、工艺简单的新型回收技术对废旧锂离子电池中的Li+进行选择性回收利用。
作为一种新兴的选择性分离纯化技术，仿生离子印迹膜有望在复杂的废旧锂离子电池浸出液中选择性直接分离回收Li资源。相较于目前常见的化学沉淀、溶剂萃取等方式，仿生离子印迹膜的优点在于选择性高、分离效果好、可重复利用性强，这对于废旧锂离子电池的Li资源的直接选择性回收以及解决目前世界Li资源不足具有重大意义。但是，目前仿生离子印迹膜的制备及应用过程中，必须通过酸洗来将模板离子(Li+)去除，这不仅会对吸附位点造成不可逆的破坏，同时还伴随着大量洗脱废水的产生。
发明内容
本发明的目的是要解决现有仿生锂离子印迹复合膜的制备及应用过程中，酸性解吸试剂对吸附位点造成不可逆的破坏以及产生大量洗脱废水的问题，而提供一种温度响应型仿生锂离子印迹复合膜的制备方法及应用。
一种温度响应型仿生锂离子印迹复合膜的制备方法，是按以下步骤完成的：
一、制备PDA@PVDF膜：
首先将三羟甲基氨基甲烷溶解到去离子水中，然后调节pH呈碱性，再加入盐酸多巴胺和一片PVDF膜，最后搅拌，搅拌结束后将PVDF膜取出，使用去离子水对PVDF膜冲洗，再烘干，得到PDA@PVDF膜；
二、制备PDA@PVDF-RAFT膜：
将4-二甲氨基吡啶和三硫代碳酸酯溶解到二氯甲烷中，再加入PDA@PVDF膜，在氮气气氛保护下，加入二环己基碳二亚胺，再密封反应体系，在氮气气氛、搅拌和冰浴的条件下反应，反应结束后，将PVDF膜取出清洗，最后干燥，得到PDA@PVDF-RAFT膜；
三、制备PDA@PVDF-RAFT-PDEA膜：
将PDA@PVDF-RAFT膜加入到N,N-二乙基-2-丙烯酰胺、偶氮二异丁腈和1,4二氧六环的混合液中，通入氮气，再密闭反应体系，在氮气气氛和搅拌的条件下进行反应，反应结束后，将PVDF膜取出清洗，最后干燥，得到PDA@PVDF-RAFT-PDEA膜；
四、制备Li-TSIIM：
将LiCl和12-冠醚-4加入到甲醇中，再搅拌，得到混合溶液；将PDA@PVDF-RAFT-PDEA膜放入到混合溶液中，再加入偶氮二异丁腈、乙二醇二甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酸，通入氮气，再密闭反应体系，在氮气气氛、搅拌和温度为75℃下冷凝回流，反应结束后，将PVDF膜取出清洗，最后干燥，得到Li-TSIIM，即为温度响应型仿生锂离子印迹复合膜。
一种温度响应型仿生锂离子印迹复合膜用于吸附Li+。
本发明的原理：
N,N-二乙基-2-丙烯酰胺(DEA)是一种常见的温敏材料，其临界温度为32℃。当T<32℃时，其聚合物PDEA呈扩张的状态；而当T>32℃时，PDEA呈收缩的状态(图1所示)。因此，本发明在制备温度响应型仿生锂离子印迹复合膜的过程中通过可逆加成断裂链转移(RAFT)的聚合反应接枝DEA作为温敏型功能单体，形成PDEA，随后在PDEA上接枝对Li+具有特异性识别作用的功能单体12-冠醚-4以及甲基丙烯酸，从而赋予仿生锂离子印迹膜温度响应的功能。本发明的特点在于，在T<32℃的条件下，PDEA呈扩张状态，从而使得接枝的12-冠醚-4以及甲基丙烯酸远离Li+(图1所示)，达到脱附Li+的效果；相反的，在T>32℃的条件下，PDEA呈收缩状态，从而使得接枝的12-冠醚-4以及甲基丙烯酸靠近Li+，达到对Li+进行吸附的效果。通过赋予仿生锂离子印迹膜温度响应的效果，避免了在仿生锂离子印迹膜制备及使用过程中采用酸洗对Li+进行脱附，避免了酸性洗脱液对吸附位点可能造成的不可逆破坏以及大量洗脱废水的产生。
本发明的有益效果在于：
一、本发明提供一种温度响应型仿生锂离子印迹复合膜(Li-TSIIM)的制备方法，采用PVDF膜作为基膜，以盐酸多巴胺(DA)自聚合形成的PDA作为界面粘附层，通过接枝温敏型功能单体N,N-二乙基-2-丙烯酰胺(DEA)，对锂离子具有特异性识别作用的12-冠醚-4和甲基丙烯酸(MAA)，制备出了温度响应型的仿生锂离子印迹膜，采用该方法制备的仿生锂离子印迹膜，使得印迹膜可以在一定的温度下对目标离子进行吸附和解吸，而在其他条件下无明显效果，实现了对锂离子选择性吸附和解吸过程的可控操作；
二、本发明中所制备的温度响应型仿生锂离子印迹复合膜(Li-TSIIM)，改变了传统工艺中利用酸洗印迹膜解吸锂离子的过程；采用温度对锂离子进行吸附和解吸，不仅避免了大量洗脱废水的产生，而且可以减少仿生印迹膜吸附位点的破坏；
三、本发明所制备的温度响应型仿生锂离子印迹复合膜(Li-TSIIM)，对锂离子具有较好的选择性吸附能力，同时具有再生性强、化学稳定性良好的特点。
本发明可获得一种温度响应型仿生锂离子印迹复合膜。
附图说明
图1为实施例1制备温度响应型仿生锂离子印迹复合膜的过程图；
图2为SEM图，图中a为PVDF膜，b为实施例1步骤一制备的PDA@PVDF膜，c为实施例1步骤二制备的PDA@PVDF-RAFT膜，d为实施例1步骤三制备的PDA@PVDF-RAFT-PDEA膜，d为实施例1步骤四制备的Li-TSIIM。
具体实施方式
以下实施例进一步说明本发明的内容，但不应理解为对本发明的限制。在不背离本发明实质的情况下，对本发明方法、步骤或条件所作的修改和替换，均属于本发明的范围。
具体实施方式一：本实施方式是一种温度响应型仿生锂离子印迹复合膜的制备方法，是按以下步骤完成的：
一、制备PDA@PVDF膜：
首先将三羟甲基氨基甲烷溶解到去离子水中，然后调节pH呈碱性，再加入盐酸多巴胺和一片PVDF膜，最后搅拌，搅拌结束后将PVDF膜取出，使用去离子水对PVDF膜冲洗，再烘干，得到PDA@PVDF膜；
二、制备PDA@PVDF-RAFT膜：
将4-二甲氨基吡啶和三硫代碳酸酯溶解到二氯甲烷中，再加入PDA@PVDF膜，在氮气气氛保护下，加入二环己基碳二亚胺，再密封反应体系，在氮气气氛、搅拌和冰浴的条件下反应，反应结束后，将PVDF膜取出清洗，最后干燥，得到PDA@PVDF-RAFT膜；
三、制备PDA@PVDF-RAFT-PDEA膜：
将PDA@PVDF-RAFT膜加入到N,N-二乙基-2-丙烯酰胺、偶氮二异丁腈和1,4二氧六环的混合液中，通入氮气，再密闭反应体系，在氮气气氛和搅拌的条件下进行反应，反应结束后，将PVDF膜取出清洗，最后干燥，得到PDA@PVDF-RAFT-PDEA膜；
四、制备Li-TSIIM：
将LiCl和12-冠醚-4加入到甲醇中，再搅拌，得到混合溶液；将PDA@PVDF-RAFT-PDEA膜放入到混合溶液中，再加入偶氮二异丁腈、乙二醇二甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酸，通入氮气，再密闭反应体系，在氮气气氛、搅拌和温度为75℃下冷凝回流，反应结束后，将PVDF膜取出清洗，最后干燥，得到Li-TSIIM，即为温度响应型仿生锂离子印迹复合膜。
上述技术方案中所采用的三羟甲基氨基甲烷，作为缓冲试剂；
上述技术方案所采用的盐酸多巴胺(DA)，作为界面粘附材料；
上述技术方案中所采用的4-二甲氨基吡啶(DMAP)，作为反应催化剂；
上述技术方案所采用的三硫代碳酸酯(RAFT试剂)，作为链转移试剂合成材料；
上述技术方案所采用的二氯甲烷，1,4二氧六环和甲醇作为反应的背景溶剂；
上述技术方案中所采用的二环己基碳二亚胺，作为低温脱水剂；
上述技术方案中所采用的N,N-二乙基-2-丙烯酰胺(DEA)，作为温敏型功能单体；
上述技术方案中所采用的偶氮二异丁腈(AIBN)，作为自由基引发剂；
上述技术方案中所采用的LiCl，其作用为提供模板Li+；
上述技术方案中所采用的乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)，作为反应的交联剂；
上述技术方案中所采用的12-冠醚-4和甲基丙烯酸(MAA)，作为对锂离子具有特异性识别作用的功能单体。
静态吸附实验：
取一定量的Li-TSIIM加入相应的测试溶液中，在35℃的温度下恒温水浴震荡，考察不同Li+初始浓度下Li-TSIIM对Li+的吸附能力。吸附完成后，采用电感耦合等离子体发生光谱仪(ICP)测量测试溶液中剩余的Li+，并根据此测试出吸附容量Qt(mg/g)。
Figure BDA0003106584670000041
式中C0(mg/L)和Ct(mg/L)分别为吸附前后溶液中Li+的浓度，m(g)为所加入Li-TSIIM的量，V(mL)为测试溶液的体积。
选择性吸附实验：
取一定量的Li-TSIIM加入含有Li+和Co2+的混合溶液中，在35℃的温度下恒温水浴震荡一定时间后，考察在Co2+的干扰下，Li-TSIIM对Li+的选择性吸附性能。测试Li-TSIIM对Li+和Co2+吸附容量的方法同静态吸附实验。
具体实施方式二：本实施方式与具体实施方式一不同点是：步骤一中所述的三羟甲基氨基甲烷的质量与去离子水的体积比为(0.1g～0.15g):60mL；步骤一中所述的盐酸多巴胺的质量与去离子水的体积比为(0.2g～0.25g):60mL；步骤一中所述的PVDF膜的直径为47mm，厚度为0.45μm。其它步骤与具体实施方式一相同。
具体实施方式三：本实施方式与具体实施方式一或二之一不同点是：步骤一中所述的碱性的pH值为8.5；步骤一中所述的搅拌的速度为30r/min～60r/min，搅拌的时间为6h～8h；步骤一中使用去离子水对PVDF膜冲洗3次～5次，再在温度为50℃～70℃下烘干1h～2h，得到PDA@PVDF膜。其它步骤与具体实施方式一或二相同。
具体实施方式四：本实施方式与具体实施方式一至三之一不同点是：步骤二中所述的4-二甲氨基吡啶的质量与二氯甲烷的体积比为(0.3g～0.5g):15mL；步骤二中所述的三硫代碳酸酯的质量与二氯甲烷的体积比为(0.15g～0.2g):15mL；步骤二中所述的二环己基碳二亚胺的质量与二氯甲烷的体积比为(10g～15g):15mL。其它步骤与具体实施方式一至三相同。
具体实施方式五：本实施方式与具体实施方式一至四之一不同点是：步骤二中在氮气气氛、搅拌速度为60r/min～90r/min和冰浴的条件下反应20h～24h，反应结束后，将PVDF膜取出，使用去离子水和无水乙醇交替对PVDF膜进行清洗，各清洗3次～5次，最后在温度为35℃～45℃下干燥8h～12h，得到PDA@PVDF-RAFT膜。其它步骤与具体实施方式一至四相同。
具体实施方式六：本实施方式与具体实施方式一至五之一不同点是：步骤三中所述的N,N-二乙基-2-丙烯酰胺、偶氮二异丁腈和1,4二氧六环的混合液中N,N-二乙基-2-丙烯酰胺与偶氮二异丁腈的质量比为0.1:0.15，N,N-二乙基-2-丙烯酰胺的质量与1,4二氧六环的体积比为0.1g:20mL。其它步骤与具体实施方式一至五相同。
具体实施方式七：本实施方式与具体实施方式一至六之一不同点是：步骤三中在氮气气和搅拌的条件下进行反应的时间为18h～24h，反应的温度为70℃～75℃；反应结束后，将PVDF膜取出，使用去离子水和无水乙醇交替对PVDF膜进行清洗，各清洗3次～5次，最后在温度为35℃～45℃下干燥8h～12h，得到PDA@PVDF-RAFT-PDEA膜。其它步骤与具体实施方式一至六相同。
具体实施方式八：本实施方式与具体实施方式一至七之一不同点是：步骤四中所述的LiCl的质量与甲醇的体积比为(0.3g～0.7g):90mL；步骤四中所述的12-冠醚-4与甲醇的体积比为(0.3mL～0.7mL):90mL；步骤四中将LiCl和12-冠醚-4加入到甲醇中，再在搅拌的速度为60r/min～90r/min下搅拌0.5h～2h；步骤四中所述的偶氮二异丁腈的质量与甲醇的体积比为(0.1g～0.2g):90mL；步骤四中所述的乙二醇二甲基丙烯酸酯与甲醇的体积比为(0.3mL～0.7mL):90mL；步骤四中所述的甲基丙烯酸与甲醇的体积比为(0.3mL～0.7mL):90mL。其它步骤与具体实施方式一至七相同。
具体实施方式九：本实施方式与具体实施方式一至八之一不同点是：步骤四中在氮气气氛、搅拌速度为30r/min～60r/min和温度为75℃下冷凝回流16h～24h，反应结束后，将PVDF膜取出，使用去离子水和无水乙醇交替对PVDF膜进行清洗，各清洗3次～5次，最后在温度为35℃～45℃下干燥8h～12h，得到Li-TSIIM，即为温度响应型仿生锂离子印迹复合膜。其它步骤与具体实施方式一至八相同。
具体实施方式十：本实施方式一种温度响应型仿生锂离子印迹复合膜用于吸附Li+。
采用以下实施例验证本发明的有益效果：
实施例1：一种温度响应型仿生锂离子印迹复合膜的制备方法，是按以下步骤完成的：
一、制备PDA@PVDF膜：
首先将0.1g三羟甲基氨基甲烷溶解到60mL去离子水中，然后调节pH为8.5，再加入0.2g盐酸多巴胺和一片PVDF膜，最后在搅拌速度为60r/min下搅拌6h，搅拌结束后将PVDF膜取出，使用去离子水对PVDF膜冲洗3次，再在温度为60℃下烘干1h，得到PDA@PVDF膜；
步骤一中所述的PVDF膜的直径为47mm，厚度为0.45μm；
二、制备PDA@PVDF-RAFT膜：
将0.3g 4-二甲氨基吡啶和0.15g三硫代碳酸酯溶解到15mL二氯甲烷中，再加入PDA@PVDF膜，在氮气气氛保护下，加入10g二环己基碳二亚胺，再密封反应体系，在氮气气氛、搅拌速度为60r/min和冰浴的条件下反应24h，反应结束后，将PVDF膜取出，使用去离子水和无水乙醇交替对PVDF膜进行清洗，各清洗3次，最后在温度为45℃下干燥12h，得到PDA@PVDF-RAFT膜；
三、制备PDA@PVDF-RAFT-PDEA膜：
将PDA@PVDF-RAFT膜加入到N,N-二乙基-2-丙烯酰胺、偶氮二异丁腈和1,4二氧六环的混合液中，通入氮气，再密闭反应体系，在温度为70℃、氮气气氛和搅拌速度为60r/min的条件下反应24h，反应结束后，将PVDF膜取出，使用去离子水和无水乙醇交替对PVDF膜进行清洗，各清洗3次，最后在温度为45℃下干燥12h，得到PDA@PVDF-RAFT-PDEA膜；
步骤三中所述的N,N-二乙基-2-丙烯酰胺、偶氮二异丁腈和1,4二氧六环的混合液为0.1g N,N-二乙基-2-丙烯酰胺、0.15g偶氮二异丁腈和20mL1,4二氧六环混合而成；
四、制备Li-TSIIM：
将0.3g LiCl和0.3mL 12-冠醚-4加入到90mL甲醇中，再在搅拌速度为60r/min下搅拌2h，得到混合溶液；将PDA@PVDF-RAFT-PDEA膜放入到混合溶液中，再加入0.1g偶氮二异丁腈、0.3mL乙二醇二甲基丙烯酸酯和0.3mL甲基丙烯酸，通入氮气，再密闭反应体系，在氮气气氛、搅拌速度为60r/min和温度为75℃下冷凝回流16h，反应结束后，将PVDF膜取出，使用去离子水和无水乙醇交替对PVDF膜进行清洗，各清洗3次，最后在温度为45℃下干燥12h，得到Li-TSIIM，即为温度响应型仿生锂离子印迹复合膜。
静态吸附实验：称取6份实施例1制备的Li-TSIIM，分别放入6个离心管中，并加入10mL的LiCl溶液，浓度分别为5mg/L、10mg/L、20mg/L、50mg/L、100mg/L、200mg/L，随后在35℃的条件下恒温水域震荡3h。吸附完成后，采用电感耦合等离子体发生光谱仪(ICP)测量测试溶液中剩余的Li+，并根据此测试出吸附容量Qt(mg/g)。
结果表明，在Li+浓度为200mg/L时，Li-TSIIM的吸附容量最大，最高饱和吸附容量为38.85mg/g。
选择性吸附实验：取0.1g实施例1制备的Li-TSIIM加入100mL含有Li+和Co2+的混合溶液中，两种离子的浓度均为50mg/L，在35℃的温度下恒温水浴震荡一定时间后，考察在Co2+的干扰下，Li-TSIIM对Li+的选择性吸附性能。
结果表明，混合溶液中，实施例1制备的Li-TSIIM对Li+的吸附容量为36.54mg/g，对Co2+的吸附容量为8.4mg/g，证明Li-TSIIM对Li+具有高效的选择性。
实施例2：一种温度响应型仿生锂离子印迹复合膜的制备方法，是按以下步骤完成的：
一、制备PDA@PVDF膜：
首先将0.1g三羟甲基氨基甲烷溶解到60mL去离子水中，然后调节pH为8.5，再加入0.2g盐酸多巴胺和一片PVDF膜，最后在搅拌速度为60r/min下搅拌6h，搅拌结束后将PVDF膜取出，使用去离子水对PVDF膜冲洗3次，再在温度为60℃下烘干1h，得到PDA@PVDF膜；
步骤一中所述的PVDF膜的直径为47mm，厚度为0.45μm；
二、制备PDA@PVDF-RAFT膜：
将0.3g 4-二甲氨基吡啶和0.15g三硫代碳酸酯溶解到15mL二氯甲烷中，再加入PDA@PVDF膜，在氮气气氛保护下，加入10g二环己基碳二亚胺，再密封反应体系，在氮气气氛、搅拌速度为60r/min和冰浴的条件下反应24h，反应结束后，将PVDF膜取出，使用去离子水和无水乙醇交替对PVDF膜进行清洗，各清洗3次，最后在温度为45℃下干燥12h，得到PDA@PVDF-RAFT膜；
三、制备PDA@PVDF-RAFT-PDEA膜：
将PDA@PVDF-RAFT膜加入到N,N-二乙基-2-丙烯酰胺、偶氮二异丁腈和1,4二氧六环的混合液中，通入氮气，再密闭反应体系，在温度为70℃、氮气气氛和搅拌速度为60r/min的条件下反应24h，反应结束后，将PVDF膜取出，使用去离子水和无水乙醇交替对PVDF膜进行清洗，各清洗3次，最后在温度为45℃下干燥12h，得到PDA@PVDF-RAFT-PDEA膜；
步骤三中所述的N,N-二乙基-2-丙烯酰胺、偶氮二异丁腈和1,4二氧六环的混合液为0.3g N,N-二乙基-2-丙烯酰胺、0.15g偶氮二异丁腈和20mL1,4二氧六环混合而成；
四、制备Li-TSIIM：
将0.3g LiCl和0.5mL 12-冠醚-4加入到90mL甲醇中，再在搅拌速度为60r/min下搅拌2h，得到混合溶液；将PDA@PVDF-RAFT-PDEA膜放入到混合溶液中，再加入0.1g偶氮二异丁腈、0.3mL乙二醇二甲基丙烯酸酯和0.3mL甲基丙烯酸，通入氮气，再密闭反应体系，在氮气气氛、搅拌速度为60r/min和温度为75℃下冷凝回流16h，反应结束后，将PVDF膜取出，使用去离子水和无水乙醇交替对PVDF膜进行清洗，各清洗3次，最后在温度为45℃下干燥12h，得到Li-TSIIM，即为温度响应型仿生锂离子印迹复合膜。
静态吸附实验：称取6份实施例2制备的Li-TSIIM，分别放入6个离心管中，并加入10mL的LiCl溶液，浓度分别为5mg/L、10mg/L、20mg/L、50mg/L、100mg/L、200mg/L，随后在35℃的条件下恒温水域震荡3h。吸附完成后，采用电感耦合等离子体发生光谱仪(ICP)测量测试溶液中剩余的Li+，并根据此测试出吸附容量Qt(mg/g)。
结果表明，在Li+浓度为200mg/L时，Li-TSIIM的吸附容量最大，最高饱和吸附容量为42.58mg/g。
选择性吸附实验：取0.1g实施例2制备的Li-TSIIM加入100mL含有Li+和Co2+的混合溶液中，两种离子的浓度均为50mg/L，在35℃的温度下恒温水浴震荡一定时间后，考察在Co2+的干扰下，Li-TSIIM对Li+的选择性吸附性能。
结果表明，混合溶液中，Li-TSIIM对Li+的吸附容量为40.58mg/g，对Co2+的吸附容量为11.2mg/g，证明Li-TSIIM对Li+具有高效的选择性。
实施例3：一种温度响应型仿生锂离子印迹复合膜的制备方法，是按以下步骤完成的：
一、制备PDA@PVDF膜：
首先将0.1g三羟甲基氨基甲烷溶解到60mL去离子水中，然后调节pH为8.5，再加入0.2g盐酸多巴胺和一片PVDF膜，最后在搅拌速度为60r/min下搅拌6h，搅拌结束后将PVDF膜取出，使用去离子水对PVDF膜冲洗3次，再在温度为60℃下烘干1h，得到PDA@PVDF膜；
步骤一中所述的PVDF膜的直径为47mm，厚度为0.45μm；
二、制备PDA@PVDF-RAFT膜：
将0.3g 4-二甲氨基吡啶和0.15g三硫代碳酸酯溶解到15mL二氯甲烷中，再加入PDA@PVDF膜，在氮气气氛保护下，加入10g二环己基碳二亚胺，再密封反应体系，在氮气气氛、搅拌速度为60r/min和冰浴的条件下反应24h，反应结束后，将PVDF膜取出，使用去离子水和无水乙醇交替对PVDF膜进行清洗，各清洗3次，最后在温度为45℃下干燥12h，得到PDA@PVDF-RAFT膜；
三、制备PDA@PVDF-RAFT-PDEA膜：
将PDA@PVDF-RAFT膜加入到N,N-二乙基-2-丙烯酰胺、偶氮二异丁腈和1,4二氧六环的混合液中，通入氮气，再密闭反应体系，在温度为70℃、氮气气氛和搅拌速度为60r/min的条件下反应24h，反应结束后，将PVDF膜取出，使用去离子水和无水乙醇交替对PVDF膜进行清洗，各清洗3次，最后在温度为45℃下干燥12h，得到PDA@PVDF-RAFT-PDEA膜；
步骤三中所述的N,N-二乙基-2-丙烯酰胺、偶氮二异丁腈和1,4二氧六环的混合液为0.5g N,N-二乙基-2-丙烯酰胺、0.15g偶氮二异丁腈和20mL1,4二氧六环混合而成；
四、制备Li-TSIIM：
将0.3g LiCl和0.7mL 12-冠醚-4加入到90mL甲醇中，再在搅拌速度为60r/min下搅拌2h，得到混合溶液；将PDA@PVDF-RAFT-PDEA膜放入到混合溶液中，再加入0.1g偶氮二异丁腈、0.3mL乙二醇二甲基丙烯酸酯和0.3mL甲基丙烯酸，通入氮气，再密闭反应体系，在氮气气氛、搅拌速度为60r/min和温度为75℃下冷凝回流16h，反应结束后，将PVDF膜取出，使用去离子水和无水乙醇交替对PVDF膜进行清洗，各清洗3次，最后在温度为45℃下干燥12h，得到Li-TSIIM，即为温度响应型仿生锂离子印迹复合膜。
静态吸附实验：静态吸附实验：称取6份实施例3制备的Li-TSIIM，分别放入6个离心管中，并加入10mL的LiCl溶液，浓度分别为5mg/L、10mg/L、20mg/L、50mg/L、100mg/L、200mg/L，随后在35℃的条件下恒温水域震荡3h。吸附完成后，采用电感耦合等离子体发生光谱仪(ICP)测量测试溶液中剩余的Li+，并根据此测试出吸附容量Qt(mg/g)。
结果表明，在Li+浓度为200mg/L时，Li-TSIIM的吸附容量最大，最高饱和吸附容量为39.76mg/g。
选择性吸附实验：取0.1g实施例3制备的Li-TSIIM加入到100mL含有Li+和Co2+的混合溶液中，两种离子的浓度均为50mg/L，在35℃的温度下恒温水浴震荡一定时间后，考察在Co2+的干扰下，Li-TSIIM对Li+的选择性吸附性能。
结果表明，混合溶液中，Li-TSIIM对Li+的吸附容量为38.45mg/g，对Co2+的吸附容量为10.88mg/g，证明Li-TSIIM对Li+具有高效的选择性。

Claims (7)

1.一种温度响应型仿生锂离子印迹复合膜的制备方法，其特征在于一种温度响应型仿生锂离子印迹复合膜的制备方法是按以下步骤完成的：
一、制备PDA@PVDF膜：
首先将三羟甲基氨基甲烷溶解到去离子水中，然后调节pH呈碱性，再加入盐酸多巴胺和一片PVDF膜，最后搅拌，搅拌结束后将PVDF膜取出，使用去离子水对PVDF膜冲洗，再烘干，得到PDA@PVDF膜；
二、制备PDA@PVDF-RAFT膜：
将4-二甲氨基吡啶和三硫代碳酸酯溶解到二氯甲烷中，再加入PDA@PVDF膜，在氮气气氛保护下，加入二环己基碳二亚胺，再密封反应体系，在氮气气氛、搅拌和冰浴的条件下反应，反应结束后，将PVDF膜取出清洗，最后干燥，得到PDA@PVDF-RAFT膜；
步骤二中所述的4-二甲氨基吡啶的质量与二氯甲烷的体积比为(0.3g～0.5g):15mL；
步骤二中所述的三硫代碳酸酯的质量与二氯甲烷的体积比为(0.15g～0.2g):15mL；
步骤二中所述的二环己基碳二亚胺的质量与二氯甲烷的体积比为(10g～15g):15mL；
三、制备PDA@PVDF-RAFT-PDEA膜：
将PDA@PVDF-RAFT膜加入到N,N-二乙基-2-丙烯酰胺、偶氮二异丁腈和1,4二氧六环的混合液中，通入氮气，再密闭反应体系，在氮气气氛和搅拌的条件下进行反应，反应结束后，将PVDF膜取出清洗，最后干燥，得到PDA@PVDF-RAFT-PDEA膜；
步骤三中所述的N,N-二乙基-2-丙烯酰胺、偶氮二异丁腈和1,4二氧六环的混合液中N,N-二乙基-2-丙烯酰胺与偶氮二异丁腈的质量比为0.1:0.15，N,N-二乙基-2-丙烯酰胺的质量与1,4二氧六环的体积比为0.1g:20mL；步骤三中在氮气气氛 和搅拌的条件下进行反应的时间为18h～24h，反应的温度为70℃～75℃；
四、制备Li-TSIIM：
将LiCl和12-冠醚-4加入到甲醇中，再搅拌，得到混合溶液；将PDA@PVDF-RAFT-PDEA膜放入到混合溶液中，再加入偶氮二异丁腈、乙二醇二甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酸，通入氮气，再密闭反应体系，在氮气气氛、搅拌和温度为75℃下冷凝回流，反应结束后，将PVDF膜取出清洗，最后干燥，得到Li-TSIIM，即为温度响应型仿生锂离子印迹复合膜；
步骤四中所述的LiCl的质量与甲醇的体积比为(0.3g～0.7g):90mL；
步骤四中所述的12-冠醚-4与甲醇的体积比为(0.3mL～0.7mL):90mL；
步骤四中将LiCl和12-冠醚-4加入到甲醇中，再在搅拌的速度为60r/min～90r/min下搅拌0.5h～2h；
步骤四中所述的偶氮二异丁腈的质量与甲醇的体积比为(0.1g～0.2g):90mL；
步骤四中所述的乙二醇二甲基丙烯酸酯与甲醇的体积比为(0.3mL～0.7mL):90mL；
步骤四中所述的甲基丙烯酸与甲醇的体积比为(0.3mL～0.7mL):90mL。
2.根据权利要求1所述的一种温度响应型仿生锂离子印迹复合膜的制备方法，其特征在于步骤一中所述的三羟甲基氨基甲烷的质量与去离子水的体积比为(0.1g～0.15g):60mL；步骤一中所述的盐酸多巴胺的质量与去离子水的体积比为(0.2g～0.25g):60mL；步骤一中所述的PVDF膜的直径为47mm，厚度为0.45μm。
3.根据权利要求1所述的一种温度响应型仿生锂离子印迹复合膜的制备方法，其特征在于步骤一中所述的碱性的pH值为8.5；步骤一中所述的搅拌的速度为30r/min～60r/min，搅拌的时间为6h～8h；步骤一中使用去离子水对PVDF膜冲洗3次～5次，再在温度为50℃～70℃下烘干1h～2h，得到PDA@PVDF膜。
4.根据权利要求1所述的一种温度响应型仿生锂离子印迹复合膜的制备方法，其特征在于步骤二中在氮气气氛、搅拌速度为60r/min～90r/min和冰浴的条件下反应20h～24h，反应结束后，将PVDF膜取出，使用去离子水和无水乙醇交替对PVDF膜进行清洗，各清洗3次～5次，最后在温度为35℃～45℃下干燥8h～12h，得到PDA@PVDF-RAFT膜。
5.根据权利要求1所述的一种温度响应型仿生锂离子印迹复合膜的制备方法，其特征在于反应结束后，将PVDF膜取出，使用去离子水和无水乙醇交替对PVDF膜进行清洗，各清洗3次～5次，最后在温度为35℃～45℃下干燥8h～12h，得到PDA@PVDF-RAFT-PDEA膜。
6.根据权利要求1所述的一种温度响应型仿生锂离子印迹复合膜的制备方法，其特征在于步骤四中在氮气气氛、搅拌速度为30r/min～60r/min和温度为75℃下冷凝回流16h～24h，反应结束后，将PVDF膜取出，使用去离子水和无水乙醇交替对PVDF膜进行清洗，各清洗3次～5次，最后在温度为35℃～45℃下干燥8h～12h，得到Li-TSIIM，即为温度响应型仿生锂离子印迹复合膜。
7.如权利要求1所述的制备方法制备的一种温度响应型仿生锂离子印迹复合膜的应用，其特征在于一种温度响应型仿生锂离子印迹复合膜用于吸附Li+。
CN202110639912.3A 2021-06-08 2021-06-08 一种温度响应型仿生锂离子印迹复合膜的制备方法及应用 Active CN113351180B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110639912.3A CN113351180B (zh) 2021-06-08 2021-06-08 一种温度响应型仿生锂离子印迹复合膜的制备方法及应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110639912.3A CN113351180B (zh) 2021-06-08 2021-06-08 一种温度响应型仿生锂离子印迹复合膜的制备方法及应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113351180A CN113351180A (zh) 2021-09-07
CN113351180B true CN113351180B (zh) 2022-07-08

Family

ID=77533288

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110639912.3A Active CN113351180B (zh) 2021-06-08 2021-06-08 一种温度响应型仿生锂离子印迹复合膜的制备方法及应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113351180B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115445448A (zh) * 2022-09-28 2022-12-09 东北电力大学 一种基于MOFs的锂离子印迹PVDF膜的制备方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111085118A (zh) * 2019-12-09 2020-05-01 太原理工大学 一种聚多巴胺改性聚醚砜印迹复合膜的制备方法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2198952A4 (en) * 2007-08-30 2011-04-27 Univ Keio MOLECULAR KNOWN MATERIAL AND METHOD FOR PRODUCING MOLECULAR KNOWN MATERIAL
FR2935705B1 (fr) * 2008-09-05 2010-10-29 Univ De Technologie De Compiegne Procede de preparation de polymeres a empreintes moleculaires (pem) par polymerisation radicalaire
JP5196489B2 (ja) * 2009-02-09 2013-05-15 日油株式会社 金属パターンを有する基板の製造方法、およびその基板
CN103638911B (zh) * 2013-11-21 2016-04-27 江苏大学 一种磁性碳纳米管表面印迹温敏吸附剂的制备方法
CN104530314A (zh) * 2014-12-19 2015-04-22 江苏大学 一种仿生温敏分子印迹复合膜的制备方法及应用
CN106902654B (zh) * 2017-03-30 2020-10-02 吉林师范大学 一种锂离子印迹聚醚砜复合膜的制备方法及应用
CN107174962A (zh) * 2017-06-07 2017-09-19 江苏大学 一种锂离子印迹膜的合成方法及其用途
CN107344095A (zh) * 2017-08-29 2017-11-14 江苏大学 一种锂离子印迹pvdf膜及制备方法及其用途
CN110343222A (zh) * 2019-07-11 2019-10-18 兰州理工大学 用于分离高铼酸根离子的温敏性离子印迹聚合物及其制备方法和应用
CN111574347A (zh) * 2020-05-27 2020-08-25 广西大学 一种从茉莉花渣中提取茉莉酮和茉莉内酯的分子印迹方法
CN111632500B (zh) * 2020-06-17 2022-03-08 东北电力大学 一种高吸附量锂离子印迹纳米复合膜的制备方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111085118A (zh) * 2019-12-09 2020-05-01 太原理工大学 一种聚多巴胺改性聚醚砜印迹复合膜的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN113351180A (zh) 2021-09-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106902654B (zh) 一种锂离子印迹聚醚砜复合膜的制备方法及应用
CN108201795B (zh) 一种选择性分离依诺沙星分子印迹复合膜材料的制备方法
Sun et al. Fabrication of highly selective ion imprinted macroporous membranes with crown ether for targeted separation of lithium ion
Rao et al. Metal ion-imprinted polymers—novel materials for selective recognition of inorganics
JP3100638B2 (ja) 溶液から特定のイオンを除去するための組成物及び方法
CN113351180B (zh) 一种温度响应型仿生锂离子印迹复合膜的制备方法及应用
Vapnik et al. Redox-copolymers for the recovery of rare earth elements by electrochemically regenerated ion-exchange
CN104028007A (zh) 一种咪唑离子液体毛细管整体柱及其制备和应用
CN103113520B (zh) 以冠醚作为功能单体反相乳液法制备离子印迹微球
CN103435537A (zh) 一种可电聚合的化学修饰电极有机材料及其在超痕量tnt检测中的应用
CN111636145A (zh) 一种吸附重金属的聚酯纤维膜及其制备方法
CN113509913A (zh) 一种具有磁性高吸附量高选择性的锂离子印迹纳米复合膜的制备方法及应用
RU2009114848A (ru) Ионообменная смола и способ ее применения
CN103599755B (zh) 苯乙醇胺a分子印迹膜及其制备方法与应用
CN106977648B (zh) 含模板分子结构功能单体制备双酚a分子印迹材料方法
KR101987667B1 (ko) 금속이온 흡착막, 이의 제조방법 및 이의 응용
CN103785359A (zh) 还原氧化石墨烯-胸腺嘧啶复合物的制备方法及用途
CN111440354B (zh) 一种贯通多级孔结构双酚a分子印迹复合膜的制备方法及应用
CN101831076B (zh) 硅胶颗粒表面青蒿素分子印迹聚合物及其制备和应用方法
CN109320662B (zh) 磁性印迹交联aa/am/ba接枝酯化氰乙基木薯淀粉微球的制备及对铜离子的吸附
Zuo et al. Trypsin-modified amidoxime improves the adsorption selectivity of uranium
CN111229174B (zh) 一种Li-IIMs离子印迹膜的制备方法及应用
Zhu et al. Synthesis and characterization of epoxy resin-based ion-imprinted polymer for selective removal of copper ions
CN106279519B (zh) 一种氨基树脂及其制备方法
CN108114704A (zh) 甜菜碱型整体柱及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20221025

Address after: No. 169, Changchun Road, Jilin City, Jilin Province, 132000

Patentee after: NORTHEAST DIANLI University

Patentee after: JILIN PROVINCE ELECTRIC POWER RESEARCH INSTITUTE Ltd.

Address before: No. 169, Changchun Road, Chuanying District, Jilin City, Jilin Province, 132012

Patentee before: NORTHEAST DIANLI University