CN113348161A - 酯化合物的制造方法 - Google Patents
酯化合物的制造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113348161A CN113348161A CN201980090304.2A CN201980090304A CN113348161A CN 113348161 A CN113348161 A CN 113348161A CN 201980090304 A CN201980090304 A CN 201980090304A CN 113348161 A CN113348161 A CN 113348161A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- tetrafluorophenyl
- methoxymethyl
- propenyl
- dimethyl
- methyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- -1 ester compound Chemical class 0.000 title claims abstract description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 10
- YMGUBTXCNDTFJI-UHFFFAOYSA-M cyclopropanecarboxylate Chemical compound [O-]C(=O)C1CC1 YMGUBTXCNDTFJI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 12
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 10
- YFHZSPDQKWFAPH-UHFFFAOYSA-N [2,3,5,6-tetrafluoro-4-(methoxymethyl)phenyl]methanol Chemical compound COCC1=C(F)C(F)=C(CO)C(F)=C1F YFHZSPDQKWFAPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- JILPJDVXYVTZDQ-UHFFFAOYSA-N lithium methoxide Chemical compound [Li+].[O-]C JILPJDVXYVTZDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 10
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 8
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical group CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 8
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical group [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 7
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 claims description 6
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 6
- 239000012535 impurity Substances 0.000 abstract description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 229940079827 sodium hydrogen sulfite Drugs 0.000 description 2
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000001256 steam distillation Methods 0.000 description 2
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229940079826 hydrogen sulfite Drugs 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 125000004184 methoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/03—Preparation of carboxylic acid esters by reacting an ester group with a hydroxy group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/74—Esters of carboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
- C07C69/743—Esters of carboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring of acids with a three-membered ring and with unsaturation outside the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/74—Esters of carboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
- C07C69/743—Esters of carboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring of acids with a three-membered ring and with unsaturation outside the ring
- C07C69/747—Chrysanthemumic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B61/00—Other general methods
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
在有机溶剂中使2，2‑二甲基‑3‑((Z)‑1‑丙烯基)环丙烷羧酸甲酯与[4‑(甲氧基甲基)‑2，3，5，6‑四氟苯基]甲醇在甲醇锂的存在下反应而制造2，2‑二甲基‑3‑((Z)‑1‑丙烯基)环丙烷羧酸[4‑(甲氧基甲基)‑2，3，5，6‑四氟苯基]甲基酯的情况下，将有机溶剂、2，2‑二甲基‑3‑((Z)‑1‑丙烯基)环丙烷羧酸甲酯及[4‑(甲氧基甲基)‑2，3，5，6‑四氟苯基]甲醇的混合物用亚硫酸氢盐水溶液清洗后，加入甲醇锂并进行反应，由此可以抑制杂质的生成地制造目的物。
Description
技术领域
本发明涉及一种酯化合物的制造方法。
背景技术
已知2，2-二甲基-3-((Z)-1-丙烯基)环丙烷羧酸[4-(甲氧基甲基)-2，3，5，6-四氟苯基]甲基酯具有杀虫活性。(专利文献1)
2，2-二甲基-3-((Z)-1-丙烯基)环丙烷羧酸[4-(甲氧基甲基)-2，3，5，6-四氟苯基]甲基酯可以通过向2，2-二甲基-3-((Z)-1-丙烯基)环丙烷羧酸甲酯、庚烷及[4-(甲氧基甲基)-2，3，5，6-四氟苯基]甲醇的混合物中加入甲醇锂并使之反应来制造。(专利文献2)
现有技术文献
专利文献
专利文献1：US6225495
专利文献2：日本特开2005-82501
发明内容
发明所要解决的问题
在专利文献2中公开过在工业上制造2，2-二甲基-3-((Z)-1-丙烯基)环丙烷羧酸[4-(甲氧基甲基)-2，3，5，6-四氟苯基]甲基酯的方面有利的方法。
根据该方法，在水蒸气蒸馏后，可以从精馏塔的底部得到目的物，然而此时有残留例如像下述的式(A)所示的化合物那样的分子量大的杂质的情况。
本发明提供一种方法，该方法在抑制式(A)所示的化合物(以下记作化合物(A))作为杂质生成的状态下，制造2，2-二甲基-3-((Z)-1-丙烯基)环丙烷羧酸[4-(甲氧基甲基)-2，3，5，6-四氟苯基]甲基酯。
根据本发明，在向2，2-二甲基-3-((Z)-1-丙烯基)环丙烷羧酸甲酯、有机溶剂及[4-(甲氧基甲基)-2，3，5，6-四氟苯基]甲醇的混合物中加入甲醇锂并进行反应而制造2，2-二甲基-3-((Z)-1-丙烯基)环丙烷羧酸[4-(甲氧基甲基)-2，3，5，6-四氟苯基]甲基酯时，预先用亚硫酸氢盐水溶液清洗该混合物，由此可以抑制化合物(A)作为杂质生成的情况。
具体实施方式
本发明的制造方法可以以日本特开2005-82501为参考来进行。
即，向2，2-二甲基-3-((Z)-1-丙烯基)环丙烷羧酸甲酯、有机溶剂及[4-(甲氧基甲基)-2，3，5，6-四氟苯基]甲醇的混合物中加入甲醇锂并进行反应，然而需要预先用亚硫酸氢盐水溶液清洗该混合物。
亚硫酸氢盐只要是水溶性的盐，就没有特别限制，通常使用碱金属盐、特别是获得性良好的钠盐。特别优选使用亚硫酸氢钠的1～10重量％水溶液。
在用亚硫酸氢盐水溶液进行清洗时，可以向该水溶液中加入亚硫酸钠等亚硫酸盐。
相对于[4-(甲氧基甲基)-2，3，5，6-四氟苯基]甲醇1摩尔通常以1～3摩尔的比例使用2，2-二甲基-3-((Z)-1-丙烯基)环丙烷羧酸甲酯，相对于[4-(甲氧基甲基)-2，3，5，6-四氟苯基]甲醇1重量份通常使用1～10重量份的有机溶剂。
作为有机溶剂，例如可以举出脂肪族烃、芳香族烃、卤代烃，优选庚烷。
向用亚硫酸氢盐水溶液进行了清洗的混合物中加入甲醇锂并进行反应，加入甲醇锂时的温度优选为50～200℃，优选在其后再在80～150℃保温10～48小时。
反应结束后用水或碱水清洗反应混合物，继而根据需要用酸性水进行清洗并取出油相，在具备精馏塔的蒸馏装置中进行水蒸气蒸馏，由此可以作为残留于精馏塔的底部的油相得到2，2-二甲基-3-((Z)-1-丙烯基)环丙烷羧酸[4-(甲氧基甲基)-2，3，5，6-四氟苯基]甲基酯。
实施例
将2，2-二甲基-3-((Z)-1-丙烯基)环丙烷羧酸甲酯9.38g、[4-(甲氧基甲基)-2，3，5，6-四氟苯基]甲醇10.2g、2，6-二叔丁基-对甲酚0.15g、庚烷10.2g、1重量％的亚硫酸氢钠水溶液10.0g混合，在40～50℃清洗30分钟后，进行分液，去掉水层。再用水5.0g同样地清洗后，加入庚烷30.6g、甲醇锂0.059g，在102℃一边去除生成的甲醇一边进行加热回流，直至[4-(甲氧基甲基)-2，3，5，6-四氟苯基]甲醇相对于2，2-二甲基-3-((Z)-1-丙烯基)环丙烷羧酸[4-(甲氧基甲基)-2，3，5，6-四氟苯基]甲基酯达到2％以下为止。其后，冷却到室温并用水清洗后，将庚烷溶液减压浓缩，以油状物的形式得到2，2-二甲基-3-((Z)-1-丙烯基)环丙烷羧酸[4-(甲氧基甲基)-2，3，5，6-四氟苯基]甲基酯17.3g。利用所得的2，2-二甲基-3-((Z)-1-丙烯基)环丙烷羧酸酯的液相色谱分析测定出化合物(A)的含量。同样地，变更亚硫酸氢钠溶液的浓度，测定出化合物(A)的含量。在不用亚硫酸氢钠水溶液清洗的情况下，也省略接下来的利用水的清洗。
| NaHSO<sub>3</sub> | 收率 | 化合物(A) |
| 1％ | 92.8％ | 0.02％ |
| 1％(＊) | 94.4％ | 0.02％ |
| 2.5％ | 92.9％ | 0.01％ |
| 5％ | 95.3％ | 0.03％ |
| 10％ | 93.1％ | 0.01％ |
| - | 93.0％ | 0.42％ |
(＊)使用在包含1％NaHSO3以外还包含0.5％Na2 SO3的水溶液
从上表观察到，通过用亚硫酸氢盐水溶液进行清洗，可以抑制作为杂质的化合物(A)的生成。
产业上的可利用性
利用本发明的制造方法，可以制造具有杀虫活性的2，2-二甲基-3-((Z)-1-丙烯基)环丙烷羧酸[4-(甲氧基甲基)-2，3，5，6-四氟苯基]甲基酯。
Claims (4)
1.一种制造2，2-二甲基-3-((Z)-1-丙烯基)环丙烷羧酸[4-(甲氧基甲基)-2，3，5，6-四氟苯基]甲基酯的方法，
是在有机溶剂中使2，2-二甲基-3-((Z)-1-丙烯基)环丙烷羧酸甲酯与[4-(甲氧基甲基)-2，3，5，6-四氟苯基]甲醇在甲醇锂的存在下反应而制造2，2-二甲基-3-((Z)-1-丙烯基)环丙烷羧酸[4-(甲氧基甲基)-2，3，5，6-四氟苯基]甲基酯的方法，在将有机溶剂、2，2-二甲基-3-((Z)-1-丙烯基)环丙烷羧酸甲酯及[4-(甲氧基甲基)-2，3，5，6-四氟苯基]甲醇的混合物用亚硫酸氢盐水溶液清洗后，向该混合物中加入甲醇锂并进行反应。
2.根据权利要求1所述的方法，其中，
亚硫酸氢盐为亚硫酸氢钠。
3.根据权利要求1所述的方法，其中，
亚硫酸氢盐水溶液为浓度为1重量％～10重量％的亚硫酸氢钠水溶液。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的方法，其中，
有机溶剂为庚烷。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2019-016771 | 2019-02-01 | ||
| JP2019016771A JP6652205B1 (ja) | 2019-02-01 | 2019-02-01 | エステル化合物の製造方法 |
| PCT/JP2019/038081 WO2020158047A1 (ja) | 2019-02-01 | 2019-09-27 | エステル化合物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN113348161A true CN113348161A (zh) | 2021-09-03 |
| CN113348161B CN113348161B (zh) | 2023-11-28 |
Family
ID=69568413
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201980090304.2A Active CN113348161B (zh) | 2019-02-01 | 2019-09-27 | 酯化合物的制造方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6652205B1 (zh) |
| CN (1) | CN113348161B (zh) |
| WO (1) | WO2020158047A1 (zh) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003267915A (ja) * | 2002-01-10 | 2003-09-25 | Sumitomo Chem Co Ltd | ３，３−ジメチル−２−ホルミルシクロプロパンカルボン酸誘導体の製造方法 |
| CN1622929A (zh) * | 2002-01-10 | 2005-06-01 | 住友化学工业株式会社 | 3,3－二甲基－2－甲酰基环丙烷羧酸衍生物的制造方法 |
| CN1930111A (zh) * | 2004-03-25 | 2007-03-14 | 住友化学株式会社 | 制备乙酸(3－甲基－2－丁烯基)酯的方法 |
| WO2008020639A1 (fr) * | 2006-08-18 | 2008-02-21 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Procédé de production d'ester d'acide carboxylique de trans-2,2-diméthyl-3-formylcyclopropane |
| JP2008069145A (ja) * | 2006-08-18 | 2008-03-27 | Sumitomo Chemical Co Ltd | トランス−２，２−ジメチル−３−ホルミルシクロプロパンカルボン酸エステルの製造方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4604339B2 (ja) * | 2000-11-29 | 2011-01-05 | 住友化学株式会社 | エステル化合物の製造法 |
| JP2004269507A (ja) * | 2003-02-17 | 2004-09-30 | Sumitomo Chem Co Ltd | 含フッ素エステル化合物の製造方法 |
| JP2005082501A (ja) * | 2003-09-05 | 2005-03-31 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 精ベンジルエステル化合物の製造法 |
-
2019
- 2019-02-01 JP JP2019016771A patent/JP6652205B1/ja active Active
- 2019-09-27 WO PCT/JP2019/038081 patent/WO2020158047A1/ja active Application Filing
- 2019-09-27 CN CN201980090304.2A patent/CN113348161B/zh active Active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003267915A (ja) * | 2002-01-10 | 2003-09-25 | Sumitomo Chem Co Ltd | ３，３−ジメチル−２−ホルミルシクロプロパンカルボン酸誘導体の製造方法 |
| CN1622929A (zh) * | 2002-01-10 | 2005-06-01 | 住友化学工业株式会社 | 3,3－二甲基－2－甲酰基环丙烷羧酸衍生物的制造方法 |
| CN1930111A (zh) * | 2004-03-25 | 2007-03-14 | 住友化学株式会社 | 制备乙酸(3－甲基－2－丁烯基)酯的方法 |
| WO2008020639A1 (fr) * | 2006-08-18 | 2008-02-21 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Procédé de production d'ester d'acide carboxylique de trans-2,2-diméthyl-3-formylcyclopropane |
| JP2008069145A (ja) * | 2006-08-18 | 2008-03-27 | Sumitomo Chemical Co Ltd | トランス−２，２−ジメチル−３−ホルミルシクロプロパンカルボン酸エステルの製造方法 |
| CN101506142A (zh) * | 2006-08-18 | 2009-08-12 | 住友化学株式会社 | 反式-2，2-二甲基-3-甲酰基环丙烷羧酸酯的制造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2020158047A1 (ja) | 2020-08-06 |
| JP6652205B1 (ja) | 2020-02-19 |
| JP2020125244A (ja) | 2020-08-20 |
| CN113348161B (zh) | 2023-11-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2486170C1 (ru) | Способ получения фторсодержащего простого эфира высокой чистоты | |
| RU2419604C2 (ru) | Способ получения ангидрида трифторметансульфокислоты | |
| US11976030B2 (en) | Process to recover high quality 3-methyl-but-3-en-1-ol | |
| CN112004791B (zh) | 制备二羟甲基丁醛的方法和使用其制备三羟甲基丙烷的方法 | |
| CN113348161B (zh) | 酯化合物的制造方法 | |
| EP1433772A1 (en) | Method for producing 2-(alkyl)cycloalkenone | |
| EP3878845B1 (en) | Perfluoro(2-methylene-4-methyl-1,3-dioxolane) production method | |
| JPH05271143A (ja) | シクロヘキサノンの製造方法 | |
| EP0202838A2 (en) | Process for production of m-phenoxybenzyl alcohol | |
| CN106588584A (zh) | 一种醚类溶剂的除水方法 | |
| DE69903914T2 (de) | Herstellung von 3-buten-1-ol aus 3,4-epoxy-1-buten | |
| JP6368717B2 (ja) | トリフルオロピルビン酸エステル誘導体混合物およびその製造方法 | |
| JP2713014B2 (ja) | カプロラクタムの製法 | |
| JP2001316358A (ja) | ジターシャルブチルペルオキシドの製造法 | |
| JP4156462B2 (ja) | 酢酸エステル誘導体の製造法 | |
| JP4304758B2 (ja) | パラ−アセトキシスチレンの製造方法 | |
| JP2008120690A (ja) | 環状アセタール化合物の製造法 | |
| JP4854836B2 (ja) | 実質的に蟻酸を含まないｎ−アルキル−ｎ’−メチルアルキレン尿素の製造方法 | |
| JP3791236B2 (ja) | ｔｅｒｔ−ブチルクレゾール類の製造方法 | |
| WO2022078796A1 (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF α-ALKYL-2-(TRIFLUOROMETHYL)-BENZYL ALCOHOLS | |
| CN116573986A (zh) | 一种2,6-二乙基-4-甲基溴苯的合成方法 | |
| JPS615041A (ja) | ２−（１−ヒドロキシアルキル）シクロヘキサノンの製造法 | |
| JPH0579655B2 (zh) | ||
| JP2005068106A (ja) | １，３−ジ（メタ）アリル尿素の製造方法及び精製方法 | |
| JP2006001925A (ja) | ３，４，５−トリフルオロベンジルアルコールの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |