CN113233824A - 一种井下填充用锡尾矿基低渗透重金属固化体的制备方法 - Google Patents
一种井下填充用锡尾矿基低渗透重金属固化体的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113233824A CN113233824A CN202110615202.7A CN202110615202A CN113233824A CN 113233824 A CN113233824 A CN 113233824A CN 202110615202 A CN202110615202 A CN 202110615202A CN 113233824 A CN113233824 A CN 113233824A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- tin
- mixture
- cement
- heavy metal
- desulfurized gypsum
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 61
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 31
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 17
- 238000011049 filling Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 239000004568 cement Substances 0.000 claims abstract description 44
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 41
- 239000002893 slag Substances 0.000 claims abstract description 40
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 39
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 claims abstract description 39
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 239000002910 solid waste Substances 0.000 claims abstract description 27
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 claims abstract description 26
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 26
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 claims abstract description 21
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000000779 smoke Substances 0.000 claims abstract description 9
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims abstract description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 20
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 18
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 claims description 16
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 16
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 6
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 6
- 238000007873 sieving Methods 0.000 claims description 6
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 4
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 claims description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 21
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 8
- 239000002699 waste material Substances 0.000 abstract description 7
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 5
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 abstract description 5
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 abstract description 5
- 239000002689 soil Substances 0.000 abstract description 3
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 2
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 abstract description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 abstract description 2
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 34
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 34
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 34
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 18
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 18
- GOLCXWYRSKYTSP-UHFFFAOYSA-N arsenic trioxide Inorganic materials O1[As]2O[As]1O2 GOLCXWYRSKYTSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 12
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 12
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 12
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 12
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 12
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 12
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 12
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 12
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 10
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 10
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 8
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 7
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002920 hazardous waste Substances 0.000 description 6
- 229920000876 geopolymer Polymers 0.000 description 5
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 5
- 238000011160 research Methods 0.000 description 5
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 5
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 5
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N Na2O Inorganic materials [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 4
- 229910001430 chromium ion Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 4
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 4
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 4
- 229910001431 copper ion Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- 239000002075 main ingredient Substances 0.000 description 4
- 229910001437 manganese ion Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 231100000820 toxicity test Toxicity 0.000 description 4
- 231100000041 toxicology testing Toxicity 0.000 description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 3
- 229910002796 Si–Al Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- CQBLUJRVOKGWCF-UHFFFAOYSA-N [O].[AlH3] Chemical compound [O].[AlH3] CQBLUJRVOKGWCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OBNDGIHQAIXEAO-UHFFFAOYSA-N [O].[Si] Chemical compound [O].[Si] OBNDGIHQAIXEAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 239000000378 calcium silicate Substances 0.000 description 2
- 229910052918 calcium silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Ca+2].[O-][Si]([O-])=O OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JLDKGEDPBONMDR-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(oxo)silane;hydrate Chemical compound O.[Ca+2].[O-][Si]([O-])=O JLDKGEDPBONMDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 2
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000006065 biodegradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000009388 chemical precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 description 1
- 239000003500 flue dust Substances 0.000 description 1
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 231100000956 nontoxicity Toxicity 0.000 description 1
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Chemical compound [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 238000009270 solid waste treatment Methods 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
- C04B28/006—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing mineral polymers, e.g. geopolymers of the Davidovits type
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
- C04B2111/00474—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00
- C04B2111/00724—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00 in mining operations, e.g. for backfilling; in making tunnels or galleries
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
- C04B2111/00474—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00
- C04B2111/00767—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00 for waste stabilisation purposes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/91—Use of waste materials as fillers for mortars or concrete
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Geology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
Abstract
本发明公开了一种井下填充用锡尾矿基低渗透重金属固化体的制备方法,本发明以锡尾矿、锡冶炼奥斯麦特炉烟化渣、水泥、脱硫石膏为原料,混合均匀后得到混合物A;以硅酸钠为激发剂,配置硅酸钠溶液B,调节模数得到激发剂C;激发剂C与混合物A搅拌均匀得到混合物D,将混合物D倒入模具中成型,脱模后放入养护箱根据需要养护7d或28d;本发明用烟化渣替代部分水泥,制备成本低,回填料的强度优于井下填充8Mpa的要求;本发明是一种稳定化、减量化、以废治废的工业固废综合利用方法,通过多元固废与激发剂充分反应形成丰富的铝硅酸盐胶凝材料,降低了重金属向土壤、水体渗透污染环境的风险。
Description
技术领域
本发明涉及重金属污染治理和固废处理技术领域,具体为一种井下填充用锡尾矿基低渗透重金属固化体的制备方法。
背景技术
我国锡矿资源储量丰富,主要集中在云南、广西、广东、湖南、内蒙古、江西6省,且基本都属于低品位的多种矿物共生、伴生类型复合矿物。其中云南个旧堆存尾矿8.3亿立方,冶炼渣7100余万吨,尾矿库384个,冶炼渣库286个。尾矿成为了我国当前产出量最大,综合利用率最低的工业固体废物。锡尾矿中含有砷、汞、镉、铬、锰、铜等重金属离子,直接堆放对土壤、水体会造成污染。锡冶炼奥斯麦特炉烟化渣、脱硫石膏均属于工业固废,这些固废量非常巨大,由于固废中含有重金属、有害元素,如果不能低成本去除或者稳定化,用于开发其他产品受到较大限制。随着国家环保要求日趋严厉,固废资源化综合利用研究势在必行。
如何实现含砷固废的安全、稳定固化处置至关重要。我国锡矿选冶技术水平参差不齐,目前,对危险废弃物的处理基本上采用以下三种方式:焚烧、化学和生物降解及安全固化/稳定化填埋。对危险废弃物的焚烧,在工艺、设备和运行操作等方面都有严格的要求,建造和运行危险废弃物专用的焚化炉,基建投资和运行费用都是相当高的,同时由于其本身的局限性,还有可能造成二次污染;传统的挥发脱砷处理烟尘,砷以As2O3挥发,产生的含砷烟气难以处理,造成严重的环境污染。锡精矿粒度细、水分高,含铅较高,这种物料一般不适应于沸腾焙烧。锡精矿采用回转窑脱砷,砷脱除效率低,不能满足环境要求。此外常见的砷渣固废通过形成于含砷废水的钙法或者铁法的化学沉淀处理,但是其形成的含砷固废稳定性差,处理后形成淤泥,处理成本高,未能达到环保要求的处置标准。生物降解也存在活菌难以规模化应用,稳定性差等问题。安全固化/稳定化技术具有处理时间短、成本低、效果良好、适用范围广等优势。固化主要是将固化剂通过物理吸附或包裹等作用对危险废物进行固封,而稳定化是指将危险废物转化为毒性小、低溶解性或迁移能力弱的状态和形式,因此结合两者优点的固化/稳定化技术可将流动性和毒性强的物质转化为流动性弱、无毒或低毒性的物质,并将其包裹在结构完整的固化体中。安全固化/稳定化技术具有处理时间短、成本低、效果良好、适用范围广等优势,为处理含砷固废和危险废物最有效的技术。
发明内容
本发明的目的在于一种井下填充用锡尾矿基低渗透重金属固化体的制备方法,以锡尾矿、锡冶炼奥斯麦特炉烟化渣、水泥、脱硫石膏为原料,制备用于井下填充的固化体回填料,用烟化渣替代部分水泥,工艺流程短,制备方法简单,制备成本低,回填料的强度优于井下填充8Mpa的要求,固化体中重金属砷、铜、铬、锰浸出浓度均满足国标重金属浸出浓度(小于5mg/L)的要求。本发明是一种稳定化、减量化、以废治废的工业固废综合利用方法,同时,通过多元固废与激发剂充分反应形成丰富的铝硅酸盐胶凝材料,降低了重金属向土壤、水体渗透污染环境的风险。
为实现上述目的,本发明所采用的技术方案如下:
一种井下填充用锡尾矿基低渗透重金属固化体的制备方法,具体步骤如下:
(1)首先将工业固废锡尾矿、锡冶炼奥斯麦特炉烟化渣、脱硫石膏分别研磨后干燥,并分别过200目筛后得到各物质粉末;
(2)将步骤(1)得到的各物质粉末与水泥混合均匀,得到混合物A,混合物A中锡尾矿、烟化渣、水泥、脱硫石膏的质量百分比为锡尾矿: 烟化渣: 水泥:脱硫石膏=(20-70%) :(10-60%) : (5-50%): (5-13%);
(3)配制激活剂:将工业硅酸钠粉末加入去离子水中,制备成硅酸钠溶液B,再加入氢氧化钠调节水玻璃模数,配置成激活液C,激活液C的模数为1.0~1.5,波美度30~42,硅酸钠溶液B与混合物A的水灰比为0.35~0.5;
(4)将激活液C倒入混合物A中,充分搅拌均匀得到混合物D,再将混合物D倒入模具中成型;
(5)模具在室温下1d后脱模,再放入养护箱中,在湿度为70~90%、温度为20~30℃的条件下养护7d或28d。
步骤(2)中将各物质粉末与水泥在净浆搅拌机中混合均匀。
步骤(4)的模具为4cm×4cm×4cm的塑料3联模具。
本发明中多元固废地聚物固化重金属的原理:尾矿含有Si,水泥、烟化渣含有CaO,脱硫石膏含有硫酸钙,当激活剂添加时,尾矿和烟化渣的部分活性成分溶解,同时在OH -存在的情况下,SO4 2−、Ca2+和Mg2+也被释放到溶液中。经过数小时的固化,就形成了具有优异物理和化学性能的-[Si-O-Al-O-Si-Al]-的大分子长链凝胶网络,将重金属离子吸附和捕捉到硅氧四面体和铝氧四面体的空隙中,从而实现固化重金属的效果。水泥水化产物中生成C-S-H(水化硅酸钙),对重金属有吸附作用,因此该胶凝材料对重金属具有良好的固化效果。
与现有技术相比,本发明的有益效果如下:
本发明制备工艺流程简单,以工业固废锡尾矿、锡冶炼奥斯麦特炉烟化渣、水泥、脱硫石膏为原料,制备用于井下填充的固化体回填料,工艺流程短,制备成本低,回填料的强度大于8Mpa和砷浸出浓度满足国标浸出小于5mg/L的要求,实现了以废治废;同时增强了含砷固废的稳定性,减少了砷在环境中的扩散和危害,实现了固废的减量化和无害化处置。
附图说明
图1为本发明实施例1锡尾矿基的固化体28d后的XRD分析示意图。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步说明。
实施例1:本实施例锡尾矿取自云南个旧某冶炼厂,主要成分如表1所示;烟化渣来自云南某冶炼厂,主要成分如表2所示;脱硫石膏来自西南地区某冶炼厂,主要成分如表3所示;
表1锡尾矿主要成分
CaO | SiO<sub>2</sub> | Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub> | Fe<sub>2</sub>O<sub>3</sub> | TiO<sub>2</sub> | MgO | MnO | SnO<sub>2</sub> | As<sub>2</sub>O<sub>3</sub> | SO<sub>3</sub> |
28 | 31 | 6 | 16 | 0.8 | 0.4 | 0.5 | 0.1 | 0.9 | 2 |
表2烟化渣主要成分
CaO | SiO<sub>2</sub> | Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub> | Fe<sub>2</sub>O<sub>3</sub> | TiO<sub>2</sub> | ZnO | MgO | MnO | SnO<sub>2</sub> | As<sub>2</sub>O<sub>3</sub> | SO<sub>3</sub> |
9 | 20 | 6 | 47 | 3 | 0.4 | 2.3 | 0.5 | 1 | 0.09 | 3 |
表3脱硫石膏成分
CaO | SiO<sub>2</sub> | Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub> | Fe<sub>2</sub>O<sub>3</sub> | TiO<sub>2</sub> | MgO | Na<sub>2</sub>O | K<sub>2</sub>O |
42 | 20 | 13 | 0.3 | 1 | 8 | 0.4 | 0.3 |
按照本发明方法,具体步骤如下:
(1)首先将工业固废锡尾矿、锡冶炼奥斯麦特炉烟化渣、脱硫石膏分别研磨后干燥,并分别过200目筛后得到各物质粉末;
(2)将步骤(1)的各物质粉末与水泥放入净浆搅拌机中混合均匀得到混合物A,混合物A中锡尾矿: 烟化渣: 水泥:脱硫石膏的质量比为33%:12 %: 48%:7%;
(3)配制激活剂:在400g水中加入模数2.0的硅酸钠180g制成硅酸钠溶液,硅酸钠溶液B与混合物A的水灰比为0.45,波美度38,再加入48g氢氧化钠调整成模数1.0的硅酸钠激活液C;
(4)在水泥净浆搅拌机中将激活液C倒入混合物A中,充分搅拌均匀得到混合物D,倒入4cm×4cm×4cm的塑料3联模具中成型;
(5)模具在室温下1d后脱模,再放入养护箱中,在90%湿度、20℃条件下养护7d和28d。
分别测试养护箱第7、28d的固化块抗压强度和浸出毒性;
含砷固态物的毒性浸出测试按照美国环保局提供的U.S.EPA《Method 1311toxicity Characterisitic Leaching Procedure》方法进行,毒性测试结果见表5,
表5含砷地聚物块的抗压强度和TCLP毒性浸出结果
固化时间 | 7d | 28d | |
抗压强度(Mpa) | 21.93 | 33.41 | |
浸出含量As(mg/L) | 0.12 | <0.1 | |
浸出含量Cu(mg/L) | <0.1 | <0.1 | |
浸出含量Cr(mg/L) | 0.14 | <0.1 | |
浸出含量Mn(mg/L) | <0.1 | <0.1 | |
固砷率(%) | 99.92 | 99.98 |
从表5可知,当锡尾矿: 烟化渣: 水泥:脱硫石膏的质量比为33%:12 %: 48%:7%时,经养护7天和28天的抗压强度分别为21.93MPa、33.41MPa,相较于井下填埋8MPa来说,锡尾矿协同烟化渣、脱硫石膏、水泥对含砷固废具有良好的固化作用;砷、铜、铬、锰离子的浸出浓度均小于5mg/L,可以看出随着时间的延长,重金属的浸出毒性不断减少,符合国家标准。
附图1为本实施例水化28d的XRD,从XRD图中可以看出,固化体水化28d以后,生成的物相都是硅酸盐和碳酸盐,原料里的SiO2和溶解的Ca、Mg、Fe等形成了钙镁铁辉石等就形成了具有优异物理和化学性能的-[Si-O-Al-O-Si-Al]-的大分子长链凝胶网络,将重金属离子吸附和捕捉到硅氧四面体和铝氧四面体的空隙中,从而实现固化重金属的效果。水泥水化产物中生成C-S-H(水化硅酸钙),对重金属有吸附作用。而含砷相则是生成了Fe-As化合物、Ca-As化合物等形式得到固化。
实施例2:本实施例锡尾矿取自云南个旧某冶炼厂,主要成分如表1所示;烟化渣来自云南某冶炼厂,主要成分如表2所示;脱硫石膏来自西南地区某冶炼厂,主要成分如表3所示;
表1锡尾矿主要成分
CaO | SiO<sub>2</sub> | Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub> | Fe<sub>2</sub>O<sub>3</sub> | TiO<sub>2</sub> | MgO | MnO | SnO<sub>2</sub> | As<sub>2</sub>O<sub>3</sub> | SO<sub>3</sub> |
28 | 31 | 6 | 16 | 0.8 | 0.4 | 0.5 | 0.1 | 0.9 | 2 |
表2烟化渣主要成分
CaO | SiO<sub>2</sub> | Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub> | Fe<sub>2</sub>O<sub>3</sub> | TiO<sub>2</sub> | ZnO | MgO | MnO | SnO<sub>2</sub> | As<sub>2</sub>O<sub>3</sub> | SO<sub>3</sub> |
9 | 20 | 6 | 47 | 3 | 0.4 | 2.3 | 0.5 | 1 | 0.09 | 3 |
表3脱硫石膏成分
CaO | SiO<sub>2</sub> | Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub> | Fe<sub>2</sub>O<sub>3</sub> | TiO<sub>2</sub> | MgO | Na<sub>2</sub>O | K<sub>2</sub>O |
42 | 20 | 13 | 0.3 | 1 | 8 | 0.4 | 0.3 |
按照本发明方法,具体步骤如下:
(1)首先将工业固废锡尾矿、锡冶炼奥斯麦特炉烟化渣、脱硫石膏分别研磨后干燥,并分别过200目筛后得到各物质粉末;
(2)将步骤(1)的各物质粉末与水泥放入净浆搅拌机中混合均匀得到混合物A,混合物A中锡尾矿: 烟化渣: 水泥:脱硫石膏的质量比为50%:20 %: 22%:8%;
(3)配置激活剂,在400g水中加入模数2.0的硅酸钠200g制成硅酸钠溶液,硅酸钠溶液B与混合物A的水灰比为0.5,波美度40,再加入54g氢氧化钠调整成模数1.5的硅酸钠激活液C;
(4)在水泥净浆搅拌机中将激活液C倒入混合物A中,充分搅拌均匀得到混合物D,倒入4cm×4cm×4cm的塑料3联模具中成型;
(5)模具在室温下1d后脱模,再放入养护箱中,在85%湿度、22℃条件下养护7d和28d。
分别测试养护箱第7、28d的固化块抗压强度和浸出毒性;
含砷固态物的毒性浸出测试按照美国环保局提供的U.S.EPA《Method 1311toxicity Characterisitic Leaching Procedure》方法进行,毒性测试结果见表5,
表5含砷地聚物块的抗压强度和TCLP毒性浸出结果
固化时间 | 7d | 28d | |
抗压强度(Mpa) | 27.93 | 32.41 | |
浸出含量As(mg/L) | 0.21 | <0.1 | |
浸出含量Cu(mg/L) | 0.12 | <0.1 | |
浸出含量Cr(mg/L) | 0.14 | <0.1 | |
浸出含量Mn(mg/L) | 0.16 | <0.1 | |
固砷率(%) | 99.72 | 99.95 |
从表5可知,当锡尾矿: 烟化渣: 水泥:脱硫石膏的质量比为50%:20%: 22%:8%时,经养护7天和28天的抗压强度分别为27.93MPa、32.41MPa,相较于井下填埋8MPa来说, 锡尾矿协同烟化渣、脱硫石膏、水泥对含砷固废具有良好的固化作用;砷、铜、铬、锰离子的浸出浓度均小于5mg/L,可以看出随着时间的延长,重金属的浸出毒性不断减少,符合国家标准。
实施例3:本实施例锡尾矿取自云南个旧某冶炼厂,主要成分如表1所示;烟化渣来自云南某冶炼厂,主要成分如表2所示;脱硫石膏来自西南地区某冶炼厂,主要成分如表3所示;
表1锡尾矿主要成分
CaO | SiO<sub>2</sub> | Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub> | Fe<sub>2</sub>O<sub>3</sub> | TiO<sub>2</sub> | MgO | MnO | SnO<sub>2</sub> | As<sub>2</sub>O<sub>3</sub> | SO<sub>3</sub> |
28 | 31 | 6 | 16 | 0.8 | 0.4 | 0.5 | 0.1 | 0.9 | 2 |
表2烟化渣主要成分
CaO | SiO<sub>2</sub> | Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub> | Fe<sub>2</sub>O<sub>3</sub> | TiO<sub>2</sub> | ZnO | MgO | MnO | SnO<sub>2</sub> | As<sub>2</sub>O<sub>3</sub> | SO<sub>3</sub> |
9 | 20 | 6 | 47 | 3 | 0.4 | 2.3 | 0.5 | 1 | 0.09 | 3 |
表3脱硫石膏成分
CaO | SiO<sub>2</sub> | Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub> | Fe<sub>2</sub>O<sub>3</sub> | TiO<sub>2</sub> | MgO | Na<sub>2</sub>O | K<sub>2</sub>O |
42 | 20 | 13 | 0.3 | 1 | 8 | 0.4 | 0.3 |
按照本发明方法,具体步骤如下:
(1)首先将工业固废锡尾矿、锡冶炼奥斯麦特炉烟化渣、脱硫石膏分别研磨后干燥,并分别过200目筛后得到各物质粉末;
(2)将步骤(1)的各物质粉末与水泥放入净浆搅拌机中混合均匀得到混合物A,混合物A中锡尾矿: 烟化渣: 水泥:脱硫石膏的质量比为70%:10 %: 15%:5%;
(3)配置碱激活液,在400g水中加入模数2.0的硅酸钠180g制成硅酸钠溶液,硅酸钠溶液B与混合物A的水灰比0.45,波美度42,再加入67g氢氧化钠调整成模数1.2的硅酸钠激活液C;
(4)在水泥净浆搅拌机中将激活液C倒入混合物A中,充分搅拌均匀得到混合物D,倒入4cm×4cm×4cm的塑料3联模具中成型;
(5)(6)模具在室温下1d后脱模,再放入养护箱中,在90%湿度、30℃条件下养护7d和28d。
分别测试养护箱第7、28d的固化块抗压强度和浸出毒性;
含砷固态物的毒性浸出测试按照美国环保局提供的U.S.EPA《Method 1311toxicity Characterisitic Leaching Procedure》方法进行,毒性测试结果见表5,
表5含砷地聚物块的抗压强度和TCLP毒性浸出结果
固化时间 | 7d | 28d | |
抗压强度(Mpa) | 22.93 | 36.41 | |
浸出含量As(mg/L) | 0.12 | <0.1 | |
浸出含量Cu(mg/L) | 0.61 | <0.1 | |
浸出含量Cr(mg/L) | 0.14 | <0.1 | |
浸出含量Mn(mg/L) | <0.1 | <0.1 | |
固砷率(%) | 99.82 | 99.98 |
从表5可知,当锡尾矿: 烟化渣: 水泥:脱硫石膏的质量比为70%:10%: 15%:5%时,经养护7天和28天的抗压强度分别为22.93MPa、36.41MPa,相较于井下填埋8MPa来说,锡尾矿协同烟化渣、脱硫石膏、水泥对含砷固废具有良好的固化作用;砷、铜、铬、锰离子的浸出浓度均小于5mg/L,可以看出随着时间的延长,重金属的浸出毒性不断减少,符合国家标准。
实施例4:本实施例锡尾矿取自云南个旧某冶炼厂,主要成分如表1所示;烟化渣来自云南某冶炼厂,主要成分如表2所示;脱硫石膏来自西南地区某冶炼厂,主要成分如表3所示;
表1锡尾矿主要成分
CaO | SiO<sub>2</sub> | Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub> | Fe<sub>2</sub>O<sub>3</sub> | TiO<sub>2</sub> | MgO | MnO | SnO<sub>2</sub> | As<sub>2</sub>O<sub>3</sub> | SO<sub>3</sub> |
28 | 31 | 6 | 16 | 0.8 | 0.4 | 0.5 | 0.1 | 0.9 | 2 |
表2烟化渣主要成分
CaO | SiO<sub>2</sub> | Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub> | Fe<sub>2</sub>O<sub>3</sub> | TiO<sub>2</sub> | ZnO | MgO | MnO | SnO<sub>2</sub> | As<sub>2</sub>O<sub>3</sub> | SO<sub>3</sub> |
9 | 20 | 6 | 47 | 3 | 0.4 | 2.3 | 0.5 | 1 | 0.09 | 3 |
表3脱硫石膏成分
CaO | SiO<sub>2</sub> | Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub> | Fe<sub>2</sub>O<sub>3</sub> | TiO<sub>2</sub> | MgO | Na<sub>2</sub>O | K<sub>2</sub>O |
42 | 20 | 13 | 0.3 | 1 | 8 | 0.4 | 0.3 |
按照本发明方法,具体步骤如下:
(1)首先将工业固废锡尾矿、锡冶炼奥斯麦特炉烟化渣、脱硫石膏分别研磨后干燥,并分别过200目筛后得到各物质粉末;
(2)将步骤(1)的各物质粉末与水泥放入净浆搅拌机中混合均匀得到混合物A,混合物A中锡尾矿: 烟化渣: 水泥:脱硫石膏的质量比为20%:60 %: 7%:13%;
(3)配置激活剂,在400g水中加入模数2.0的硅酸钠150g制成硅酸钠溶液,硅酸钠溶液B与混合物A的水灰比为0.38,波美度30,再加入63g氢氧化钠调整成模数1.4的硅酸钠激活液C;
(4)在水泥净浆搅拌机中将激活液C倒入混合物A中,充分搅拌均匀得到混合物D,倒入4cm×4cm×4cm的塑料3联模具中成型;
(5)(6)模具在室温下1d后脱模,再放入养护箱中,在70%湿度、21℃条件下养护7d和28d。
分别测试养护箱第7、28d的固化块抗压强度和浸出毒性;
含砷固态物的毒性浸出测试按照美国环保局提供的U.S.EPA《Method 1311toxicity Characterisitic Leaching Procedure》方法进行,毒性测试结果见表5,
表5含砷地聚物块的抗压强度和TCLP毒性浸出结果
固化时间 | 7d | 28d | |
抗压强度(Mpa) | 22.27 | 40.23 | |
浸出含量As(mg/L) | 0.11 | <0.1 | |
浸出含量Cu(mg/L) | 0.61 | <0.1 | |
浸出含量Cr(mg/L) | <0.1 | <0.1 | |
浸出含量Mn(mg/L) | 1.21 | <0.1 | |
固砷率(%) | 99.92 | 99.98 |
从表5可知,当锡尾矿: 烟化渣: 水泥:脱硫石膏的质量比为20%:60 %: 7%:13%时,经养护7天和28天的抗压强度分别为22.27MPa、40.23MPa,相较于井下填埋8MPa来说,强度完全满足要求。锡尾矿协同烟化渣、脱硫石膏、水泥对含砷固废具有良好的固化作用;砷、铜、铬、锰离子的浸出浓度均小于5mg/L,可以看出随着时间的延长,重金属的浸出毒性不断减少,符合国家标准。
以上对本发明的具体实施方式进行了详细说明,但是本发明并不局限于上述实施方式,在本领域普通技术人员所具备的知识范围内,还可在不脱离本发明宗旨的前提下做出各种变化。
Claims (6)
1.一种井下填充用锡尾矿基低渗透重金属固化体的制备方法,其特征在于,具体步骤如下:
首先将工业固废锡尾矿、锡冶炼奥斯麦特炉烟化渣、脱硫石膏分别研磨后干燥,并分别过200目筛后得到各物质粉末;
将步骤(1)得到的各物质粉末与水泥混合均匀,得到混合物A;
配制激活剂:将工业硅酸钠粉末加入去离子水中,制备成硅酸钠溶液B,再加入氢氧化钠调节水玻璃模数,配置成激活液C;
将激活液C倒入混合物A中,充分搅拌均匀得到混合物D,再将混合物D倒入模具中成型;
模具在室温下1d后脱模,再放入养护箱中,在湿度为70~90%、温度为20~30℃的条件下养护7d和/或28d。
2.根据权利要求1所述的井下填充用锡尾矿基低渗透重金属固化体的制备方法,其特征在于:混合物A中锡尾矿、烟化渣、水泥、脱硫石膏的质量百分比为锡尾矿: 烟化渣: 水泥:脱硫石膏=(20-70%) :(10-60%) : (5-50%): (5-13%)。
3.根据权利要求1所述的井下填充用锡尾矿基低渗透重金属固化体的制备方法,其特征在于:硅酸钠溶液B与混合物A的水灰比为0.35~0.5。
4.根据权利要求1所述的井下填充用锡尾矿基低渗透重金属固化体的制备方法,其特征在于:激活液C的模数为1.0~1.5,波美度30~42。
5.根据权利要求1所述的井下填充用锡尾矿基低渗透重金属固化体的制备方法,其特征在于:步骤(2)中将各物质粉末与水泥在净浆搅拌机中混合均匀。
6.根据权利要求1所述的井下填充用锡尾矿基低渗透重金属固化体的制备方法,其特征在于:步骤(4)的模具为4cm×4cm×4cm的塑料3联模具。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202110615202.7A CN113233824A (zh) | 2021-06-02 | 2021-06-02 | 一种井下填充用锡尾矿基低渗透重金属固化体的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202110615202.7A CN113233824A (zh) | 2021-06-02 | 2021-06-02 | 一种井下填充用锡尾矿基低渗透重金属固化体的制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN113233824A true CN113233824A (zh) | 2021-08-10 |
Family
ID=77136391
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202110615202.7A Pending CN113233824A (zh) | 2021-06-02 | 2021-06-02 | 一种井下填充用锡尾矿基低渗透重金属固化体的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN113233824A (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN114105590A (zh) * | 2021-12-08 | 2022-03-01 | 昆明理工大学 | 一种利用尾矿-赤泥基地聚物固砷的方法 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA2605824A1 (en) * | 2007-10-24 | 2009-04-24 | Donald Neil Wilson | A process for the removal of hydrocarbons and heavy metals from contaminated solid and aqueous media |
CN102190469A (zh) * | 2010-03-08 | 2011-09-21 | 淄博乾耀固结材料有限公司 | 一种新型尾砂固结剂及其制备方法 |
CN104591663A (zh) * | 2014-11-17 | 2015-05-06 | 华唯金属矿产资源高效循环利用国家工程研究中心有限公司 | 一种快速制备尾矿井下充填材料的方法 |
CN105537247A (zh) * | 2016-01-27 | 2016-05-04 | 湖南有色金属研究院 | 一种利用工业废渣固化含砷废渣的方法 |
CN108774024A (zh) * | 2018-06-08 | 2018-11-09 | 东莞理工学院 | 一种砷渣固化体及砷渣固化稳定化的方法 |
-
2021
- 2021-06-02 CN CN202110615202.7A patent/CN113233824A/zh active Pending
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA2605824A1 (en) * | 2007-10-24 | 2009-04-24 | Donald Neil Wilson | A process for the removal of hydrocarbons and heavy metals from contaminated solid and aqueous media |
CN102190469A (zh) * | 2010-03-08 | 2011-09-21 | 淄博乾耀固结材料有限公司 | 一种新型尾砂固结剂及其制备方法 |
CN104591663A (zh) * | 2014-11-17 | 2015-05-06 | 华唯金属矿产资源高效循环利用国家工程研究中心有限公司 | 一种快速制备尾矿井下充填材料的方法 |
CN105537247A (zh) * | 2016-01-27 | 2016-05-04 | 湖南有色金属研究院 | 一种利用工业废渣固化含砷废渣的方法 |
CN108774024A (zh) * | 2018-06-08 | 2018-11-09 | 东莞理工学院 | 一种砷渣固化体及砷渣固化稳定化的方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
吴文卫等: "《典型砷污染地块修复治理技术及应用》", 30 June 2020 * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN114105590A (zh) * | 2021-12-08 | 2022-03-01 | 昆明理工大学 | 一种利用尾矿-赤泥基地聚物固砷的方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN110723975B (zh) | 一种危险废弃物焚烧残余物和固体废弃物协同处置方法、陶粒及其应用 | |
CN107673572B (zh) | 一种污淤泥固化剂及其应用 | |
CN107721455A (zh) | 一种由固体废弃物制备的陶粒、其制备方法及应用 | |
Yang et al. | Solidification/stabilization and separation/extraction treatments of environmental hazardous components in electrolytic manganese residue: a review | |
CN108275974B (zh) | 透水砖及利用飞灰制备透水砖的方法 | |
CN106866066B (zh) | 专用土体稳定剂资源化处理市政污泥制造的免烧砖 | |
CN108203271B (zh) | 用铅锌冶炼废水处理污泥制备的免烧免蒸砖及其制备方法 | |
CN112169246A (zh) | 垃圾焚烧飞灰重金属无机复合稳定化剂及其稳定、固化方法 | |
CN104607434B (zh) | 一种生活垃圾焚烧飞灰固化方法 | |
CN113173718B (zh) | 一种垃圾焚烧飞灰固化剂及制备方法与处理方法 | |
CN113233821B (zh) | 一种无水泥的垃圾焚烧炉渣基免烧砖及其制备方法 | |
CN113511846A (zh) | 一种以赤泥-偏高岭土为基的多元固废地聚物固化砷的方法 | |
CN111018276A (zh) | 一种硅酸盐水泥协同高炉矿渣固化含砷污泥的方法 | |
CN114292124A (zh) | 一种飞灰烧制的陶粒及其制备方法和应用 | |
CN102657926B (zh) | 一种重金属常温固化剂及使用其固化重金属污染物中重金属的方法 | |
CN110665162A (zh) | 一种铜冶炼硫化砷渣转型联用固砷的方法 | |
CN113233824A (zh) | 一种井下填充用锡尾矿基低渗透重金属固化体的制备方法 | |
CN114804797A (zh) | 一种黄金尾矿免烧轻质陶粒及其制备方法 | |
CN110963751A (zh) | 一种高岭土地聚物稳定含砷污泥的方法 | |
CN112876188A (zh) | 一种磷石膏和垃圾焚烧飞灰协同固化方法及应用 | |
CN108480390B (zh) | 一种重金属污染土壤修复剂及其制备方法 | |
CN116803944A (zh) | 一种垃圾焚烧飞灰解毒后制成的混凝土实心砖及制备方法 | |
CN108298854B (zh) | 淤泥固化/稳定化固化剂及其制备方法和应用 | |
CN114632283A (zh) | 一种高效飞灰螯合剂及其制备方法 | |
WO2018120051A1 (zh) | 一种垃圾焚烧飞灰稳定化药剂及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20210810 |
|
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |