CN113230901B - 一种用于乳液分离的超双亲/液下超双疏pan复合膜、其制备方法及应用 - Google Patents
一种用于乳液分离的超双亲/液下超双疏pan复合膜、其制备方法及应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113230901B CN113230901B CN202110702126.3A CN202110702126A CN113230901B CN 113230901 B CN113230901 B CN 113230901B CN 202110702126 A CN202110702126 A CN 202110702126A CN 113230901 B CN113230901 B CN 113230901B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- super
- pan
- amphiphobic
- amphiphilic
- submerged
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000012528 membrane Substances 0.000 title claims abstract description 55
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 33
- 238000000926 separation method Methods 0.000 title claims abstract description 31
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 title claims abstract description 16
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 235000019476 oil-water mixture Nutrition 0.000 claims abstract description 8
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 claims description 49
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 claims description 26
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 15
- 238000007790 scraping Methods 0.000 claims description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 12
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 claims description 10
- 229920001477 hydrophilic polymer Polymers 0.000 claims description 9
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 9
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 230000001112 coagulating effect Effects 0.000 claims description 8
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 8
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 8
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 8
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 8
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 claims description 8
- 230000004048 modification Effects 0.000 claims description 7
- 238000012986 modification Methods 0.000 claims description 7
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 7
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000009471 action Effects 0.000 claims description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 6
- 238000003980 solgel method Methods 0.000 claims description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000011837 N,N-methylenebisacrylamide Substances 0.000 claims description 4
- ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N n,n'-methylenebisacrylamide Chemical compound C=CC(=O)NCNC(=O)C=C ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 4
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims description 4
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000012933 diacyl peroxide Substances 0.000 claims description 3
- WGESLFUSXZBFQF-UHFFFAOYSA-N n-methyl-n-prop-2-enylprop-2-en-1-amine Chemical compound C=CCN(C)CC=C WGESLFUSXZBFQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphate Chemical compound CCOP(=O)(OCC)OCC DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium peroxydisulfate Substances [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VAZSKTXWXKYQJF-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)OOS([O-])=O VAZSKTXWXKYQJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 18
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 abstract description 13
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 abstract description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 description 11
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 4
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 4
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 3
- 239000007764 o/w emulsion Substances 0.000 description 3
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 3
- 230000003075 superhydrophobic effect Effects 0.000 description 3
- 239000007762 w/o emulsion Substances 0.000 description 3
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 2
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 2
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000026 X-ray photoelectron spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 1
- 239000008204 material by function Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 239000003305 oil spill Substances 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000004083 survival effect Effects 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/40—Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof, e.g. salts, amides, imides, nitriles, anhydrides, esters
- B01D71/42—Polymers of nitriles, e.g. polyacrylonitrile
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D17/00—Separation of liquids, not provided for elsewhere, e.g. by thermal diffusion
- B01D17/02—Separation of non-miscible liquids
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D17/00—Separation of liquids, not provided for elsewhere, e.g. by thermal diffusion
- B01D17/08—Thickening liquid suspensions by filtration
- B01D17/085—Thickening liquid suspensions by filtration with membranes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
- B01D67/0079—Manufacture of membranes comprising organic and inorganic components
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D69/02—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor characterised by their properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D69/12—Composite membranes; Ultra-thin membranes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2325/00—Details relating to properties of membranes
- B01D2325/36—Hydrophilic membranes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2325/00—Details relating to properties of membranes
- B01D2325/38—Hydrophobic membranes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Abstract
本发明公开了一种用于乳液分离的超双亲/液下超双疏PAN复合膜、其制备方法及应用,以聚丙烯腈PAN为基膜,通过自由基共聚合将亲水性聚合物引入基体中,随后通过在非溶剂致相分离过程中将纳米粒子原位修饰在膜表面,来协同提高膜表面的亲水性能,最终得到一种可用于高效乳液分离的超双亲/液下超双疏PAN复合膜。该PAN复合膜表面在空气中呈现超亲水/超亲油,而在液下能够表现出水下超疏油、油下超疏水的优异性能;不仅能能够分离普通分层的油水混合物,还能对乳化剂稳定的油水混合物进行高效分离。
Description
技术领域
本发明属于高分子材料和功能性材料领域,具体涉及一种用于乳液分离的超双亲/液下超双疏PAN复合膜及其制备方法及其应用。
背景技术
近年来,由于工业的快速发展,加快了海洋石油的开采和运输,由此而导致的溢油事故频繁发生,严重污染了水域,危害海洋生态***。此外,工业和生活含油废水的直接排放,也会对水域造成污染,危及水生生物的生存。如何有效的处理含油污水成了解决问题的关键。传统的油水分离技术普遍存在分离效率差、能耗较高、易造成二次污染等问题,在实际运用中逐渐受到限制甚至被摒弃。因此,开发高效、经济、环保的油品回收技术和新型的油水分离材料有助于经济发展和生态环境保护,具有十分重要的意义。
膜分离法是处理含油废水的一种有效方法,表面具有特殊浸润性的膜材料能够实现对油水混合物的高效分离,并且该过程灵活简单、能耗低、环境友好,特别适用于大规模的油水分离场景。然而,当下的油水分离膜在实际应用中还存在着诸多的问题,例如一般都需要用含氟类的疏水化试剂对膜表面进行改性才能实现超浸润性能;膜材料的循环使用性能较差,几次使用后分离能力大大下降;膜材料的抗污染性能较差,使用过程中容易发生堵塞,严重影响分离通量等。本专利针对以上问题,采用聚丙烯腈作为基体材料,通过将亲水性聚合物和纳米粒子引入膜材料中,得到具有水下超疏油/油下超疏水特性的PAN复合膜材料。该膜材料能够对乳化剂稳定的水包油乳液和油包水乳液进行高效的分离,并且具有优异的循环使用性能、自清洁性能和抗污染性能,可实现对水包油和油包水乳状油水混合物的分离,具有很好的应用前景。
发明内容
本发明的目的在于提供一种用于乳液分离的超双亲/液下超双疏PAN(聚丙烯腈)复合膜及其制备方法及应用,该方法简单可行,原料来源广泛,产品耐用性优异。
本发明采用的技术方案如下:
一种用于乳液分离的超双亲/液下超双疏PAN复合膜的制备方法,以聚丙烯腈PAN为基膜,通过自由基共聚合将亲水性聚合物引入基体中,随后通过在非溶剂致相分离过程中将纳米粒子原位修饰在膜表面,来协同提高膜表面的亲水性能,最终得到一种可用于高效乳液分离的超双亲/液下超双疏PAN复合膜,其具体步骤如下:
(1)自由基共聚合将亲水性聚合物引入PAN中:将10~20克的PAN溶解于70~85克的溶剂A中,随后将3~10克的单体B加入溶液中,体系在交联剂C和引发剂D作用下,氩气或氮气保护75~85℃进行聚合反应,反应时间为8~16小时;
(2)非溶剂致相分离过程中的纳米粒子原位修饰:通过溶胶-凝胶法制备纳米粒子E,并配置1~5wt%的纳米粒子水溶液作为凝固浴;
(3)将(1)中的反应液静置脱泡,并用刮膜机均匀刮出150~300微米厚度的膜,将膜置于凝固浴中进行相转化,最终得到超双亲/液下超双疏PAN复合膜;
其中:
所述溶剂A为N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜、磷酸三乙酯、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺或二氯甲烷中的一种或几种;
所述单体B为丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯中的一种或几种;
所述交联剂C为N,N-亚甲基双丙烯酰胺、N-甲基二烯丙基胺、二乙烯基苯中的一种或几种;
所述引发剂D为偶氮二异丁腈、过氧化二酰、过硫酸钾、过硫酸铵中的一种或几种;
所述纳米粒子E为二氧化硅、二氧化钛中的一种或几种。
本发明的另一技术方案是:通过上述制备方法制得的超双亲/液下超双疏PAN复合膜。
本发明还涉及所述超双亲/液下超双疏PAN复合膜在油水混合物(包括乳液)的分离中的应用。
本发明中的超双亲/液下超双疏为并列关系,即其中的“/”代表“和”的关系。
本发明所制备的一种用于乳液分离的超双亲/液下超双疏PAN复合膜具有的积极效果:
1、表面在空气中呈现超亲水/超亲油,而在液下能够表现出水下超疏油、油下超疏水的优异性能;
2、该PAN复合膜不仅能能够分离普通分层的油水混合物,还能对乳化剂稳定的油水混合物进行高效分离;
3、耐久性能优异,可以解决单一浸润性油水分离材料无法应对复杂的油水分离环境的问题;
4、自清洁性能和抗污染性能出众,能够在多次使用后保持表面的特殊浸润性和优异的油水分离能力。
附图说明
以下结合附图和本发明的实施方式来作进一步详细说明
图1是本发明的制备流程示意图,其中(a1)为原位聚合,(a2)为刮膜过程,(a3)为相转化过程,1为PAN,2为亲水性单体,3为刮膜机,4为溶剂,5为水,6为纳米粒子,7为纳米颗粒;
图2是PAN复合膜(a)–(c)表面和(d)–(f)截面的扫描电子显微镜图;
图3是PAN复合膜(a)空气中对水接触角,(b)空气中对油接触角,(c)水下油接触角和(d)油下水接触角,图中S为水,Y为油;
图4是PAN复合膜(a)水下油滴的提拉过程和(b)油下水滴的提拉过程,图中S为水,Y为油;
图5是PAN复合膜的EDX能谱图;
图6是PAN复合膜的XPS谱图。
具体实施方式
下面通过实施例进一步说明本发明。
实施例1:
一种用于乳液分离的超双亲/液下超双疏PAN复合膜及其制备方法,包括如下工艺步骤:
(1)自由基共聚合将亲水性聚合物引入PAN中:将10克的PAN溶解于70克的溶剂N-甲基吡咯烷酮中,随后将3克的单体丙烯酸加入溶液中,体系在交联剂N,N-亚甲基双丙烯酰胺和引发剂偶氮二异丁腈作用下,氩气保护75℃进行聚合反应,反应时间为8小时;
(2)非溶剂致相分离过程中的纳米粒子原位修饰:通过溶胶-凝胶法制备二氧化硅纳米粒子,并配置1wt%的纳米粒子水溶液作为凝固浴。
(3)将(1)中的反应液静置脱泡,并用刮膜机均匀刮出150微米厚度的膜,将膜置于凝固浴中进行相转化,最终得到超双亲/液下超双疏PAN复合膜。
实施例2:
一种用于乳液分离的超双亲/液下超双疏PAN复合膜及其制备方法,包括如下工艺步骤:
(1)自由基共聚合将亲水性聚合物引入PAN中:将13克的PAN溶解于76克的溶剂磷酸三乙酯中,随后将5克的单体甲基丙烯酸加入溶液中,体系在交联剂N-甲基二烯丙基胺和引发剂过氧化二酰作用下,氮气保护80℃进行聚合反应,反应时间为10小时;
(2)非溶剂致相分离过程中的纳米粒子原位修饰:通过溶胶-凝胶法制备二氧化硅纳米粒子,并配置2wt%的纳米粒子水溶液作为凝固浴。
(3)将(1)中的反应液静置脱泡,并用刮膜机均匀刮出200微米厚度的膜,将膜置于凝固浴中进行相转化,最终得到超双亲/液下超双疏PAN复合膜。
实施例3:
一种用于乳液分离的超双亲/液下超双疏PAN复合膜及其制备方法,包括如下工艺步骤:
(1)自由基共聚合将亲水性聚合物引入PAN中:将16克的PAN溶解于80克的溶剂N,N-二甲基甲酰胺中,随后将7克的单体甲基丙烯酸-2-羟基乙酯加入溶液中,体系在交联剂二乙烯基苯和引发剂偶氮二异丁腈作用下,氮气保护80℃进行聚合反应,反应时间为12小时;
(2)非溶剂致相分离过程中的纳米粒子原位修饰:通过溶胶-凝胶法制备二氧化钛纳米粒子,并配置3wt%的纳米粒子水溶液作为凝固浴。
(3)将(1)中的反应液静置脱泡,并用刮膜机均匀刮出250微米厚度的膜,将膜置于凝固浴中进行相转化,最终得到超双亲/液下超双疏PAN复合膜。
实施例4:
一种用于乳液分离的超双亲/液下超双疏PAN复合膜及其制备方法,包括如下工艺步骤:
(1)自由基共聚合将亲水性聚合物引入PAN中:将20克的PAN溶解于85克的溶剂N,N-二甲基乙酰胺中,随后将10克的甲基丙烯酸加入溶液中,体系在交联剂N,N-亚甲基双丙烯酰胺和引发剂偶氮二异丁腈作用下,氮气保护85℃进行聚合反应,反应时间为16小时;
(2)非溶剂致相分离过程中的纳米粒子原位修饰:通过溶胶-凝胶法制备二氧化钛纳米粒子,并配置5wt%的纳米粒子水溶液作为凝固浴。
(3)将(1)中的反应液静置脱泡,并用刮膜机均匀刮出300微米厚度的膜,将膜置于凝固浴中进行相转化,最终得到超双亲/液下超双疏PAN复合膜。
本发明创新性地通过在相转化过程中原位修饰将纳米粒子引入膜表面,来制备一种用于乳液分离的超双亲/液下超双疏PAN复合膜,得到的膜材料表现出水下超疏油/油下超疏水特性,能够对乳化剂稳定的水包油乳液和油包水乳液进行高效的分离,并且具有优异的自清洁性能、循环使用性能和抗污染性能。本发明所述制备方法简单可行,原料来源广泛,产品耐用性优异,为油污染的治理和水净化提供了新思路,具有很好的推广应用价值。
Claims (3)
1.一种用于乳液分离的超双亲/液下超双疏PAN复合膜的制备方法,其特征在于:以聚丙烯腈PAN为基膜,通过自由基共聚合将亲水性聚合物引入基体中,随后通过在非溶剂致相分离过程中将纳米粒子原位修饰在膜表面,来协同提高膜表面的亲水性能,最终得到一种可用于高效乳液分离的超双亲/液下超双疏PAN复合膜,其具体步骤如下:
(1)自由基共聚合将亲水性聚合物引入PAN中:将10~20克的PAN溶解于70~85克的溶剂A中,随后将3~10克的单体B加入溶液中,体系在交联剂C和引发剂D作用下,氩气或氮气保护75~85℃进行聚合反应,反应时间为8~16小时;
(2)非溶剂致相分离过程中的纳米粒子原位修饰:通过溶胶-凝胶法制备纳米粒子E,并配置1~5wt%的纳米粒子水溶液作为凝固浴;
(3)将(1)中的反应液静置脱泡,并用刮膜机均匀刮出150~300微米厚度的膜,将膜置于凝固浴中进行相转化,最终得到超双亲/液下超双疏PAN复合膜;
其中:
所述溶剂A为N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜、磷酸三乙酯、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺或二氯甲烷中的一种或几种;
所述单体B为丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯中的一种或几种;
所述交联剂C为N,N-亚甲基双丙烯酰胺、N-甲基二烯丙基胺、二乙烯基苯中的一种或几种;
所述引发剂D为偶氮二异丁腈、过氧化二酰、过硫酸钾、过硫酸铵中的一种或几种;
所述纳米粒子E为二氧化硅、二氧化钛中的一种或几种。
2.一种通过权利要求1所述制备方法制得的超双亲/液下超双疏PAN复合膜。
3.权利要求2所述超双亲/液下超双疏PAN复合膜在油水混合物的分离中的应用。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202110702126.3A CN113230901B (zh) | 2021-06-24 | 2021-06-24 | 一种用于乳液分离的超双亲/液下超双疏pan复合膜、其制备方法及应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202110702126.3A CN113230901B (zh) | 2021-06-24 | 2021-06-24 | 一种用于乳液分离的超双亲/液下超双疏pan复合膜、其制备方法及应用 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN113230901A CN113230901A (zh) | 2021-08-10 |
CN113230901B true CN113230901B (zh) | 2022-04-19 |
Family
ID=77140583
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202110702126.3A Active CN113230901B (zh) | 2021-06-24 | 2021-06-24 | 一种用于乳液分离的超双亲/液下超双疏pan复合膜、其制备方法及应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN113230901B (zh) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN114344950B (zh) * | 2021-12-15 | 2023-03-21 | 北京中石大绿色能源科技有限公司 | 一种在空气-水-油中稳定的超亲水-超疏油表面及其制备方法与应用 |
CN114452719B (zh) * | 2022-02-10 | 2023-09-15 | 吉林大学 | 一种空气过滤静电纺纳米纤维膜的制备方法 |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2015044335A2 (en) * | 2013-09-27 | 2015-04-02 | Hochschule Karlsruhe Technik Und Wirtschaft | Bicontinuous microemulsion polymerized coating for water treatment |
CN105080353A (zh) * | 2014-04-25 | 2015-11-25 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种制备亲水性荷电复合超滤膜的方法 |
KR101687761B1 (ko) * | 2016-07-05 | 2016-12-19 | 주식회사 동아기술공사 | 표면개질 내오염성 분리막 및 이를 이용한 막여과 하폐수 처리 시스템 |
CN107243260A (zh) * | 2017-06-16 | 2017-10-13 | 天津工业大学 | 一种新型超疏水聚偏氟乙烯油水分离膜及其制备方法 |
CN110339726A (zh) * | 2019-07-10 | 2019-10-18 | 浙江海印数码科技有限公司 | 一种聚苯乙烯微球/碳纳米管复合修饰的杂化聚醚砜纳滤膜及其制备方法、应用 |
CN111686595A (zh) * | 2019-03-13 | 2020-09-22 | 西陇科学股份有限公司 | 原位改性结合相分离技术制备高性能亲水改性聚丙烯腈膜的方法 |
CN112047427A (zh) * | 2019-06-05 | 2020-12-08 | 苏州二元世纪纳米技术有限公司 | 具有离子响应性的油水分离膜、其制备方法及应用 |
CN112870985A (zh) * | 2021-01-15 | 2021-06-01 | 浙江工业大学 | 一种原位聚合离子交联固定纳米粒子制备pvdf超双亲油水分离膜的方法及所制备的膜 |
-
2021
- 2021-06-24 CN CN202110702126.3A patent/CN113230901B/zh active Active
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2015044335A2 (en) * | 2013-09-27 | 2015-04-02 | Hochschule Karlsruhe Technik Und Wirtschaft | Bicontinuous microemulsion polymerized coating for water treatment |
CN105080353A (zh) * | 2014-04-25 | 2015-11-25 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种制备亲水性荷电复合超滤膜的方法 |
KR101687761B1 (ko) * | 2016-07-05 | 2016-12-19 | 주식회사 동아기술공사 | 표면개질 내오염성 분리막 및 이를 이용한 막여과 하폐수 처리 시스템 |
CN107243260A (zh) * | 2017-06-16 | 2017-10-13 | 天津工业大学 | 一种新型超疏水聚偏氟乙烯油水分离膜及其制备方法 |
CN111686595A (zh) * | 2019-03-13 | 2020-09-22 | 西陇科学股份有限公司 | 原位改性结合相分离技术制备高性能亲水改性聚丙烯腈膜的方法 |
CN112047427A (zh) * | 2019-06-05 | 2020-12-08 | 苏州二元世纪纳米技术有限公司 | 具有离子响应性的油水分离膜、其制备方法及应用 |
CN110339726A (zh) * | 2019-07-10 | 2019-10-18 | 浙江海印数码科技有限公司 | 一种聚苯乙烯微球/碳纳米管复合修饰的杂化聚醚砜纳滤膜及其制备方法、应用 |
CN112870985A (zh) * | 2021-01-15 | 2021-06-01 | 浙江工业大学 | 一种原位聚合离子交联固定纳米粒子制备pvdf超双亲油水分离膜的方法及所制备的膜 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
Design of anion species_strength responsive membranes via in-situ cross-linked copolymerization of ionic liquids;Xiang Zhang,et al;《Journal of Membrane Science》;20170421;158-167 * |
Protein antifouling mechanisms of PAN UF membranes incorporating PAN-g-PEO additive;Seoktae Kang, et al;《Journal of Membrane Science》;20070315;42-50 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN113230901A (zh) | 2021-08-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN113230901B (zh) | 一种用于乳液分离的超双亲/液下超双疏pan复合膜、其制备方法及应用 | |
Zhang et al. | Alkaline-induced superhydrophilic/underwater superoleophobic polyacrylonitrile membranes with ultralow oil-adhesion for high-efficient oil/water separation | |
CN107243260B (zh) | 一种新型超疏水聚偏氟乙烯油水分离膜及其制备方法 | |
CN106823470B (zh) | 一种用于水脱油的复合聚结材料 | |
CN109092087A (zh) | 一种氧化石墨烯改性聚酰胺复合纳滤膜及其制备方法 | |
CN110655607B (zh) | 具有疏油性和pH响应性的多孔聚合物及其制备和应用 | |
CN114471157A (zh) | 一种荷正电耐酸纳滤膜的制备方法及荷正电耐酸纳滤膜 | |
WO2023231317A1 (zh) | 纳滤膜的制备方法和由其制备的纳滤膜 | |
CN112755805B (zh) | 一种水下超疏油二维纳米级云母片油水分离膜及其制备方法与应用 | |
CN108722196A (zh) | 一种用于膜污染清洗的磁性高强度高韧性水凝胶和使用方法 | |
CN108246112B (zh) | 一种超亲水、水下超疏油的聚丙烯腈基油水分离膜的制备方法 | |
CN104177646A (zh) | 一种废旧过滤膜表面pvdf树脂的回收与提纯方法 | |
CN110559690B (zh) | 具有高效油水分离的铁基超亲水立构复合聚乳酸微孔膜及其制备方法 | |
CN113069939B (zh) | 一种二氧化钛改性膜及其制备方法 | |
Xin et al. | Different types of membrane materials for oil-water separation: Status and challenges | |
CN112370976A (zh) | 一种界面增强型复合纳滤膜及其制备方法 | |
CN104474931B (zh) | 一种改性的聚偏氟乙烯杂化膜的制备方法及其应用 | |
CN115350602B (zh) | 一种用于油水分离的具有光热和电热效应的疏水亲油膜及其制备方法 | |
CN115770491A (zh) | 一种高通量复合膜及其制备方法 | |
CN112726018B (zh) | 基于pp无纺布的油水分离材料的制备方法 | |
CN106076129B (zh) | 一种聚酰胺纳滤膜的制备方法 | |
CN108993172A (zh) | 一种聚偏氟乙烯复合分离膜的制备方法 | |
Liang et al. | Bioinspired fabric with superhydrophilicity and superoleophobicity for efficient oil/water separation | |
CN113663528A (zh) | 一种具有高抗油污染和稳定性的含氟油水分离膜制备方法 | |
CN111893766A (zh) | 一种多功能pH响应型的超浸润材料的制备方法及在油水分离中的应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |