CN113185671B - 一种环氧树脂除杂提纯方法 - Google Patents

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Abstract

本发明属于有机试剂提纯技术领域，具体为一种高纯环氧树脂提纯除杂方法。本发明从沸石分子筛优良的离子交换性能以及孔吸附特性出发，引入与氯离子作用强的特定阳离子结合沸石特定结构，去除杂质氯离子以及残留水分，实现有机试剂的除杂提纯。得到提纯试剂总氯含量小于400 ppm，水分含量小于100ppm。本发明方法避免了氯离子、水分分步去除的复杂操作，能在温和条件一步法实现残留氯离子、水分的去除，能有效节省生产成本。

Description

一种环氧树脂除杂提纯方法
技术领域
本发明属于有机试剂提纯技术领域，具体涉及环氧树脂除杂提纯方法。
背景技术
环氧树脂是一种分子内含有两个或两个以上的反应环氧基，并以脂肪族、脂环族或芳香族碳链为骨架的热固性合成树脂。环氧树脂的强度、韧性、耐化学性、防水、防霉、耐寒、耐热性、粘接性以及电绝缘性能非常优异，被广泛应用于涂料、电子电气、复合材料、土木建筑等多个领域，是重要的精细高分子材料。近几年来，随着电子器件的小型化，产品质量越来越受到关注，纯度要求也越来越高：分子量分布集中，挥发性组分、杂质含量低，水解氯离子、钠离子、总氯含量低等。目前，采用分子蒸馏的方法对环氧树脂进行纯化，利用不同分子运动平均自由程的差别实现分离，并得到分子量分布相对集中的品质高的环氧树脂材料（分子蒸馏技术提纯环氧树脂的方法及环氧树脂固化物，林仁宗、朱宝璋，CN102775582A）。然而这种物理分离方法对于其中杂质，尤其是氯离子、总氯含量的控制无法实现明显的提高，或者需要非常苛刻的操作才能实现。
本发明利用沸石分子筛具有大的比表面积、高的水热稳定性和分离效率高、价格低廉、离子交换强等优点，通过构建目标离子的强化学相互作用和孔吸附对试剂中残留的氯离子、水分去除，从而提高产品的纯度。通过离子交换引入与氯离子作用强的阳离子铜、银、镍等，利用引入的阳离子与氯离子的强化学吸附作用，完成杂质氯离子的去除。另外，沸石骨架由TO4(T可以是Si、Al、P等)四面体结构单元，结构单元相互连接延伸构成沸石骨架，同时搭建不同形状、尺寸的孔笼，从孔笼容纳特定大小分子出发，实现分子筛对残留水分的吸附去除。
发明内容
针对现有技术中存在的不足，尤其无法在温和条件下高效去除氯离子和水分，本发明的目的在于提供一种温和条件下能够同时去除金属离子、水分的环氧树脂除杂提纯方法。
本发明从沸石分子筛优良的离子交换性能以及孔吸附特性出发，引入与氯离子作用强的特定阳离子结合沸石特定结构，去除杂质氯离子以及残留水分，实现有机试剂的除杂提纯。
本发明提供的环氧树脂除杂提纯方法，具体步骤为：
固定床中加入特定构型、组成的改性沸石分子筛作为吸附剂，由惰性气体保护，温和条件下对残留的氯离子进行吸附，并利用沸石分子筛特定大小的孔对水分吸附，一步法完成除杂分离。
本发明得到提纯试液总氯含量小于400 ppm，水分含量小于100 ppm。
吸附剂可在惰性气体下高温脱除水分实现再生，循环使用。
本发明中，所述的改性沸石分子筛为：A、X、Y、USY、STI等氢型沸石分子筛经离子交换后的银、铜、镍型沸石分子筛，以上沸石分子筛以一定比例混合。
本发明中，所述银、镍型两种沸石分子筛混合比例1：0.01到1：10，优选1：0.1到1：0.5。
本发明中，所述银、铜型两种沸石分子筛混合比例1：0.01到1：10，优选1：0.1到1：0.5。
本发明中，所述铜、镍型两种沸石分子筛混合比例1：0.01到1：10，优选1：0.5到1：5。
本发明中，所述银、铜、镍型三种沸石分子筛混合比例为1：（0.01-10）：（0.01-10）；优选1：（0.1-5）：（0.1-5）。
本发明中，所述的惰性气体为氮气、氩气或氦气等。
本发明中，所述的温和条件为：温度0℃-180 ℃，优选90℃-130℃，压力0.1Mpa-0.3 Mpa。
本发明中，所选的环氧树脂为一般的工业级试剂，残留总氯含量为800-1500 ppm。
本发明中，所述的分离操作，空速为：0.3-20 hr-1。
本发明中，所述的再生循环，活化条件为：惰性气氛下，温度200℃-400℃，时间 4-30小时。
与现有的有机试剂提纯技术相比，本技术工艺避免了阴离子交换、共沸带水精馏、分子蒸馏等多步复杂、苛刻操作，一步法完成残留氯离子、水分的去除，是一种节能、环保、绿色的新除杂工艺。
具体实施方式
下面通过具体实施例，进一步介绍本发明。
实施例1
取以银型A分子筛、铜型X分子筛混合成吸附剂（4：1体积比）装入固定床，120℃氮气活化8小时后，注入环氧树脂吸附分离，吸附温度110℃, 空速为2小时-1，4小时后残留氯含量小于400 ppm，水分含量小于100ppm。结果见下表。
Figure DEST_PATH_IMAGE002
。
实施例2
取以银型X分子筛与镍型X分子筛混合成吸附剂（3：1体积比）装入固定床，150℃氮气活化8小时后，注入环氧树脂吸附分离，吸附温度100℃，空速为1小时-1，4小时后总氯含量小于400 ppm，水分含量小于100ppm。结果见下表。
Figure DEST_PATH_IMAGE004
。
实施例3
取以铜型Y分子筛与镍型Y分子筛混合成吸附剂（1：2体积比）装入固定床，180℃氮气活化10小时后，注入环氧树脂吸附分离，吸附温度120℃，空速为3小时-1，4小时后金属含量小于400ppm，水分含量小于100ppm。结果见下表。
Figure DEST_PATH_IMAGE006
。
实施例4
取以银型USY分子筛、镍型USY分子筛、铜型Y分子筛混合成吸附剂（1：0.3：0.2体积比）装入固定床，200℃氮气活化10小时后，注入环氧树脂吸附分离，吸附温度130℃，空速为0.5小时-1，4小时后总氯含量小于400ppm，水分含量小于100ppm。结果见下表。
Figure DEST_PATH_IMAGE008
。
实施例5
取以银型STI分子筛、铜型STI分子筛、银型X分子筛混合成吸附剂（1：0.1：0.4体积比）装入固定床，220℃氮气活化12小时后，注入环氧树脂吸附分离，吸附温度140℃，空速为0.8小时-1，4小时后总氯含量小于400 ppm，水分含量小于100ppm。结果见下表。
Figure DEST_PATH_IMAGE010
。

Claims (5)

1.一种环氧树脂除杂提纯方法，其特征在于，从沸石分子筛优良的离子交换性能以及孔吸附特性出发，引入与氯离子作用强的特定阳离子结合沸石特定结构，去除杂质氯离子以及残留水分，实现有机试剂的除杂提纯；具体步骤为：
固定床中加入特定构型、组成的改性沸石分子筛作为吸附剂，由惰性气体保护，在温度为0℃-180 ℃，压力为0.1Mpa-0.3 Mpa的温和条件下对残留的氯离子进行吸附，并利用沸石分子筛特定大小的孔对水分吸附，一步法完成除杂分离；
其中，所述的改性沸石分子筛选自：A、X、Y、USY、STI氢型沸石分子筛经离子交换后的银、铜、镍型沸石分子筛；
所述银、镍型两种沸石分子筛混合比例1：0.01到1：10；
所述银、铜型两种沸石分子筛混合比例1：0.01到1：10；
所述铜、镍型两种沸石分子筛混合比例1：0.01到1：10；
所述银、铜、镍型三种沸石分子筛混合比例为1：（0.01-10）：（0.01-10）。
2.根据权利要求1所述的环氧树脂除杂提纯方法，其特征在于，所述的惰性气体为氮气、氩气或氦气。
3. 根据权利要求1所述的环氧树脂除杂提纯方法，其特征在于，所选的环氧树脂为工业级试剂，残留总氯含量为800-1500 ppm。
4. 根据权利要求1所述的环氧树脂除杂提纯方法，其特征在于，所述的分离操作，空速为：0.3-20 hr-1。
5. 根据权利要求1-4任一项所述的环氧树脂除杂提纯方法，其特征在于，所述吸附剂可在惰性气体下高温脱除水分，实现再生，循环使用；高温脱除水分的温度为200℃-400℃，时间为 4-30小时。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114989396B (zh) * 2022-07-20 2023-09-19 智仑超纯环氧树脂(西安)有限公司 一种通过MOFs材料去除环氧树脂中有机氯杂质的方法

Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08109281A (ja) * 1994-10-13 1996-04-30 Tohoku Munekata Kk ゼオライト／樹脂複合材料
JP2000239346A (ja) * 1999-02-17 2000-09-05 Yuka Shell Epoxy Kk エポキシ化合物の精製方法
JP2004211028A (ja) * 2003-01-08 2004-07-29 Toto Kasei Co Ltd エポキシ樹脂の精製方法及び半導体封止用エポキシ樹脂組成物
JP2007277498A (ja) * 2006-04-12 2007-10-25 Toto Kasei Co Ltd エポキシ樹脂の精製方法
CN103611495A (zh) * 2013-12-16 2014-03-05 上海绿强新材料有限公司 一种脱除含烃物流中有机氯化物的吸附剂及其制备方法
TW201416383A (zh) * 2012-10-29 2014-05-01 Plastics Industry Dev Ct 低氯離子含量之環氧樹脂及其製造方法與應用
CN106669598A (zh) * 2016-12-21 2017-05-17 浙江大学 用于去除水中阴离子污染物的新型沸石吸附剂及制备方法
CN107876005A (zh) * 2017-10-31 2018-04-06 上海绿强新材料有限公司 一种脱除氯化污染物的吸附剂及其制备方法和应用
CN109626482A (zh) * 2018-12-14 2019-04-16 北京矿冶科技集团有限公司 一种从溶液中电促吸附脱除氟、氯离子的装置及方法
CN112023874A (zh) * 2020-09-18 2020-12-04 上海复旭分子筛有限公司 用于深度脱除气相介质中碘化物的沸石分子筛吸附剂及其制备方法和应用
CN112316889A (zh) * 2020-10-22 2021-02-05 北京圣光环保工程股份有限公司 一种脱氯组合物及其制备方法和应用

Patent Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08109281A (ja) * 1994-10-13 1996-04-30 Tohoku Munekata Kk ゼオライト／樹脂複合材料
JP2000239346A (ja) * 1999-02-17 2000-09-05 Yuka Shell Epoxy Kk エポキシ化合物の精製方法
JP2004211028A (ja) * 2003-01-08 2004-07-29 Toto Kasei Co Ltd エポキシ樹脂の精製方法及び半導体封止用エポキシ樹脂組成物
JP2007277498A (ja) * 2006-04-12 2007-10-25 Toto Kasei Co Ltd エポキシ樹脂の精製方法
TW201416383A (zh) * 2012-10-29 2014-05-01 Plastics Industry Dev Ct 低氯離子含量之環氧樹脂及其製造方法與應用
CN103611495A (zh) * 2013-12-16 2014-03-05 上海绿强新材料有限公司 一种脱除含烃物流中有机氯化物的吸附剂及其制备方法
CN106669598A (zh) * 2016-12-21 2017-05-17 浙江大学 用于去除水中阴离子污染物的新型沸石吸附剂及制备方法
CN107876005A (zh) * 2017-10-31 2018-04-06 上海绿强新材料有限公司 一种脱除氯化污染物的吸附剂及其制备方法和应用
CN109626482A (zh) * 2018-12-14 2019-04-16 北京矿冶科技集团有限公司 一种从溶液中电促吸附脱除氟、氯离子的装置及方法
CN112023874A (zh) * 2020-09-18 2020-12-04 上海复旭分子筛有限公司 用于深度脱除气相介质中碘化物的沸石分子筛吸附剂及其制备方法和应用
CN112316889A (zh) * 2020-10-22 2021-02-05 北京圣光环保工程股份有限公司 一种脱氯组合物及其制备方法和应用

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