CN113173592A - 一种分步净化硫酸法钛白污酸联产钛石膏的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种分步净化硫酸法钛白污酸联产钛石膏的方法,该方法是将钛白污酸中和,静置沉淀,过滤分离,得到滤渣和滤液;滤液经过氧化处理后,加入螯合剂进行螯合反应,得到悬浮液;所得悬浮液进行浮选分离,得到浮渣和酸性水溶液;酸性水溶液与氧化钙进行沉淀反应,过滤,即得白色钛石膏和净化水。该方法通过中和沉淀、螯合沉淀、浮选分离、石灰沉淀等工序能够实现硫酸法钛白污酸中各种有价金属离子及硫酸根离子的分步沉淀和高效回收,且最终获得的是白色钛石膏和达标排放的净化水,实现了硫酸法钛白污酸的最大资源化利用以及降低环境污染。
Description
技术领域
本发明涉及一种钛白污酸的处理方法,具体涉及一种分步净化硫酸法钛白污酸联产钛石膏的方法,属于废水治理领域。
背景技术
钛白粉又名二氧化钛,具有较高的化学稳定性、耐热性、耐候性,良好的白度、着色力和遮盖力,是重要的白色颜料,广泛应用于建筑、涂料、塑料、造纸、油墨、化纤、电焊、搪瓷、日用化工等领域。
钛白粉生产方法主要有氯化法和硫酸法。氯化法钛白粉生产工艺流程相对简单,但是对原料要求高,设备腐蚀严重,氧化阶段容易堵塞反应器,技术难度大,操作控制***复杂。硫酸法钛白生产工艺主要以钛铁矿或酸溶性钛渣为原料,用硫酸分解生成的TiOSO4溶液称为钛液;过滤除去钛液中的不溶性杂质,然后通过真空结晶、固液分离除去FeSO4·7H2O;再经过浓缩后热水解,制得偏钛酸;偏钛酸经过洗涤、漂白除去可溶性硫酸盐并过滤得到水合二氧化钛滤饼;滤饼经过煅烧脱水、脱硫转化成二氧化钛,再经过粉磨得到锐钛型产品或在煅烧时加入晶型转化促进剂,加速进行晶型转化得到金红石型二氧化钛产品。硫酸法钛白工艺的流程简单、技术成本低和工艺成熟,是现在我国生产钛白粉的主要方法。但是利用硫酸法生产钛白,平均每生产1吨二氧化钛产生7~8吨的硫酸浓度为20%~25%废硫酸液,其中除约20%的污酸能够作为稀释水和浸取水循环用于钛白粉生产酸解工段,其余80%废酸,目前还没有很好的方法解决,剩余的80%污酸的利用,是硫酸法钛白企业生存和发展的关键。
目前,硫酸法钛白废酸处理的方法有中和法、真空浓缩法、浸没燃烧式浓缩法、喷雾浓缩技术、萃取法和渗析法等,其中中和法和浓缩法被大多数企业采用。中和法是将生石灰熟化,制成氢氧化钙,将废酸与氢氧化钙中和,过滤洗涤得到白石膏,用于生产各种建筑板材。浓缩法是将污酸浓缩,提高废酸的浓度,达到可利用的标准。中国专利(CN104129816A)通过浓缩除去污酸中的铁离子,得到的酸溶液用于湿法磷酸生产。中国专利(CN110563017A)利用硫酸法钛白副产物七水硫酸亚铁和废酸,以及芒硝法硫酸钡副产物硫化钠作为原料,生产有经济价值的硫酸和硫酸钡。中国专利(CN110451463A)通过利用醇等廉价的有机溶剂作为絮凝剂,除去废酸中的铁离子,得到的酸可以循环利用。中国专利(CN110436420A)通过加入磷酸和有机溶剂得到沉淀,经过固液分离得纯化酸。中国专利(CN109825711A)通过钛白污酸富集和浸出,实现钛白废酸中的硫酸、亚铁、铜、钴、镍、铅、锌、镉等重金属和钪、钒和钛的高效资源化利用。中国专利(CN109179618A)用硫酸法钛白污酸和氯化法钛白废水为原料,制备硫酸钙。中国专利(CN106882839B)利用钒钛磁铁矿直接还原钛渣作原料作为钛水解沉淀的中和剂和捕收剂,从源头上解决了硫酸法钛白废酸的排放与环境问题,且综合回收钒钪等稀有元素。
发明内容
针对现有技术中硫酸法钛白污酸存在金属离子及硫酸根离子等难以实现资源化利用的技术难题,本发明的目的在于提供一种分步净化硫酸法钛白污酸联产钛石膏的方法,该方法通过中和沉淀、螯合沉淀、浮选分离、石灰沉淀等工序能够实现硫酸法钛白污酸中各种有价金属离子和硫酸根离子的分步沉淀和高效回收,且最终获得白色钛石膏和达标排放的净化水,实现了硫酸法钛白污酸的最大资源化利用以及降低环境污染。
为了实现上述技术目的,本发明提供了一种分步净化硫酸法钛白污酸联产钛石膏的方法,该方法包括以下步骤:
1)将钛白污酸中和至pH在1.5~4范围内,静置沉淀,过滤分离,得到滤渣和滤液;
2)所述滤液经过氧化处理后,加入螯合剂进行螯合反应,得到悬浮液;所述悬浮液调节pH至6~8范围内,再加入阳离子型捕收剂进行浮选分离,得到浮渣和酸性水溶液;所述螯合剂包括黄腐酸钠和柠檬酸钠;
3)所述酸性水溶液与氧化钙进行沉淀反应,过滤,即得白色钛石膏和净化水。
本发明的技术方案在分步净化硫酸法钛白污酸过程中,首先通过严格控制pH在1.5~4范围内,可以将高价的铝离子、镁离子、钛离子、锰离子通过水解反应转化成沉淀进行回收,具体反应如下:
Al3++3H2O=Al(OH)3(s)+3H+
Ti4++3H2O=H2TiO3+4H+
Mg2++H2O=Mg(OH)2(s)+2H+
Mn2++2H2O=Mn(OH)2(s)+2H+
过滤回收金属沉淀物后滤液中主要包含二价铁离子,二价铁离子经过氧化处理能够将亚铁离子氧化为三价铁离子,具体反应如下:
2Fe2++2H++H2O2=2Fe3++2H2O
氧化处理后绝大部分亚铁离子转化成三价铁离子,经过特殊的组合螯合剂能够将三价铁离子和残留的二价铁离子转化成螯合物,这些螯合物可以在pH至6~8范围内,采用阳离子型捕收剂通过浮选分离高效回收。浮选分离后最后的酸性水溶液主要包含硫酸根离子,通过采用氧化钙进行沉淀反应,过滤,即得白石膏和净化水,具体反应如下:
作为一个优选的方案,所述氧化处理采用过氧化氢、氧气、臭氧、过氧化钠中至少一种作为氧化剂。氧化处理主要是将钛白污酸中的二价铁离子氧化成三价铁离子,有利于后续的分离过程,理论上来说能够将二价铁离子氧化成三价铁离子的氧化剂都适应,而优选的过氧化氢、氧气、臭氧、过氧化钠不会引入新的金属离子。
作为一个优选的方案,所述氧化剂的用量为将滤液中亚铁离子氧化成三价铁离子所需氧化剂理论摩尔量的1倍以上。采用过量的氧化剂可以保证亚铁离子的充分氧化。
作为一个优选的方案,所述氧化处理的时间为1~2h。
作为一个优选的方案,所述螯合剂由黄腐酸钠和柠檬酸钠按照质量百分比70~85%:15~30%组成。优选的黄腐酸钠的灰分含量不高于18%。黄腐酸钠主要来源于褐煤,其获取方法是现有技术中常见的。柠檬酸钠主要由淀粉类物质经发酵生成的柠檬酸,在和碱类物质中和而生成的,碱类物质主要是碳酸钠、碳酸氢钠、氢氧化钠中的一种或几种。黄腐酸钠和柠檬酸钠两者配合使用,起到相互协同作用,能够提供更多的位点,与溶液中F3+和Fe2+离子结合形成螯合物,有利于溶液中铁的各价态离子的去除。
作为一个优选的方案,所述螯合剂的添加量为钛白污酸质量的1/125~1/250。
作为一个优选的方案,所述螯合反应的时间为20~40min。
作为一个优选的方案,所述阳离子型捕收剂包括二甲基硫代氨基甲酸钠、十二烷基硫酸钠、十六烷基三甲基溴化铵、十二基三甲基溴化铵、十六基三甲基溴化铵、十八基三甲基溴化铵中至少一种。在偏中性环境中,金属离子与螯合剂形成的螯合物颗粒表面主要呈现负电,而这些阳离子表面活性剂的加入能够明显降低螯合物颗粒间表面静电斥力,促进螯合物颗粒聚集生长为沉淀絮体,有利于后期的浮选操作。
作为一个优选的方案,所述阳离子型捕收剂的添加量为钛白污酸质量的1/160~1/260。
作为一个优选的方案,所述浮选分离采用乙醇、甲基异丁基甲醇、脂肪酸聚氧乙烯酯、松油醇、失水山梨酯、乙基苯基聚乙二醇中至少一种作为起泡剂。
作为一个优选的方案,所述起泡剂的添加量为钛白污酸质量的1/(2×105)~1/(2×106)。
作为一个优选的方案,所述氧化钙的添加量为钛白污酸质量的1/2.5~1/3.5。氧化钙主要起到去除硫酸根和调节酸性水pH作用。
作为一个优选的方案,沉淀反应的时间为5~6h。
本发明用于中和以及调节pH采用无机碱性物质,其主要包括氨水、氢氧化钠、碳酸钠、氢氧化钾、碳酸氢钠、碳酸氢铵中的一种或多种。
本发明提供的分步净化硫酸法钛白污酸的方法,包含以下具体步骤:
1)将钛白污酸收集到带搅拌作用的反应槽,搅拌转速控制在200~400r/min,加入无机碱性物质(氨水、氢氧化钠、碳酸钠、氢氧化钾、碳酸氢钠、碳酸氢铵等中至少一种),控制反应pH在1.5~4范围内,进行中和反应1~2小时,静置1~3小时,过滤,得到滤渣和滤液;
2)将滤液转移到带搅拌作用的反应槽,搅拌转速控制在400~1600r/min,加入无机氧化剂(过氧化氢、氧气、臭氧、过氧化钠等等,氧化剂的用量为将滤液中亚铁离子氧化成三价铁离子所需氧化剂理论摩尔量的1倍以上),进行氧化1~2h,再加入螯合剂(由黄腐酸钠和柠檬酸钠按照质量百分比70~85%:15~30%组成,螯合剂的添加量为钛白污酸质量的1/125~1/250),控制搅拌转速在100~300r/min,进行螯合反应20~40min,所得混合溶液转移到浮选柱中,加入无机碱性物质(氨水、氢氧化钠、碳酸钠、氢氧化钾、碳酸氢钠、碳酸氢铵等中至少一种,调节pH在6~8范围内)、捕收剂(二甲基硫代氨基甲酸钠(DTCR)、十二烷基硫酸钠(SDS)、十六烷基三甲基溴化铵(HTAB)、十二基三甲基溴化铵(DTAB)、十六基三甲基溴化铵(CTAB)、十八基三甲基溴化铵(STAB)中的一种或多种,添加量为钛白污酸质量的1/160~1/260)及起泡剂(乙醇、甲基异丁基甲醇、脂肪酸聚氧乙烯酯、松油醇、失水山梨酯、乙基苯基聚乙二醇中至少一种,添加量为钛白污酸质量的1/(2×105)~1/(2×106))进行浮选分离,浮选分离时间为20~40min,浮选分离充气量在20~50L/min,得到浮渣和酸性水溶液;
3)在酸性水溶液中加入氧化钙(添加量为钛白污酸质量的1/2.5~1/3.5)进行沉淀反应5~6h,过滤,得到白石膏和净化水。
相对现有技术,本发明技术方案带来的有益技术效果:
本发明技术方案将钛白钨酸先通过中和反应除去部分金属离子,再通过氧化、螯合沉淀及浮选分离工艺分离余下金属离子,最后用氧化钙转化硫酸根离子,该方法对钛白污酸中金属离子去除率达到94%~98%,硫酸根离子去除率达到95%~99%,能够实现硫酸法钛白污酸中各种有价金属离子的分步沉淀、高效回收,且最终获得的是白石膏和达标排放的净化水,实现了硫酸法钛白污酸的最大资源化利用以及降低环境污染。
本发明技术方案工艺流程简单、操作成本低,回收的金属离子可以再利用,实现了资源重复利用和绿色化工生产的要求,易于实现工业化应用。
附图说明
图1为本发明的工艺流程图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明内容作进一步详细说明,需要说明的是,这些实施例仅为了更好的理解本发明内容,而不是限制本发明权利要求所保护的范围。
对比实施例1
该对比实施例用的是中和法处理硫酸法钛白污酸,用的是生石灰。
将1000kg钛白污酸(硫酸质量百分数为20%,亚铁离子的质量百分数为5%,镁离子的质量分数为2%,铝离子的质量百分数为1.8%,锰离子的质量百分数为0.45%,钛离子的质量百分数为3.6%)与生石灰混合,调节到pH为7,沉淀24h。沉淀前后各个离子的浓度及脱除率如下表所示:
生成的沉淀为红石膏。
对比实施例2
该对实施例用的是中和法处理硫酸法钛白污酸,用的为氨水。
将1000kg钛白污酸(硫酸质量百分数为20%,亚铁离子的质量百分数为5%,镁离子的质量分数为2%,铝离子的质量百分数为1.8%,锰离子的质量百分数为0.45%,钛离子的质量百分数为3.6%)与氨水混合,调节到pH为7,沉淀24h。沉淀前后各个离子的浓度及脱除率如下表所示:
生成的沉淀为金属沉淀,污酸中的硫酸根大量残余。
对比实施例3
该对比实施例用的是浓缩法处理硫酸法钛白污酸,加入硫酸铁做晶种。
将1000kg钛白污酸(硫酸质量百分数为20%,亚铁离子的质量百分数为5%,镁离子的质量分数为2%,铝离子的质量百分数为1.8%,锰离子的质量百分数为0.45%,钛离子的质量百分数为3.6%)与5.8kg工业双氧水(双氧水的质量百分数含量为26.8%)分别通过管道输入1m3的反应槽中,加入3.5kg的硫酸铁作为晶种,在搅拌条件下氧化,结晶,搅拌的转速为120rpm,结晶时间为3.5h,结晶后的浆料经压缩机压滤后,滤液送往湿法磷酸使用。沉淀前后各个离子的浓度及脱除率如下表所示。
生成的浓缩酸中还含有大量其他金属离子,铁离子的去除率才52.4%。
对比实施例4
将1000kg钛白废酸(硫酸质量百分数为20%,亚铁离子的质量百分数为5%,镁离子的质量分数为2%,铝离子的质量百分数为1.8%,锰离子的质量百分数为0.45%,钛离子的质量百分数为3.6%)与8.3kg过氧化钠分别通过管道输入1m3的反应槽中,在搅拌下氧化,搅拌的转速为800r/min,氧化时间为1.5h。加入6kg螯合剂(其中,黄腐酸钠的质量百分数为75%,柠檬酸钠的质量百分数为25%。),加入NaOH,在搅拌下调pH,进行螯合反应,搅拌的转速为200r/min,pH调节到4.0,螯合反应时间为30min。然后将混合溶液转到1.5m3的浮选柱,加入5kg十四基三甲基溴化铵,加入NaOH调节pH到7,加入5mg的乙基苯基聚乙二醇,充气量为30L/min,进行浮选分离操作,浮选时间为30min。收集浮渣,将浮选后的废酸用管道转到1m3的反应槽,加入230kg的生石灰,反应时间5h,检测上层液体的各种离子的浓度,达标后排放。浮选分离前后各个离子的浓度及脱除率如下表所示。
浮选分离操作后,各种离子都还有大量的残留。
对比实施例5
将1000kg钛白污酸(硫酸质量百分数为20%,亚铁离子的质量百分数为5%,镁离子的质量分数为2%,铝离子的质量百分数为1.8%,锰离子的质量百分数为0.45%,钛离子的质量百分数为3.6%)通过管道输入1m3的反应槽中,加入NaOH,调节pH到4,搅拌的转速为300r/min,反应时间为1h,静置2h,过滤。将滤液和5.8kg工业双氧水(双氧水的质量百分数含量为26.8%)分别通过管道输入1m3的反应槽中,在搅拌下氧化,搅拌的转速为800r/min,氧化时间为1.5h,加入6kg黄腐酸钠,在搅拌下进行螯合反应,搅拌的转速为200r/min,螯合反应时间为30min。然后将混合溶液转到1.5m3的浮选柱,加入5kg十六基三甲基溴化铵,加入NaOH调节pH到7,加入5mg的乙基苯基聚乙二醇,充气量为30L/min,进行浮选分离操作,浮选时间为30min。收集浮渣,将浮选后的废酸用管道转到1m3的反应槽,加入230kg的生石灰,反应时间5h,检测上层液体的各种离子的浓度,达标后排放。分步净化操作前后各个离子的浓度及脱除率如下表所示。
分步净化操作后,只用黄腐酸钠,金属离子去除效果除亚铁离子外,基本上达到80%以上,亚铁离子去除率偏低。
对比实施例6
将1000kg钛白污酸(硫酸质量百分数为20%,亚铁离子的质量百分数为5%,镁离子的质量分数为2%,铝离子的质量百分数为1.8%,锰离子的质量百分数为0.45%,钛离子的质量百分数为3.6%)通过管道输入1m3的反应槽中,加入NaOH,调节pH到4,搅拌的转速为300r/min,反应时间为1h,静置2h,过滤。将滤液和5.8Kg工业双氧水(双氧水的质量百分数含量为26.8%)分别通过管道输入1m3的反应槽中,在搅拌下氧化,搅拌的转速为800r/min,氧化时间为1.5h,加入6kg柠檬酸钠,在搅拌下进行螯合反应,搅拌的转速为200r/min,螯合反应时间为30min。然后将混合溶液转到1.5m3的浮选柱,加入5kg十六基三甲基溴化铵,加入NaOH调节pH到7,加入5mg的乙基苯基聚乙二醇,充气量为30L/min,进行浮选分离操作,浮选时间为30min。收集浮渣,将浮选后的废酸用管道转到1m3的反应槽,加入230kg的生石灰,反应时间5h,检测上层液体的各种离子的浓度,达标后排放。分步净化操作前后各个离子的浓度及脱除率如下表所示。
分步净化操作后,只用柠檬酸钠,金属离子去除效果除亚铁离子外,基本上达到80%以上,亚铁离子去除率偏低。
实施例1
将1000kg钛白污酸(硫酸质量百分数为20%,亚铁离子的质量百分数为5%,镁离子的质量分数为2%,铝离子的质量百分数为1.8%,锰离子的质量百分数为0.45%,钛离子的质量百分数为3.6%)通过管道输入1m3的反应槽中,加入NaOH,调节pH到4,搅拌的转速为300r/min,反应时间为1h,静置2h,过滤。将滤液和5.8kg工业双氧水(双氧水的质量百分数含量为26.8%)分别通过管道输入1m3的反应槽中,在搅拌下氧化,搅拌的转速为800r/min,氧化时间为1.5h,加入6kg螯合剂(其中,黄腐酸钠的质量百分数为75%,柠檬酸钠的质量百分数为25%。),在搅拌下进行螯合反应,搅拌的转速为200r/min,螯合反应时间为30min。然后将混合溶液转到1.5m3的浮选柱,加入5kg十六基三甲基溴化铵,加入NaOH调节pH到7,加入5mg的乙基苯基聚乙二醇,充气量为30L/min,进行浮选分离操作,浮选时间为30min。收集浮渣,将浮选后的废酸用管道转到1m3的反应槽,加入230kg的生石灰,反应时间5h,检测上层液体的各种离子的浓度,达标后排放,沉淀为白石膏。分步净化操作前后各个离子的浓度及脱除率如下表所示。
分步净化操作后,各种离子的脱除率都达到了92%以上,生成的浮渣中的金属离子和白石膏都可以进行资源化利用。
实施例2
将1000kg钛白污酸(硫酸质量百分数为20%,亚铁离子的质量百分数为5%,镁离子的质量分数为2%,铝离子的质量百分数为1.8%,锰离子的质量百分数为0.45%,钛离子的质量百分数为3.6%)通过管道输入1m3的反应槽中,加入NaOH,调节pH到4,搅拌的转速为300r/min,反应时间为1h,静置2h,过滤。将滤液和5.8kg工业双氧水(双氧水的质量百分数含量为26.8%)分别通过管道输入1m3的反应槽中,在搅拌下氧化,搅拌的转速为800r/min,氧化时间为1.5h,加入6kg螯合剂(其中,黄腐酸钠的质量百分数为85%,柠檬酸钠的质量百分数为15%。),在搅拌下进行螯合反应,搅拌的转速为200r/min,螯合反应时间为30min。然后将混合溶液转到1.5m3的浮选柱,加入5.5kg十八基三甲基溴化铵,加入NaOH调节pH到7,加入5mg的松油醇,充气量为30L/min,进行浮选分离操作,浮选时间为30min。收集浮渣,将浮选后的废酸用管道转到1m3的反应槽,加入230kg的生石灰,反应时间5h,检测上层液体的各种离子的浓度,达标后排放,沉淀为白石膏。分步净化操作前后各个离子的浓度及脱除率如下表所示。
分步净化操作后,各种离子的脱除率都达到了94%以上,生成的浮渣中的金属离子和白石膏都可以进行资源化利用。
实施例3
将1000kg钛白污酸(硫酸质量百分数为20%,亚铁离子的质量百分数为5%,镁离子的质量分数为2%,铝离子的质量百分数为1.8%,锰离子的质量百分数为0.45%,钛离子的质量百分数为3.6%)通过管道输入1m3的反应槽中,加入NaOH,调节pH到4,搅拌的转速为300r/min,反应时间为1h,静置2h,过滤。将滤液和5.8kg工业双氧水(双氧水的质量百分数含量为26.8%)分别通过管道输入1m3的反应槽中,在搅拌下氧化,搅拌的转速为800r/min,氧化时间为1.5h,加入6kg腐殖酸螯合剂(其中黄腐酸钠的质量百分数为85%,柠檬酸钠的质量百分数为15%。),在搅拌下进行螯合反应,搅拌的转速为200r/min,螯合反应时间为30min。然后将混合溶液转到1.5m3的浮选柱,加入4.5kg十六基三甲基溴化铵,加入NaOH调节pH到7,加入5mg的乙基苯基聚乙二醇,充气量为30L/min,进行浮选分离操作,浮选时间为30min。收集浮渣,将浮选后的废酸用管道转到1m3的反应槽,加入230kg的生石灰,反应时间5h,检测上层液体的各种离子的浓度,达标后排放,沉淀为白石膏。分步净化操作前后各个离子的浓度及脱除率如下表所示。
分步净化操作后,各种离子的脱除率都达到了92.5%以上,生成的浮渣中的金属离子和白石膏都可以进行资源化利用。
Claims (10)
1.一种分步净化硫酸法钛白污酸联产钛石膏的方法,其特征在于:包括以下步骤:
1)将钛白污酸中和至pH在1.5~4范围内,静置沉淀,过滤分离,得到滤渣和滤液;
2)所述滤液经过氧化处理后,加入螯合剂进行螯合反应,得到悬浮液;所述悬浮液调节pH至6~8范围内,再加入阳离子型捕收剂进行浮选分离,得到浮渣和酸性水溶液;所述螯合剂包括黄腐酸钠和柠檬酸钠;
3)所述酸性水溶液与氧化钙进行沉淀反应,过滤,即得白色钛石膏和净化水。
2.根据权利要求1所述的一种分步净化硫酸法钛白污酸联产钛石膏的方法,其特征在于:所述氧化处理采用过氧化氢、氧气、臭氧、过氧化钠中至少一种作为氧化剂;
所述氧化剂的用量为将滤液中亚铁离子氧化成三价铁离子所需氧化剂理论摩尔量的1倍以上;
所述氧化处理的时间为1~2h。
3.根据权利要求1所述的一种分步净化硫酸法钛白污酸联产钛石膏的方法,其特征在于:所述螯合剂由黄腐酸钠和柠檬酸钠按质量百分比70~85%:15~30%组成。
4.根据权利要求1或3所述的一种分步净化硫酸法钛白污酸联产钛石膏的方法,其特征在于:所述螯合剂的添加量为钛白污酸质量的1/125~1/250。
5.根据权利要求1或3所述的一种分步净化硫酸法钛白污酸联产钛石膏的方法,其特征在于:所述螯合反应的时间为20~40min。
6.根据权利要求1所述的一种分步净化硫酸法钛白污酸联产钛石膏的方法,其特征在于:所述阳离子型捕收剂包括二甲基硫代氨基甲酸钠、十二烷基硫酸钠、十六烷基三甲基溴化铵、十二基三甲基溴化铵、十六基三甲基溴化铵、十八基三甲基溴化铵中至少一种;
所述阳离子型捕收剂的添加量为钛白污酸质量的1/160~1/260。
7.根据权利要求1所述的一种分步净化硫酸法钛白污酸联产钛石膏的方法,其特征在于:所述浮选分离采用乙醇、甲基异丁基甲醇、脂肪酸聚氧乙烯酯、松油醇、失水山梨酯、乙基苯基聚乙二醇中至少一种作为起泡剂。
8.根据权利要求7所述的一种分步净化硫酸法钛白污酸联产钛石膏的方法,其特征在于:所述起泡剂的添加量为钛白污酸质量的1/(2×105)~1/(2×106)。
9.根据权利要求1所述的一种分步净化硫酸法钛白污酸联产钛石膏的方法,其特征在于:所述氧化钙的添加量为钛白污酸质量的1/2.5~1/3.5。
10.根据权利要求1所述的一种分步净化硫酸法钛白污酸联产钛石膏的方法,其特征在于:所述沉淀反应的时间为5~6h。
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