CN113169421A - 用于锂二次电池的隔板和包括其的锂二次电池 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及用于锂二次电池的隔板和包括其的锂二次电池，隔板包括：多孔基板；和在多孔基板的至少一个表面上的涂层。涂层包括(甲基)丙烯酸共聚物，(甲基)丙烯酸共聚物包括源自(甲基)丙烯酰胺的第一结构单元，源自(甲基)丙烯腈的第二结构单元以及源自(甲基)丙烯酰胺基磺酸、(甲基)丙烯酰胺基磺酸盐或其组合的第三结构单元。基于100mol％的(甲基)丙烯酸共聚物，包括的第一结构单元的量为55mol％至90mol％，并且基于100mol％的(甲基)丙烯酸共聚物，各自独立地以5mol％至40mol％包括第二结构单元和第三结构单元。(甲基)丙烯酸共聚物具有200,000至700,000的重均分子量。

Description

用于锂二次电池的隔板和包括其的锂二次电池
技术领域
公开了用于锂二次电池的隔板和包括其的锂二次电池。
背景技术
用于电化学电池的隔板为在电池中使正电极和负电极分开并且连续保持离子传导性以确保电池的充电和放电的中间膜。当电池由于异常行为而暴露于高温环境时，隔板可由于在低温下的熔化特性而机械收缩或损坏。此时，正电极和负电极彼此接触并且可造成电池***。为了克服该问题，需要抑制隔板的收缩和确保电池的稳定性的技术。
例如，通过用具有大的耐热性的无机颗粒和具有粘附性的有机粘结剂的混合物涂布隔板来增加隔板的耐热性的方法是熟知的。然而，该常规方法可能不足以确保期望的粘附性并且不能统一应用于各种尺寸的隔板。
发明内容
提供了具有改善的透气性、耐热性和粘附性的用于锂二次电池的隔板，和包括其的锂二次电池。
实施方式提供了用于锂二次电池的隔板，包括多孔基板；和在多孔基板的至少一个表面上的涂层，其中涂层包括(甲基)丙烯酸共聚物，(甲基)丙烯酸共聚物包括源自(甲基)丙烯酰胺的第一结构单元，源自(甲基)丙烯腈的第二结构单元和源自(甲基)丙烯酰胺基磺酸、(甲基)丙烯酰胺基磺酸盐或其组合的第三结构单元，基于100mol％的(甲基)丙烯酸共聚物，包括的第一结构单元的量为55mol％至90mol％，基于100mol％的(甲基)丙烯酸共聚物，第二结构单元和第三结构单元各自独立地为5mol％至40mol％的各自量，并且(甲基)丙烯酸共聚物具有200,000至700,000的重均分子量。
基于100mol％的(甲基)丙烯酸共聚物，包括的源自(甲基)丙烯腈的第二结构单元的量可为5mol％至40mol％，并且基于100mol％的(甲基)丙烯酸共聚物，包括的源自(甲基)丙烯酰胺基磺酸、(甲基)丙烯酰胺基磺酸盐或其组合的第三结构单元的量可为5mol％至10mol％。
基于100mol％的(甲基)丙烯酸共聚物，包括的源自(甲基)丙烯酰胺的第一结构单元的量可为80mol％至90mol％，基于100mol％的(甲基)丙烯酸共聚物，包括的源自(甲基)丙烯腈的第二结构单元的量可为5mol％至15mol％，并且基于100mol％的(甲基)丙烯酸共聚物，包括的源自(甲基)丙烯酰胺基磺酸、(甲基)丙烯酰胺基磺酸盐或其组合的第三结构单元的量可为5mol％至10mol％。
源自(甲基)丙烯酰胺的第一结构单元可由化学式1表示，源自(甲基)丙烯腈的第二结构单元可由化学式2表示，并且源自(甲基)丙烯酰胺基磺酸、(甲基)丙烯酰胺基磺酸盐或其组合的第三结构单元可由化学式3、化学式4、化学式5和其组合中的一个表示：
[化学式1]
Figure BDA0003111792110000021
[化学式2]
Figure BDA0003111792110000022
Figure BDA0003111792110000023
在化学式1至化学式5中，R1为氢或甲基，R2、R3、R4和R5各自独立地为氢或C1至C3烷基，L1、L3、L5和L7各自独立地为-C(＝O)-、-C(＝O)O-、-OC(＝O)-、-O-或-C(＝O)NH-，L2、L4、L6和L8各自独立地为取代的或未取代的C1至C10亚烷基、取代的或未取代的C3至C20亚环烷基、取代的或未取代的C6至C20亚芳基或取代的或未取代的C3至C20杂环基，x和y各自独立地为0至2的整数，a、b、c、d、e和f各自独立地为0至2的整数，并且M+为碱金属。
(甲基)丙烯酸共聚物可具有150℃至180℃的玻璃化转变温度。
基于涂层的总量，(甲基)丙烯酸共聚物的量可为1wt％至5wt％。
涂层可进一步包括无机颗粒。
可包括的(甲基)丙烯酸共聚物:无机颗粒的重量比为1:20至1:40。
无机颗粒可包括Al2O3、SiO2、TiO2、SnO2、CeO2、MgO、NiO、CaO、GaO、ZnO、ZrO2、Y2O3、SrTiO3、BaTiO3、Mg(OH)2、勃姆石或其组合。
涂层可具有1μm至5μm的厚度。
另一实施方式提供了锂二次电池，其包括正电极、负电极以及在正电极和负电极之间的用于二次电池的隔板。
可实施具有卓越的耐热性和粘附性同时稳定确保透气性的包括用于锂二次电池的隔板的锂二次电池。
附图说明
图1为根据一个实施方式的锂二次电池的分解透视图。
<符号描述>
100：锂二次电池
112：负电极
113：隔板
114：正电极
120：电池壳体
140：密封构件
具体实施方式
发明方式
下文，详细地描述本发明的实施方式。然而，这些实施方式是示例性的，本发明不限于此并且本发明由权利要求的范围限定。
在本说明书中，当没有另外提供定义时，“取代的”指化合物的氢被选自下述的取代基替换：卤素原子(F、Br、Cl或I)、羟基、烷氧基、硝基、氰基、氨基、叠氮基、脒基、肼基、腙基、羰基、氨甲酰基、巯基、酯基、羧基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸或其盐、C1至C20烷基、C2至C20烯基、C2至C20炔基、C6至C30芳基、C7至C30芳基烷基、C1至C4烷氧基、C1至C20杂烷基、C3至C20杂芳基烷基、C3至C30环烷基、C3至C15环烯基、C6至C15环炔基、C2至C20杂环烷基和其组合。
在本说明书中，当没有另外提供定义时，术语“杂”指包括选自N、O、S和P中的1至3个杂原子的基团。
另外，在本说明书中，当没有另外提供定义时，“杂环基”指取代的或未取代的C3至C20亚杂环烷基或取代的或未取代的C6至C20亚杂芳基。
另外，在本说明书中，“(甲基)丙烯酸”指丙烯酸或甲基丙烯酸。
根据实施方式的用于锂二次电池的隔板包括多孔基板；和在多孔基板的至少一个表面上的涂层。
多孔基板可具有多个孔并且可一般为在电化学装置中使用的多孔基板。多孔基板的非限制性示例可为由选自下述的聚合物或者两种或更多种的共聚物或混合物形成的聚合物膜：聚烯烃，比如聚乙烯、聚丙烯等；聚酯，比如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等；聚缩醛；聚酰胺；聚酰亚胺；聚碳酸酯；聚醚醚酮；聚芳基醚酮；聚醚酰亚胺；聚酰胺酰亚胺；聚苯并咪唑；聚醚砜；聚氧二甲苯；环烯烃共聚物；聚苯硫醚；聚萘二甲酸乙二醇酯；玻璃纤维；特氟龙；和聚四氟乙烯。
多孔基板可为例如聚烯烃类基板，并且聚烯烃类基板可由于其改善的关机功能而改善了具有电池的安全性。聚烯烃类基板可例如选自聚乙烯单膜、聚丙烯单膜、聚乙烯/聚丙烯双膜、聚丙烯/聚乙烯/聚丙烯三膜和聚乙烯/聚丙烯/聚乙烯三膜。另外，除了烯烃树脂或烯烃和非烯烃单体的共聚物之外，聚烯烃类树脂可包括非烯烃树脂。
多孔基板可具有约1μm至40μm，例如1μm至30μm、1μm至20μm、5μm至15μm或10μm至15μm的厚度。
根据实施方式的涂层可存在于与正电极接触的基板的一个表面上、与负电极接触的基板的一个表面上或基板的两个表面上，以便使电极和隔板结合。因此，电极和隔板之间的界面电阻可减少，并且隔板的粘附性可得到改善。
根据实施方式的涂层包括(甲基)丙烯酸共聚物，(甲基)丙烯酸共聚物包括源自(甲基)丙烯酰胺的第一结构单元，和源自(甲基)丙烯腈的第二结构单元，以及源自(甲基)丙烯酰胺基磺酸、(甲基)丙烯酰胺基磺酸盐或其组合的第三结构单元。
源自(甲基)丙烯酰胺的第一结构单元包括结构单元中的酰胺官能团(-NH2)。-NH2官能团可改善多孔基板与电极的粘附性质，并且通过与稍后描述的无机颗粒的-OH官能团形成氢键，无机颗粒可更牢固地固定在涂层中并且因此可增强耐热性。
第二结构单元中包括的源自(甲基)丙烯腈的结构单元可改善包括其的隔板的抗氧化性并且减少水分含量。
第三结构单元中包括的源自(甲基)丙烯酰胺基磺酸、(甲基)丙烯酰胺基磺酸盐或其组合的结构单元包括庞大官能团，从而减少包括其的共聚物的移动性，可增强隔板的耐热性。
基于100mol％的(甲基)丙烯酸共聚物，包括的第一结构单元的量可为55mol％至90mol％，例如，大于或等于55mol％，大于或等于59mol％，大于或等于64mol％，大于或等于69mol％，或大于或等于74mol％，并且小于或等于90mol％，小于或等于86mol％，小于或等于81mol％，或小于或等于76mol％。
基于100mol％的(甲基)丙烯酸共聚物，包括的第二结构单元的量可为5mol％至40mol％，例如，大于或等于5mol％，大于或等于9mol％，大于或等于14mol％，或大于或等于19mol％并且小于或等于40mol％，小于或等于36mol％，小于或等于31mol％，小于或等于26mol％，或小于或等于21mol％。
基于100mol％的(甲基)丙烯酸共聚物，包括的第三结构单元的量可为5mol％至40mol％，例如，大于或等于5mol％，大于或等于9mol％，或大于或等于14mol％并且小于或等于40mol％，小于或等于36mol％，小于或等于31mol％，小于或等于26mol％，小于或等于21mol％，或小于或等于16mol％。
例如，基于100mol％的(甲基)丙烯酸共聚物，包括的源自(甲基)丙烯酰胺的结构单元的量可为80mol％至90mol％，基于100mol％的(甲基)丙烯酸共聚物，包括的源自(甲基)丙烯腈的结构单元的量可为5mol％至15mol％，并且基于100mol％的(甲基)丙烯酸共聚物，包括的源自(甲基)丙烯酰胺基磺酸、(甲基)丙烯酰胺基磺酸盐或其组合的结构单元的量可为5mol％至10mol％。
当每个结构单元的量在在上述范围内时，可进一步改善隔板的耐热性和粘附性。
源自(甲基)丙烯酰胺的第一结构单元可，例如，由化学式1表示。
[化学式1]
Figure BDA0003111792110000051
在化学式1中，R1为氢或C1至C6烷基。
源自(甲基)丙烯腈的结构单元可由化学式2表示。
[化学式2]
Figure BDA0003111792110000061
在化学式2中，R2为氢或C1至C3烷基，L1为-C(＝O)-、-C(＝O)O-、-OC(＝O)-、-O-或-C(＝O)NH-，L2为取代的或未取代的C1至C10亚烷基、取代的或未取代的C3至C20亚环烷基、取代的或未取代的C6至C20亚芳基或取代的或未取代的C3至C20杂环基，并且x和y各自独立地为0至2的整数。
源自(甲基)丙烯腈的结构单元可为，例如，源自(甲基)丙烯腈或氰烷基(甲基)丙烯酸酯的结构单元。本文，烷基可为C1至C20烷基、C1至C10烷基或C1至C6烷基。
氰烷基(甲基)丙烯酸酯可为，例如，氰甲基(甲基)丙烯酸酯、氰乙基(甲基)丙烯酸酯、氰丙基(甲基)丙烯酸酯或氰辛基(甲基)丙烯酸酯。
源自(甲基)丙烯酰胺基磺酸、(甲基)丙烯酰胺基磺酸盐或其组合的结构单元可为源自(甲基)丙烯酰胺基磺酸或(甲基)丙烯酰胺基磺酸盐结构单元，并且(甲基)丙烯酰胺基磺酸盐可为(甲基)丙烯酰胺基磺酸的共轭碱、(甲基)丙烯酰胺基磺酸盐或其衍生物。源自(甲基)丙烯酰胺基磺酸或(甲基)丙烯酰胺基磺酸盐的结构单元可为，例如，由化学式3、化学式4、化学式5和其组合中的一个表示。
Figure BDA0003111792110000062
在化学式3至化学式5中，R3、R4和R5各自独立地为氢或C1至C3烷基，L3、L5和L7各自独立地为-C(＝O)-、-C(＝O)O-、-OC(＝O)-、-O-或-C(＝O)NH-，L4、L6和L8各自独立地为取代的或未取代的C1至C10亚烷基、取代的或未取代的C3至C20亚环烷基、取代的或未取代的C6至C20亚芳基或取代的或未取代的C3至C20杂环基，a、b、c、d、e和f各自独立地为0至2的整数，并且M为碱金属，其中碱金属可为，例如，锂、钠、钾、铷或铯。
例如，在化学式3至化学式5中，L3、L5和L7可均为-C(＝O)NH-，L4、L6和L8可各自独立地为取代的或未取代的C1至C10亚烷基，并且a、b和c可各自为1。
源自(甲基)丙烯酰胺基磺酸、(甲基)丙烯酰胺基磺酸盐或其组合的结构单元可包括由化学式3表示的结构单元、由化学式4表示的结构单元和由化学式5表示的结构单元中的每一个，或可一起包括其两个或更多个类型。作为一个示例，可包括由化学式4表示的结构单元，并且作为另一示例，可一起包括由化学式4表示的结构单元和由化学式5表示的结构单元。
当一起包括由化学式4表示的结构单元和由化学式5表示的结构单元时，可包括的由化学式4表示的结构单元和由化学式5表示的结构单元的摩尔比为10:1至1:2，期望地5:1至1:1，和更期望地3:1至1:1。
源自(甲基)丙烯酰胺基磺酸、(甲基)丙烯酰胺基磺酸盐或其组合的结构单元中的磺酸酯基可为，例如，源自乙烯基磺酸、烯丙基磺酸、苯乙烯磺酸、茴香脑磺酸、丙烯酰胺基烷烃磺酸、磺烷基(甲基)丙烯酸酯或其盐的官能团。
本文，烷烃可为C1至C20烷烃、C1至C10烷烃或C1至C6烷烃，并且烷基可为C1至C20烷基、C1至C10烷基或C1至C6烷基。盐指由上述的磺酸和适当的离子组成的盐。离子可为，例如，碱金属离子，并且在该情况下，盐可为碱金属磺酸盐。
丙烯酰胺基烷烃磺酸可为，例如，2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸和磺烷基(甲基)丙烯酸酯可为，例如，2-磺基(甲基)丙烯酸乙酯、3-磺基(甲基)丙烯酸丙酯等。
(甲基)丙烯酸共聚物可由化学式6表示。
[化学式6]
Figure BDA0003111792110000071
在化学式6中，R6至R8各自独立地为氢或甲基，L9为取代的或未取代的C1至C10亚烷基、取代的或未取代的C3至C20亚环烷基、取代的或未取代的C6至C20亚芳基或取代的或未取代的C3至C20杂环基，d为0至2的整数中的一个，M为碱金属，比如锂、钠、钾、铷或铯等，并且l、m和n指示每个单元的摩尔比。
例如，在化学式6中，l+m+n可为1。另外，例如，其可为0.1≤(l+n)≤0.45，0.55≤m≤0.9，具体地0.05≤l≤0.40，和0.05≤n≤0.40，例如，0.55≤m≤0.9，0.05≤l≤0.15，和0.05≤n≤0.1。
基于100mol％的(甲基)丙烯酰胺基磺酸结构单元的总量，其中(甲基)丙烯酸共聚物中碱金属(M+)被取代的的结构单元存在的量可为50mol％至100mol％，例如60mol％至90mol％，或70mol％至90mol％。当碱金属的取代度满足上述范围时，(甲基)丙烯酸共聚物和包括其的隔板可展示卓越的粘附性、耐热性和抗氧化性。
(甲基)丙烯酸共聚物可进一步包括单元除了上述结构单元之外的其他结构。例如，(甲基)丙烯酸共聚物可进一步包括源自烷基(甲基)丙烯酸酯的结构单元、源自二烯类化合物的结构单元、源自苯乙烯类化合物的结构单元、含有酯基的结构单元、含有碳酸酯基的结构单元或其组合。
(甲基)丙烯酸共聚物可呈各种形式，比如其中结构单元交替分布的交替聚合物、随机分布的无规聚合物，或其中一些结构单元被接枝的接枝聚合物。
(甲基)丙烯酸共聚物可具有150℃至180℃，例如，155℃至180℃、160℃至180℃，或165℃至180℃的玻璃化转变温度。当(甲基)丙烯酸共聚物的玻璃化转变温度落入以上范围内时，(甲基)丙烯酸共聚物和包括其的隔板可具有卓越的粘附性、耐热性和透气性。
(甲基)丙烯酸共聚物的重均分子量可为200,000至700,000，例如大于或等于200,000，大于或等于210,000，大于或等于220,000，大于或等于230,000，大于或等于240,000，大于或等于250,000，大于或等于260,000，大于或等于270,000，大于或等于280,000，大于或等于290,000，大于或等于300,000，大于或等于330,000，大于或等于360,000，大于或等于390,000，大于或等于400,000，或大于或等于410,000，且小于或等于和700,000，小于或等于690,000，小于或等于680,000，小于或等于670,000，小于或等于660,000，小于或等于650,000，小于或等于640,000，小于或等于630,000，小于或等于620,000，小于或等于610,000，小于或等于600,000，小于或等于590,000，小于或等于570,000，小于或等于550,000，小于或等于530,000，小于或等于510,000，小于或等于500,000，或小于或等于490,000。当(甲基)丙烯酸共聚物的重均分子量满足上述范围时，(甲基)丙烯酸共聚物和包括(甲基)丙烯酸共聚物的隔板可具有卓越的粘附性、耐热性和透气性。
重均分子量可为通过凝胶渗透色谱测量的聚苯乙烯还原的平均分子量。
(甲基)丙烯酸共聚物可通过各种方法(比如乳液聚合、悬浮聚合、大规模聚合、溶液聚合或本体聚合)制备。
基于涂层的总量，包括的(甲基)丙烯酸共聚物的量可为1wt％至5wt％，例如，2wt％至5wt％。当在该范围内包括(甲基)丙烯酸共聚物时，(甲基)丙烯酸共聚物和包括其的隔板可具有卓越的粘附性、耐热性和透气性。
涂层可进一步包括无机颗粒以及(甲基)丙烯酸共聚物。
在涂层中，可包括的(甲基)丙烯酸共聚物:无机颗粒的重量比为1:20至1:40，例如，1:20至1:35或1:20至1:30的重量比。当涂层中以该重量比包括(甲基)丙烯酸共聚物和无机颗粒时，隔板可具有卓越的耐热性和透气性。因为涂层包括无机颗粒，所以可通过改善耐热性来防止隔板由于温度增加而快速收缩或变形。
无机颗粒可包括，例如，Al2O3、SiO2、TiO2、SnO2、CeO2、MgO、NiO、CaO、GaO、ZnO、ZrO2、Y2O3、SrTiO3、BaTiO3、Mg(OH)2、勃姆石或其组合，但不限于此。无机颗粒可具有球形形状、片状形状、立方体形状或非晶形状。无机颗粒可具有1nm至2500nm的平均粒径，在该范围内，100nm至2000nm，或200nm至1000nm，例如约300nm至800nm。另一方面，平均粒径可为在累积尺寸分布曲线中处于50％的体积比的颗粒尺寸(D50)。通过使用具有该范围内的平均粒径的无机颗粒，涂层可具有适当的强度，并且隔板可具有改善的耐热性、耐久性和稳定性。
基于涂层，包括的无机颗粒的量可为50wt％至99wt％。在实施方式中，基于涂层，包括的无机颗粒的量可为70wt％至99wt％，例如80wt％至99wt％、85wt％至99wt％、90wt％至99wt％或95wt％至99wt％。当在该范围内包括无机颗粒时，根据实施方式的用于锂二次电池的隔板可具有改善的耐热性、耐久性和稳定性。
同时，除了(甲基)丙烯酸共聚物之外，涂层可进一步包括具有交联结构的交联粘结剂。交联粘结剂可由具有能够与热和/或光反应的可固化官能团的单体、低聚物和/或聚合物，例如，具有至少两个可固化官能团的多官能单体、多官能低聚物和/或多官能聚合物获得。可固化官能团可包括乙烯基、(甲基)丙烯酸酯基、环氧基、氧杂环丁烷基、醚基、氰酸基、异氰酸酯基、羟基、羧基、巯基、氨基、烷氧基或其组合，但不限于此。
交联粘结剂可例如，通过固化包括至少两个(甲基)丙烯酸酯基的单体、低聚物和/或聚合物获得，并且可例如通过固化二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、丙三醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、一缩二甘油六(甲基)丙烯酸酯或其组合来获得。
例如，交联粘结剂可由包括至少两个环氧基的单体、低聚物和/或聚合物，例如双酚A缩水甘油醚、双酚F缩水甘油醚、六氢酞酸缩水甘油基酯或其组合获得。
例如，交联粘结剂可由包括至少两个异氰酸酯基的单体、低聚物和/或聚合物，例如二苯基甲烷二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯、2,2,4(2,2,4)-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、亚苯基二异氰酸酯、4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯、3,3'-二甲基二苯基-4,4'-二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、1,4-环己基二异氰酸酯或其组合获得。
另外，涂层可进一步包括除了(甲基)丙烯酸共聚物之外的非交联粘结剂。非交联粘结剂可为例如偏二氟乙烯类聚合物、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯腈、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚环氧乙烷、乙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、乙酸丙酸纤维素、氰乙基普鲁兰多糖、氰乙基聚乙烯醇、氰乙基纤维素、氰乙基蔗糖、普鲁兰多糖、羧甲基纤维素、丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚物或其组合，但不限于此。
偏二氟乙烯类聚合物可具体地为仅包括偏二氟乙烯单体衍生的单元的均聚物或偏二氟乙烯衍生的单元和其他单体衍生的单元的共聚物。共聚物可具体地包括偏二氟乙烯衍生的单元以及源自氯三氟乙烯、三氟乙烯、六氟丙烯、四氟乙烯和乙烯单体的单元中的至少一种，但不限于此。例如，共聚物可为包括偏二氟乙烯单体衍生的单元和六氟丙烯单体衍生的单元的共聚物的聚偏二氟乙烯-六氟丙烯(PVdF-HFP)。
例如，非交联粘结剂可为聚偏二氟乙烯(PVdF)均聚物、聚偏二氟乙烯-六氟丙烯(PVdF-HFP)共聚物或其组合。在该情况下，多孔基板和涂层之间的粘附性增加，隔板的稳定性和电解质溶液的浸渍性质得到改善，并且因此电池的高倍率充电和放电特性得到改善。
涂层可具有约1μm至5μm，例如1.5μm至3μm的厚度。
涂层的厚度与多孔基板的厚度的比例可为0.05至0.5，例如0.05至0.4，或0.05至0.3，或0.1至0.2。在该情况下，包括多孔基板和涂层的隔板可展示卓越的透气性、耐热性和粘附性。
根据实施方式的用于锂二次电池的隔板具有卓越的耐热性。具体地，隔板在高温下可具有小于10％或小于或等于5％的收缩率。例如，将隔板在130℃至170℃，例如150℃下保持20分钟至70分钟或60分钟之后，在隔板的加工方向上的收缩率可小于10％，并且在横向方向上的收缩率可小于5％。
根据实施方式的用于锂二次电池的隔板可展示卓越的透气性，并且具体地每单位厚度小于160秒/100cc·1μm，例如小于或等于150秒/100cc·1μm，或小于或等于140秒/100cc·1μm。这里，透气性指100cc的空气穿过隔板的单位厚度所需的时间(秒)。每单位厚度的透气性可通过测量隔板的总厚度的透气性并且除以厚度来获得。
根据实施方式的用于锂二次电池的隔板可通过已知的各种方法制造。例如，用于锂二次电池的隔板可通过在多孔基板的一个表面或两个表面上涂布用于形成涂层的组合物并将其干燥来形成。
用于形成涂层的组合物可包括(甲基)丙烯酸共聚物、无机颗粒和溶剂。不特别限制溶剂，只要溶剂可溶解或分散(甲基)丙烯酸共聚物和无机颗粒即可。在实施方式中，溶剂可为包括水、醇或其组合的水性溶剂，其为环境友好的。
涂布可为，例如旋转涂布、浸渍涂布、棒式涂布、模具涂布、狭缝涂布、辊式涂布、喷墨打印等，但不限于此。
干燥可例如通过自然干燥、用暖空气、热空气或低湿空气干燥，真空干燥，或远红外线、电子束的辐射等进行，但是本公开不限于此。干燥可例如在25℃至120℃的温度下进行。
除了以上方法之外，用于锂二次电池的隔板可通过层压、混合挤压等制造。
下文，描述包括上述用于锂二次电池的隔板的锂二次电池。
取决于隔板和电解质的种类，锂二次电池可分类为锂离子电池、锂离子聚合物电池和锂聚合物电池。取决于形状，其也可分类为圆柱形、棱柱形、硬币型、袋型等。另外，取决于尺寸，其可为块型和薄膜型。本公开涉及的用于锂离子电池的结构和制造方法是本领域熟知的。
本文，描述了例如作为锂二次电池的示例的圆柱形锂二次电池。图1为根据一个实施方式的锂二次电池的分解透视图。参考图1，根据实施方式的锂二次电池100包括：电池单电池，包括负电极112，面向负电极112的正电极114，在负电极112和正电极114之间的隔板113，以及浸渍负电极112、正电极114和隔板113的电解质(未显示)；容纳电池单电池的电池壳体20；和密封电池壳体的密封构件140。
正电极114包括正集电器和在正集电器上形成的正极活性物质层。正极活性物质层包括正极活性物质、粘结剂和任选地传导性材料。
正集电器可使用铝、镍等，但不限于此。
正极活性物质可使用能够嵌入和脱嵌锂的化合物。具体地，可使用选自钴、锰、镍、铝、铁或其组合的金属与锂的复合氧化物或复合材料磷酸的至少一种。例如，正极活性物质可为锂钴氧化物、锂镍氧化物、锂锰氧化物、锂镍钴锰氧化物、锂镍钴氧化铝、磷酸锂铁或其组合。
粘结剂改善了正极活性物质颗粒彼此的结合性质以及正极活性物质颗粒与集电器结合性质，并且具体示例可为聚乙烯醇、羧甲基纤维素、羟丙基纤维素、二乙酰基纤维素、聚氯乙烯、羧化的聚氯乙烯、聚氟乙烯、含环氧乙烷的聚合物、聚乙烯吡咯烷酮、聚氨酯、聚四氟乙烯、聚偏二氟乙烯、聚乙烯、聚丙烯、苯乙烯-丁二烯橡胶、丙烯酸酯化的苯乙烯-丁二烯橡胶、环氧树脂、尼龙等，但不限于此。这些可单独使用或作为两种或更多种的混合物使用。
传导性材料改善了电极的传导性。其示例可为天然石墨、人工石墨、炭黑、碳纤维、金属粉末、金属纤维等，但不限于此。这些可单独使用或作为两种或更多种的混合物使用。金属粉末和金属纤维可使用铜、镍、铝、银等的金属。
负电极112包括负集电器和在负集电器上形成的负极活性物质层。
负集电器可使用铜、金、镍、铜合金等，但不限于此。
负极活性物质层可包括负极活性物质、粘结剂和任选地传导性材料。负极活性物质可为可逆地嵌入/脱嵌锂离子的材料、锂金属、锂金属合金、能够掺杂和去掺杂锂的材料、过渡金属氧化物或其组合。
可逆地嵌入/脱嵌锂离子的材料可为作为常用的碳类负极活性物质的碳材料，并且其示例可为晶体碳、非晶碳或其组合。晶体碳的示例可为可为石墨比如无定形、薄片状、鳞片状、球状或纤维状天然石墨或人工石墨。非晶碳的示例可为软碳或硬碳、中间相沥青碳化产物、烧制焦炭等。锂金属合金可为锂与选自Na、K、Rb、Cs、Fr、Be、Mg、Ca、Sr、Si、Sb、Pb、In、Zn、Ba、Ra、Ge、Al和Sn的金属的合金。能够掺杂和去掺杂锂的材料可为Si、SiOx(0<x<2)、Si-C复合材料、Si-Y合金、Sn、SnO2、Sn-C复合材料、Sn-Y等，并且这些中的至少一种可与SiO2混合。元素Y的具体示例可选自Mg、Ca、Sr、Ba、Ra、Sc、Y、Ti、Zr、Hf、Rf、V、Nb、Ta、Db、Cr、Mo、W、Sg、Tc、Re、Bh、Fe、Pb、Ru、Os、Hs、Rh、Ir、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、B、Al、Ga、Sn、In、Tl、Ge、P、As、Sb、Bi、S、Se、Te、Po和其组合。过渡金属氧化物可为氧化钒、氧化锂钒等。
粘结剂和用于负电极112中的传导性材料可与上述正电极114的粘结剂和传导性材料相同。
可通过如下制造正电极114和负电极112：将包括各自活性物质和粘结剂以及任选地传导性材料的各自活性物质组合物在溶剂中混合，并且将活性物质组合物涂布在各自集电器上。本文，溶剂可为N-甲基吡咯烷酮等，但不限于此。电极制造方法是熟知的，并且因此未在本说明书中详细地描述。
电解质包括有机溶剂锂盐。
有机溶剂用作用于传输参与电池的电化学反应的离子的介质。有机溶剂可例如为碳酸酯类溶剂、酯类溶剂、醚类溶剂、酮类溶剂、醇类溶剂或质子惰性溶剂。碳酸酯类溶剂可为碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丙酯、碳酸甲丙酯、碳酸乙丙酯、碳酸甲乙酯、乙二醇碳酸酯、丙二醇碳酸酯、丁二醇碳酸酯等，并且酯类溶剂可为乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、1,1-二甲基乙酸乙酯、甲基丙酸、丙酸乙酯、γ-丁内酯、癸内酯、戊内酯、甲羟戊酸内酯、己内酯等。醚类溶剂可为二丁醚、四甘醇二甲醚、二甘醇二甲醚、二甲氧基乙烷、2-甲基四氢呋喃、四氢呋喃等，并且酮类溶剂可为环己酮等。醇类溶剂可为乙醇、异丙基醇等，并且质子惰性溶剂可为腈比如R-CN(R为C2至C20直链、支链，或环烃基、双键、芳族环或醚键)等，酰胺比如二甲基甲酰胺，二氧戊环比如1,3-二氧戊环，环丁砜等。
有机溶剂可单独使用或以两种或更多种的混合物使用，并且当有机溶剂以两种或更多种的混合物使用时，可按照期望的单电池性能控制混合物比例。
锂盐溶于有机溶剂中，供应电池中的锂离子，使锂二次电池基本运转，并且改善其中正电极和负电极之间的锂离子传输。锂盐的示例可包括LiPF6、LiBF4、LiSbF6、LiAsF6、LiN(SO3C2F5)2、LiN(CF3SO2)2、LiC4F9SO3、LiClO4、LiAlO2、LiAlCl4、LiN(CxF2x+1SO2)(CyF2y+1SO2)(x和y为自然数)、LiCl、LiI、LiB(C2O4)2或其组合，但不限于此。
可在0.1M至2.0M的浓度范围内使用锂盐。当在以上浓度范围内包括锂盐时，由于最佳电解质传导性和粘度，电解质可具有卓越的性能和锂离子移动性。
下文，参考实施例更详细地阐释本公开以上方面。然而，这些实施例为示例性的，并且本公开不限于此。
合成例：丙烯酸共聚物的合成
合成例1：AM/AN/AMPS＝85/10/5，重均分子量：410,000，玻璃化转变温度：165℃
将蒸馏水(6361g)、丙烯酰胺(604.2g，8.5mol)、过硫酸钾(2.7g，0.01mol)、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(103.6g，0.5mol)和5N氢氧化锂水溶液(1.05当量，基于2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸的总量)添加至配备搅拌器、温度计和冷却管的10L四颈烧瓶，并且在用隔膜泵减少内部压力至10mmHg，并且然后用氮使其返回至常压的操作重复三次之后，向其添加丙烯腈(53.1g，1.0mol)。
反应进行12小时，同时调整反应溶液的温度以稳定在55℃和60℃之间，并且冷却至室温。
通过该方法，制备了聚(丙烯酰胺-共-丙烯腈-共-2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸)锂盐。丙烯酰胺、丙烯腈和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸的摩尔比为85:10:5。取出约10ml的反应溶液(反应产物)，以测量非挥发性组分，并且结果为9.5％(理论值：10％)。
合成例2：AM/AN/AMPS＝75/20/5，重均分子量：402,000，玻璃化转变温度：169℃
根据与合成例1相同的方法制备丙烯酸共聚物，只是使用丙烯酰胺(533.1g，7.5mol)、丙烯腈(106.1g，2.0mol)和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(103.6g，0.5mol)。丙烯酰胺、丙烯腈和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸的摩尔比为75:20:5。取出约10ml的反应溶液(反应产物)，以测量非挥发性组分，并且结果为9.5％(理论值：10％)。
合成例3：AM/AN/AMPS＝65/30/5，重均分子量：404,000，玻璃化转变温度：174℃
根据与合成例1相同的方法制备丙烯酸共聚物，只是使用丙烯酰胺(462.0g，6.5mol)、丙烯腈(159.2g，3.0mol)和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(103.6g，0.5mol)。丙烯酰胺、丙烯腈和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸的摩尔比为65:30:5。取出约10ml的反应溶液(反应产物)，以测量非挥发性组分，并且结果为9.5％(理论值：10％)。
合成例4：AM/AN/AMPS＝55/40/5，重均分子量：411,000，玻璃化转变温度：178℃
根据与合成例1相同的方法制备丙烯酸共聚物，只是使用丙烯酰胺(390.9g，5.5mol)、丙烯腈(212.2g，4.0mol)和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(103.6g，0.5mol)。丙烯酰胺、丙烯腈和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸的摩尔比为55:40:5。取出约10ml的反应溶液(反应产物)，以测量非挥发性组分，并且结果为9.5％(理论值：10％)。
合成例5：AM/AN/AMPS＝85/10/5，重均分子量：612,000，玻璃化转变温度：170℃
根据与合成例1相同的方法制备丙烯酸共聚物，只是使用丙烯酰胺(604.2g，8.5mol)、丙烯腈(53.1g，1.0mol)、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(103.6g，0.5mol)、过硫酸钾(1.35g，0.005mol)。丙烯酰胺、丙烯腈和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸的摩尔比为85:10:5。取出约10ml的反应溶液(反应产物)，以测量非挥发性组分，并且结果为9.5％(理论值：10％)。
合成例6：AM/AN/AMPS＝65/30/5，重均分子量：673,000，玻璃化转变温度：180℃
根据与合成例1相同的方法制备丙烯酸共聚物，只是使用丙烯酰胺(462.0g，6.5mol)、丙烯腈(159.2g，3.0mol)、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(103.6g，0.5mol)和过硫酸钾(1.35g，0.005mol)。丙烯酰胺、丙烯腈和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸的摩尔比为65:30:5。取出约10ml的反应溶液(反应产物)，以测量非挥发性组分，并且结果为9.5％(理论值：10％)。
合成例7：AM/AN/AMPS＝85/10/5，重均分子量：270,000，玻璃化转变温度：164℃
根据与合成例1相同的方法制备丙烯酸共聚物，只是使用丙烯酰胺(604.2g，8.5mol)、丙烯腈(53.1g，1.0mol)和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(103.6g，0.5mol)，并且反应进行9小时。丙烯酰胺、丙烯腈和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸的摩尔比为85:10:5。取出约10ml的反应溶液(反应产物)，以测量非挥发性组分，并且结果为9.5％(理论值：10％)。
比较合成例1：AM/AN/AMPS＝50/50/0，重均分子量：420,000，玻璃化转变温度：160℃
根据与合成例1相同的方法制备丙烯酸共聚物，只是使用丙烯酰胺(355.4g，5.0mol)和丙烯腈(265.3g，5.0mol)，但是不使用2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸。丙烯酰胺和丙烯腈的摩尔比为50:50。取出约10ml的反应溶液(反应产物)，以测量非挥发性组分，并且结果为9.5％(理论值：10％)。
比较合成例2：AM/AN/AMPS＝0/50/50，重均分子量：393,000，玻璃化转变温度：173℃
根据与合成例1相同的方法制备丙烯酸共聚物，只是使用丙烯酰胺(355.4g，5.0mol)和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(1036.2g，5.0mol)，但是不使用丙烯腈。丙烯酰胺和丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸的摩尔比为50:50。取出约10ml的反应溶液(反应产物)，以测量非挥发性组分，并且结果为9.5％(理论值：10％)。
比较合成例3：AM/AN/AMPS＝85/10/5，重均分子量：112,000，玻璃化转变温度：158℃
根据与合成例1相同的方法制备丙烯酸共聚物，只是不使用氢氧化锂水溶液，但是反应时间为6小时。取出约10ml的反应溶液(反应产物)，以测量非挥发性组分，并且结果为9.5％(理论值：10％)。
比较合成例4：AM/AN/AMPS＝65/30/5，重均分子量：183,000，玻璃化转变温度：165℃
根据与合成例1相同的方法制备丙烯酸共聚物，只是使用丙烯酰胺(462.0g，6.5mol)、丙烯腈(159.2g，3.0mol)和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(103.6g，0.5mol)，但是反应时间改变为6小时。丙烯酰胺、丙烯腈和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸的摩尔比为65:30:5。取出约10ml的反应溶液(反应产物)，以测量非挥发性组分，并且结果为9.5％(理论值：10％)。
比较合成例5：AM/AN/AMPS＝85/10/5，重均分子量：745,000，玻璃化转变温度：172℃
根据与合成例1相同的方法制备丙烯酸共聚物，只是使用丙烯酰胺(604.2g，8.5mol)、丙烯腈(53.1g，1.0mol)和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(103.6g，0.5mol)、过硫酸钾(1.35g，0.005mol)，但是反应时间改变为15小时。丙烯酰胺、丙烯腈和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸的摩尔比为85:10:5。取出约10ml的反应溶液(反应产物)，以测量非挥发性组分，并且结果为9.5％(理论值：10％)。
比较合成例6：AM/AN/AMPS＝65/30/5，重均分子量：770,000，玻璃化转变温度：182℃
根据与合成例1相同的方法制备丙烯酸共聚物，只是使用丙烯酰胺(462.0g，6.5mol)、丙烯腈(159.2g，3.0mol)、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(103.6g，0.5mol)和过硫酸钾(1.35g，0.005mol)，但是反应时间改变为15小时。丙烯酰胺、丙烯腈和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸的摩尔比为65:30:5。取出约10ml的反应溶液(反应产物)，以测量非挥发性组分，并且结果为9.5％(理论值：10％)。
表1显示了合成例1至7和比较合成例1至6中制备的丙烯酸共聚物的各自单体的摩尔比、重均分子量和玻璃化转变温度。
(表1)
Figure BDA0003111792110000161
在表1中，AM为丙烯酰胺，AN为丙烯腈，并且AMPS为2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸。
实施例：用于二次电池的隔板的制造
实施例1-1
将根据合成例1的丙烯酸共聚物(10wt％于蒸馏水中)、分散剂和勃姆石(AOH60，Nabaltec AG，平均粒径：600nm)以1:20的重量比放入水溶剂中，并且然后，用珠磨机在25℃下将其研磨30分钟，向其添加水直到总固体含量变为20wt％以制备用于形成涂层的组合物。将组合物在12.5μm厚的聚乙烯多孔基板(透气性：113秒/100cc，刺穿强度：360kgf，SK)的单个表面上模具涂布至3μm厚，并且然后，在70℃下干燥10分钟以制造用于二次电池的隔板。
实施例1-2
根据与实施例1-1相同的方法制造用于二次电池的隔板，只是以1:40的重量比使用根据合成例1的丙烯酸共聚物和勃姆石。
实施例1-3
根据与实施例1-1相同的方法制造用于二次电池的隔板，只是首先通过如下制备25wt％的无机分散体：将勃姆石(平均粒径：600nm，由Nabaltec AG制造的AOH60)和对应于1.0wt％的勃姆石的聚丙烯酸分散剂添加至水溶剂，并且然后，将混合物在25℃下研磨30分钟，并且然后
将合成例1的丙烯酸共聚物添加至无机分散体以使丙烯酸共聚物和勃姆石之间具有1:20的重量比，并且添加水，以具有20wt％的总体固体。
实施例2
根据与实施例1-1相同的方法制造用于二次电池的隔板，只是使用根据合成例2的丙烯酸共聚物而不是根据合成例1的丙烯酸共聚物。
实施例3
根据与实施例1-1相同的方法制造用于二次电池的隔板，只是使用根据合成例3的丙烯酸共聚物而不是根据合成例1的丙烯酸共聚物。
实施例4
根据与实施例1-1相同的方法制造用于二次电池的隔板，只是使用根据合成例4的丙烯酸共聚物而不是根据合成例1的丙烯酸共聚物。
实施例5
根据与实施例1-1相同的方法制造用于二次电池的隔板，只是使用根据合成例5的丙烯酸共聚物而不是根据合成例1的丙烯酸共聚物。
实施例6
根据与实施例1-1相同的方法制造用于二次电池的隔板，只是使用根据合成例6的丙烯酸共聚物而不是根据合成例1的丙烯酸共聚物。
实施例7
根据与实施例1-1相同的方法制造用于二次电池的隔板，只是使用根据合成例7的丙烯酸共聚物而不是根据合成例1的丙烯酸共聚物。
比较例1
根据与实施例1-1相同的方法制造用于二次电池的隔板，只是使用根据比较合成例1的丙烯酸共聚物而不是根据合成例1的丙烯酸共聚物。
比较例2
根据与实施例1-1相同的方法制造用于二次电池的隔板，只是使用根据比较合成例2的丙烯酸共聚物而不是根据合成例1的丙烯酸共聚物。
比较例3
根据与实施例1-1相同的方法制造用于二次电池的隔板，只是使用根据比较合成例3的丙烯酸共聚物而不是根据合成例1的丙烯酸共聚物。
比较例4
根据与实施例1-1相同的方法制造用于二次电池的隔板，只是使用根据比较合成例4的丙烯酸共聚物而不是根据合成例1的丙烯酸共聚物。
比较例5
根据与实施例1-1相同的方法制造用于二次电池的隔板，只是使用根据比较合成例5的丙烯酸共聚物而不是根据合成例1的丙烯酸共聚物。
比较例6
根据与实施例1-1相同的方法制造用于二次电池的隔板，只是使用根据比较合成例6的丙烯酸共聚物而不是根据合成例1的丙烯酸共聚物。
表2显示了实施例1-1至1-3、实施例2至7以及比较例1至6的用于二次电池的隔板的丙烯酸共聚物的各自单体的摩尔比，以及基于涂层的总重的各自丙烯酸共聚物的量，和各自丙烯酸共聚物与无机颗粒的重量比。
(表2)
Figure BDA0003111792110000191
评估例
评估例1：透气性的评估
通过使用透过性测量装置(Asahi Seiko Co.,Ltd.，EG01-55-1MR)测量直到根据实施例1-1至1-3、实施例2至7和比较例1至6的用于锂二次电池的隔板穿过100cc的空气的各自时间(秒)，并且结果显示在表3中。
评估例2：热收缩率的评估
将根据实施例1-1至1-3、实施例2至7和比较例1至6的用于锂二次电池的隔板分别切割成8cm×8cm的尺寸以制备样品。将在表面上绘制5cm×5cm尺寸的四边形之后的样品***纸或氧化铝粉末之间，允许其在150℃下于烤炉中放置1小时，并且从烤炉中取出，并且通过测量样品上绘制的四边形的边来计算在加工方向(MD)和横向方向(TD)之间的各自收缩率。结果显示在表3中。
评估例3：耐热断裂的评估
将根据实施例1-1至1-3、实施例2至7和比较例1至6的用于锂二次电池的隔板分别切割成5cm×5cm的尺寸以获得样品。通过使用聚酰亚胺膜将样品分别附接在具有4cm×4cm尺寸孔的卡纸板上并且放入各自烤炉中加热至200℃、230℃和250℃。在10分钟之后将样品从烤炉中取出以检查样品是否断裂。当断裂时，给出O，但是当不断裂时，给出X。结果显示在表3中。
(表3)
Figure BDA0003111792110000201
参考表3，实施例1-1至1-3和实施例2至7中制造的隔板展示卓越的透气性、改善的耐热断裂耐性，并且在150℃下展示小于5％的收缩率。因此，可实施耐热性和粘附性质。
虽然已经结合目前认为实践的示例实施方式描述了本发明，但应理解本发明不限于公开的实施方式，而是，相反，旨在覆盖包括在所附权利要求的精神和范围内的各种修改和等效布置。

Claims (11)

1.一种用于锂二次电池的隔板，包括：
多孔基板；和
在所述多孔基板的至少一个表面上的涂层，
其中所述涂层包括(甲基)丙烯酸共聚物，所述(甲基)丙烯酸共聚物包括源自(甲基)丙烯酰胺的第一结构单元，源自(甲基)丙烯腈的第二结构单元和源自(甲基)丙烯酰胺基磺酸、(甲基)丙烯酰胺基磺酸盐或其组合的第三结构单元，
基于100mol％的所述(甲基)丙烯酸共聚物，包括的所述第一结构单元的量为55mol％至90mol％，基于100mol％的所述(甲基)丙烯酸共聚物，各自独立地以5mol％至40mol％包括所述第二结构单元和所述第三结构单元，并且
所述(甲基)丙烯酸共聚物具有200,000至700,000的重均分子量。
2.根据权利要求1所述的隔板，其中：
基于100mol％的所述(甲基)丙烯酸共聚物，包括的源自(甲基)丙烯腈的所述第二结构单元的量为5mol％至40mol％，并且
基于100mol％的所述(甲基)丙烯酸共聚物，包括的源自(甲基)丙烯酰胺基磺酸、(甲基)丙烯酰胺基磺酸盐或其组合的所述第三结构单元的量为5mol％至10mol％。
3.根据权利要求1所述的隔板，其中：
基于100mol％的所述(甲基)丙烯酸共聚物，包括的源自(甲基)丙烯酰胺的所述第一结构单元的量为80mol％至85mol％，
基于100mol％的所述(甲基)丙烯酸共聚物，包括的源自(甲基)丙烯腈的所述第二结构单元的量为10mol％至15mol％，并且
基于100mol％的所述(甲基)丙烯酸共聚物，包括的源自(甲基)丙烯酰胺基磺酸、(甲基)丙烯酰胺基磺酸盐或其组合的第三结构单元的量为5mol％至10mol％。
4.根据权利要求1所述的隔板，其中：
源自(甲基)丙烯酰胺的所述第一结构单元由化学式1表示，
源自(甲基)丙烯腈的所述第二结构单元由化学式2表示，并且
源自(甲基)丙烯酰胺基磺酸、(甲基)丙烯酰胺基磺酸盐或其组合的所述第三结构单元由化学式3、化学式4、化学式5和其组合中的一种表示：
[化学式1]
Figure FDA0003111792100000021
[化学式2]
Figure FDA0003111792100000022
Figure FDA0003111792100000023
其中，在化学式1至化学式5中，
R1为氢或甲基，
R2、R3、R4和R5各自独立地为氢或C1至C3烷基，
L1、L3、L5和L7各自独立地为-C(＝O)-、-C(＝O)O-、-OC(＝O)-、-O-或-C(＝O)NH-，
L2、L4、L6和L8各自独立地为取代的或未取代的C1至C10亚烷基、取代的或未取代的C3至C20亚环烷基、取代的或未取代的C6至C20亚芳基或取代的或未取代的C3至C20杂环基，
x和y各自独立地为0至2的整数，
a、b、c、d、e和f各自独立地为0至2的整数，并且
M+为碱金属。
5.根据权利要求1所述的隔板，其中所述(甲基)丙烯酸共聚物具有150℃至180℃的玻璃化转变温度。
6.根据权利要求1所述的隔板，其中基于所述涂层的总量，包括的所述(甲基)丙烯酸共聚物的量为1wt％至5wt％。
7.根据权利要求1所述的隔板，其中所述涂层进一步包括无机颗粒。
8.根据权利要求7所述的隔板，其中包括的所述(甲基)丙烯酸共聚物:无机颗粒的重量比为1:20至1:40。
9.根据权利要求7所述的隔板，其中所述无机颗粒包括Al2O3、SiO2、TiO2、SnO2、CeO2、MgO、NiO、CaO、GaO、ZnO、ZrO2、Y2O3、SrTiO3、BaTiO3、Mg(OH)2、勃姆石或其组合。
10.根据权利要求1所述的隔板，其中所述涂层具有1μm至5μm的厚度。
11.一种锂二次电池，包括：
正电极、负电极以及在所述正电极和所述负电极之间的根据权利要求1至10中任一项所述的隔板。
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