CN113165365B - 偏振膜、其制造方法及图像显示装置 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种偏振膜，其具有起偏镜、及直接形成于上述起偏镜的至少一面的功能层，上述功能层是含有氨基甲酸酯预聚物(a)及化合物(b)的形成材料的固化物，上述氨基甲酸酯预聚物(a)是异氰酸酯化合物与多元醇的反应物，上述化合物(b)具有至少2个官能团，所述官能团包含与异氰酸酯基具有反应性的活性氢，并且用上述化合物(b)的分子量除以上述官能团的个数而得到的值为350以下。本发明的偏振膜能够以良好的效率形成与起偏镜的密合性及凝聚力良好的功能层。

Description

偏振膜、其制造方法及图像显示装置

技术领域

本发明涉及偏振膜及其制造方法。上述偏振膜可以单独形成液晶显示装 置(LCD)、有机EL显示装置等图像显示装置、或者以层叠了该偏振膜的光学 膜的形式形成液晶显示装置(LCD)、有机EL显示装置等图像显示装置。

背景技术

对于液晶显示装置而言，从其图像形成方式来看，在形成液晶面板表面 的玻璃基板的两侧配置偏振膜是必不可少的。就偏振膜而言，通常使用的是 在由聚乙烯醇类膜和碘等二色性材料形成的起偏镜的单面或两面利用聚乙烯 醇类粘接剂等贴合保护膜而成的偏振膜。

另外，偏振膜根据其使用用途、使用状态不同，会暴露于苛刻的环境中。 因此，对于偏振膜，要求即使在苛刻的环境中也能保持光学特性的耐久性。 例如，提出了在起偏镜的至少一面使氨基甲酸酯预聚物固化而设置氨基甲酸 酯树脂层的技术方案(专利文献1、2)。根据专利文献1、2，记载了即使在高 温下也可以保持偏振膜的正交透射率。另外，例如记载了在偏振片与粘合剂 层之间设置有由含有异氰酸酯化合物的底涂组合物形成的底涂层的带粘合剂 层的偏振片(专利文献3)。根据专利文献3，记载了通过上述底涂层，可以得到偏振片与粘合剂层的密合性优异的带粘合剂层的偏振片。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平11-030715号公报

专利文献2：日本特开平11-183726号公报

发明内容

发明要解决的问题

然而，用于将上述专利文献1、2这样的氨基甲酸酯树脂、上述专利文献3这样的底涂层直接形成于起偏镜的反应慢，使得形成层的凝聚力提高需要 时间，因此，成为得到的形成层剥离的原因。

本发明的目的在于提供一种偏振膜及其制造方法，所述偏振膜是具有直 接形成于起偏镜的至少一面的功能层的偏振膜，其能够以良好的效率形成与 起偏镜的密合性及凝聚力良好的功能层。

另外，本发明的目的在于提供具有上述偏振膜的图像显示装置。

解决问题的方法

本申请发明人等进行了深入研究的结果发现，利用下述的偏振膜等可解 决上述问题，从而完成了本发明。

即，本发明涉及一种偏振膜，其具有起偏镜、以及直接形成于上述起偏 镜的至少一面的功能层，

上述功能层是含有氨基甲酸酯预聚物(a)及化合物(b)的形成材料的固化 物，上述氨基甲酸酯预聚物(a)是异氰酸酯化合物与多元醇的反应物，上述化 合物(b)具有至少2个官能团，所述官能团包含与异氰酸酯基具有反应性的活 性氢，并且用上述化合物(b)的分子量除以上述官能团的个数而得到的值为 350以下。

在上述偏振膜中，优选上述化合物(b)所包含的具有活性氢的官能团的个 数为3以上。

在上述偏振膜中，优选上述化合物(b)的分子量为1000以下。

在上述偏振膜中，可以使用多元醇作为上述化合物(b)。作为上述化合物 (b)，可示例出三羟甲基丙烷。

在上述偏振膜中，优选上述氨基甲酸酯预聚物(a)中的上述异氰酸酯化合 物使用选自甲苯二异氰酸酯及二苯基甲烷二异氰酸酯中的至少任一种。

在上述偏振膜中，优选相对于上述氨基甲酸酯预聚物(a)与上述化合物(b) 的合计100重量份(固体成分)，上述形成材料含有5重量％的上述化合物(b)。

在上述偏振膜中，优选上述功能层的厚度为3μm以下。

在上述偏振膜中，优选上述起偏镜的厚度为10μm以下。

另外，上述偏振膜可以在上述起偏镜的另一面具有上述功能层，并且在 另一面隔着夹隔层具有保护膜。优选形成上述保护膜的聚合物含有选自纤维 素类聚合物、丙烯酸类聚合物、及环类或具有降冰片烯结构的聚烯烃中的至 少任一种。

另外，上述偏振膜可以在上述功能层的与具有上述起偏镜的一侧的相反 侧具有粘合剂层。

另外，本发明涉及上述偏振膜的制造方法，该方法具有：

工序(1)，制备含有氨基甲酸酯预聚物(a)及化合物(b)的形成材料，上述氨 基甲酸酯预聚物(a)是异氰酸酯化合物与多元醇的反应物，上述化合物(b)具有 至少2个官能团，所述官能团包含与异氰酸酯基具有反应性的活性氢，并且 用上述化合物(b)的分子量除以所述官能团的个数而得到的值为350以下；

工序(2)，将上述工序(1)中制备的形成材料直接涂布于起偏镜的至少一 面；以及

工序(3)，使上述涂布工序(2)中涂布后的形成材料固化。

在上述偏振膜的制造方法中，将上述工序(1)中制备的形成材料进行放 置，直至相对于上述工序(1)中制备后立即通过FT-IR测定的形成材料中的异 氰酸酯基的峰面积的值减少5％以上，然后供于上述工序(2)。

另外，本发明涉及一种图像显示装置，其具有上述偏振膜。

发明的效果

本发明的偏振膜所具有的功能层由含有氨基甲酸酯预聚物(a)及化合物(b) 的形成材料的固化物形成，该化合物(b)具有至少2个官能团，所述官能团包 含与异氰酸酯基具有反应性的活性氢，并且用用该化合物(b)的分子量除以上 述官能团的个数而得到的值为350以下。该形成材料由于具有上述化合物(b)， 因此，除了上述氨基甲酸酯预聚物(a)进行自交联以外，还进行上述氨基甲酸 酯预聚物(a)的异氰酸酯基与化合物(b)的上述官能团的反应，因此，与仅使用 上述氨基甲酸酯预聚物(a)形成固化物的情况相比，反应的进行快，形成材料 充分固化而达到功能层得到凝聚力的时间短。其结果，能够提供可以形成与起偏镜的密合性良好的功能性、且可以基于功能层抑制剥离的偏振膜。

附图说明

图1是本发明的偏振膜的剖面示意图的一例。

图2是本发明的偏振膜的剖面示意图的一例。

图3是本发明的偏振膜的剖面示意图的一例。

图4是本发明的偏振膜的剖面示意图的一例。

符号说明

P 起偏镜

1 功能层

2 粘合剂层

3 夹隔层

4 保护膜

具体实施方式

以下，参照图1～图4对本发明的偏振膜进行说明。

本发明的偏振膜例如像图1～图4所示的偏振膜11那样具有起偏镜P及 功能层1。需要说明的是，在图1中，示例出的是仅在起偏镜P的一侧具有 功能层1的情况。功能层1也可以设置于起偏镜P的两侧。另外，如图1～ 图4所示，功能层1被直接设置于起偏镜P。

另外，本发明的偏振膜可以例如像图2所示的偏振膜12那样在上述偏振 膜11的功能层1进一步设置粘合剂层2。粘合剂层2可以直接设置于功能层 1。

另一方面，本发明的偏振膜可以像图3所示的偏振膜13那样在起偏镜P 的一面具有上述功能层1、在另一面隔着夹隔层3设置保护膜4。在使用低透 湿度的材料作为保护膜4的情况下，其与夹隔层3一起阻碍水分从上述起偏 镜P扩散，因此，本发明优选用于仅在起偏镜P的一侧具有保护膜4的单侧 保护偏振膜的方式。另外，图4是在上述偏振膜13的功能层1上设置有粘合 剂层2的情况。

需要说明的是，在本发明的偏振膜12、14中，使用粘合剂层作为粘合剂 层2时，可以在该粘合剂层(粘合剂层)上设置隔膜。另一方面，可以在本发 明的偏振膜11～14上适宜地设置表面保护膜。

需要说明的是，偏振膜除了在高温环境中使用以外，有时也在高温高湿 环境中使用。已知在这样苛刻的环境气氛中，环境气氛中的水分会对起偏镜 的光学特性造成影响，在偏振膜的端部，偏振度大幅降低。然而，将上述专 利文献1、2那样的氨基甲酸酯树脂设置于起偏镜并不能在上述偏振膜的端部 充分地抑制偏振度的降低。

作为偏振膜的构成要素的起偏镜是由水性材料形成的，因此容易将环境 气氛中的水分导入起偏镜中。因此可认为，在将偏振膜保持于高温高湿环境 中的情况下，会导致起偏镜中的饱和水分率上升。其结果，存在偏振膜的光 学特性降低的倾向。特别是在高温高湿环境中，可认为由于水分向起偏镜中 的侵入量多，因而偏振度在偏振膜的端部大幅降低，引发了称作端部脱色的 现象。

在本发明的偏振膜中，除上述功能层1以外还设置有例如夹隔层3时， 可以通过进行以下调整而有效地应对上述问题。

使上述功能层1在85℃、85％R.H.中的饱和水分率低于上述起偏镜在 85℃、85％R.H.中的饱和水分率；

使上述功能层1作为帮助上述起偏镜中的水分排出的浸透膜发挥功能；

使上述夹隔层3在85℃、85％R.H.中的饱和水分率为5重量％以下。

上述方式的偏振膜在起偏镜的一面具有作为帮助该起偏镜中的水分排 出的浸透膜发挥功能的功能层。由于被设计成了使该功能层在高温高湿环境 下的饱和水分率低于起偏镜的饱和水分率，因此，即使环境气氛中的水分侵 入起偏镜中，也可使起偏镜中的水分积极地向具有低于起偏镜的饱和水分率 的功能层(浸透膜)侧透过，通过该作用，可以将起偏镜中的水分排出至起偏 镜外。另一方面，在上述起偏镜的另一面具有饱和水分率为5重量％以下的 夹隔层，可以通过该低饱和水分率的夹隔层来抑制水分对起偏镜的侵入，并且可以妨碍来自上述起偏镜P的水分扩散，从而可以使起偏镜的水分向功能 层(浸透膜)侧透过。这样一来，上述方式的偏振膜通过具有上述功能层及夹 隔层，即使在高温高湿环境中也可以抑制起偏镜的饱和水分率的上升，从而 可以抑制偏振膜的端部脱色量。

＜起偏镜＞

起偏镜没有特别限定，可使用各种起偏镜。作为起偏镜，可列举例如使 碘、二色性染料这样的二色性物质吸附于聚乙烯醇类膜、部分缩甲醛化聚乙 烯醇类膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物类部分皂化膜等亲水性高分子膜并进行单 向拉伸而得到的膜、聚乙烯醇的脱水处理物、聚氯乙烯的脱盐酸处理物等多 烯类取向膜等。这些中，优选由聚乙烯醇类膜和碘等二色性物质形成的起偏 镜。这些起偏镜的厚度没有特别限制，通常为80μm左右以下。

用碘对聚乙烯醇类膜染色并进行单向拉伸而成的起偏镜例如可通过将 聚乙烯醇类膜浸渍于碘的水溶液中来染色、并拉伸至原长的3～7倍而制作。 根据需要，也可以浸渍于任选包含硼酸、或硫酸锌、氯化锌等的碘化钾等的 水溶液中。进一步，也可以根据需要而在染色前将聚乙烯醇类膜浸渍于水中 进行水洗。通过对聚乙烯醇类膜进行水洗，除了可以洗去聚乙烯醇类膜表面 的污垢、抗粘连剂以外，还具有使聚乙烯醇类膜溶胀从而防止染色不均等不 均的效果。拉伸可以在利用碘进行染色之后进行，也可以边染色边拉伸，另 外还可以在进行拉伸之后利用碘进行染色。在硼酸、碘化钾等的水溶液或水 浴中也可以进行拉伸。

在本发明中，可使用厚度10μm以下的起偏镜。从薄型化的观点考虑， 起偏镜的厚度优选为8μm以下、更优选为7μm以下、进一步优选为6μm以 下。另一方面，起偏镜的厚度为2μm以上、更优选为3μm以上。这样的薄 型起偏镜由于厚度不均少、视觉辨认性优异，并且尺寸变化少，因此对于热 冲击的耐久性优异。

作为代表性的薄型起偏镜，可列举在日本专利第4751486号说明书、日 本专利第4751481号说明书、日本专利第4815544号说明书、日本专利第 5048120号说明书、国际公开第2014/077599号小册子、国际公开第 2014/077636号小册子等中记载的薄型起偏镜或由这些文献中记载的制造方 法得到的薄型起偏镜。

上述起偏镜以由单体透射率T及偏振度P表示的光学特性满足下式的条 件的方式构成：

P＞－(10^0.929T-42.4－1)×100(其中，T＜42.3)、或

P≥99.9(其中，T≥42.3)。

主要是，以满足上述条件的方式构成的起偏镜具有作为使用了大型显示 元件的液晶电视用显示器所要求的性能。具体而言，对比度为1000:1以上且 最大亮度为500cd/m²以上。作为其它用途，例如可贴合于有机EL显示装置 的可视侧。

作为上述薄型起偏镜，在包括以层叠体的状态进行拉伸的工序和进行染 色的工序的制法中，从能够拉伸至高倍率从而使偏光性能提高的观点出发， 优选利用如日本专利第4751486号说明书、日本专利第4751481号说明书、 日本专利4815544号说明书中记载的那样的包括在硼酸水溶液中进行拉伸的 工序的制法而得到的薄型起偏镜，特别优选为通过记载于日本专利第 4751481号说明书、日本专利4815544号说明书中的包括在硼酸水溶液中进 行拉伸之前辅助性地进行气体氛围中拉伸的工序的制法而得到的薄型起偏 镜。这些薄型起偏镜可通过包括将聚乙烯醇类树脂(以下也称为PVA类树脂) 层和拉伸用树脂基材以层叠体的状态进行拉伸的工序、和进行染色的工序的 制法而得到。如果是该制法，则即使PVA类树脂层较薄，也能够通过被拉伸 用树脂基材所支撑而在不产生由拉伸导致的断裂等不良情况下进行拉伸。

本发明的起偏镜可使用在85℃、85％R.H.下的饱和水分率通常为10～40 重量％的起偏镜。从抑制端部脱色的观点考虑，上述起偏镜的饱和水分率可 以为25重量％以下，进一步可以为18重量％以下。需要说明的是，上述起 偏镜的饱和水分率在与功能层的关系中，功能层的饱和水分率只要是低于起 偏镜的饱和水分率的值，就没有特别的下限值。

本发明的起偏镜的饱和水分率通过任意适当的方法调整即可。可举出例 如通过调整起偏镜的制造工序中的干燥工序的条件而进行控制的方法。

＜功能层＞

功能层是含有氨基甲酸酯预聚物(a)及化合物(b)的形成材料的固化物，该 氨基甲酸酯预聚物(a)是异氰酸酯化合物与多元醇的反应物，该化合物(b)至少 具有2个官能团，所述官能团包含与异氰酸酯基具有反应性的活性氢，并且 用该化合物(b)的分子量除以上述官能团的个数而得到的值为350以下。

作为形成氨基甲酸酯预聚物(a)的异氰酸酯化合物，例如优选多官能的异 氰酸酯化合物，具体而言，可列举多官能的芳香族类异氰酸酯化合物、脂环 族类异氰酸酯、脂肪族类异氰酸酯化合物或它们的二聚体等。

作为多官能芳香族类异氰酸酯化合物，可列举例如：苯二异氰酸酯、2,4- 甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、2,2’-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4’- 二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4’-甲苯胺二异氰酸酯、4,4’-二苯基醚二异氰酸酯、 4,4’-联苯二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、亚甲基 双(4-苯基异氰酸酯)、对苯二异氰酸酯等。

作为多官能脂环族类异氰酸酯化合物，可列举例如：1,3-环戊烯二异氰 酸酯、1,3-环己烷二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、1,3-二(异氰酸根合甲 基)环己烷、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化苯二亚 甲基二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯、氢化四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯 等。

作为多官能脂肪族类异氰酸酯化合物，可列举例如：三亚甲基二异氰酸 酯、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、1,2- 亚丙基二异氰酸酯、1,3-亚丁基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯、2,4,4- 三甲基六亚甲基二异氰酸酯等。

另外，作为多官能异氰酸酯化合物，可列举异氰尿酸三(6-异氰酸根合己 基)酯等具有3个以上异氰酸酯基的多官能异氰酸酯化合物。

作为多元醇，可列举例如：乙二醇、二乙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、 新戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、2,4-二乙基-1,5-戊 二醇、1,2-己二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、 1,8-癸二醇、十八烷二醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、己三醇、聚丙 二醇等。

作为上述氨基甲酸酯预聚物(a)，在本发明中，优选使用分子结构上环状 结构(苯环、氰尿酸酯环、异氰尿酸酯环等)在结构中所占的比例大的刚性结 构的材料。例如，上述多官能的异氰酸酯化合物可以单独使用1种或者组合 使用2种以上，但从上述饱和水分率的调整的观点考虑，优选芳香族类异氰 酸酯化合物。其它多官能的异氰酸酯化合物可与芳香族类异氰酸酯化合物组 合使用。特别是，芳香族类异氰酸酯化合物中，作为上述异氰酸酯化合物， 优选使用选自甲苯二异氰酸酯及二苯基甲烷二异氰酸酯中的至少1种。

作为氨基甲酸酯预聚物(a)，优选使用三羟甲基丙烷-三(甲苯异氰酸酯)、 三羟甲基丙烷-三(二苯基甲烷二异氰酸酯)。

需要说明的是，上述氨基甲酸酯预聚物(a)是具有末端异氰酸酯基的化合 物，例如可以通过将异氰酸酯化合物与多元醇混合并进行搅拌、使其反应而 得到。通常优选以异氰酸酯基相对于多元醇的羟基过剩的方式将异氰酸酯化 合物与多元醇混合。需要说明的是，进行上述反应时，可以适宜地在有机溶 剂(例如，乙酸乙酯、甲乙酮、氯仿等)中进行，并使用催化剂(例如，氯化锡、 有机锡化合物等有机金属催化剂类；叔胺化合物等有机碱类；乙酸、丙烯酸 等有机酸类等)。

另外，上述氨基甲酸酯预聚物(a)也可以使用对末端异氰酸酯基赋予了保 护基团的预聚物。作为保护基团，有肟、内酰胺等。对异氰酸酯基进行了保 护的材料通过加热而使保护基团从异氰酸酯基离解，使异氰酸酯基进行反应。

形成功能层的形成材料除上述氨基甲酸酯预聚物(a)以外，还含有化合物 (b)，该化合物(b)具有至少2个包含活性氢的官能团、且用分子量除以上述官 能团的个数而得到的值为350以下，该活性氢与异氰酸酯基具有反应性。作 为包含与异氰酸酯基具有反应性的活性氢的官能团，可列举羟基、氨基等。 上述化合物(b)所具有的包含活性氢的官能团的个数越多，与氨基甲酸酯预聚 物(a)的异氰酸酯基的反应点越多，越容易形成固化物，因此，上述官能团的 个数优选为3以上。

另外，化合物(b)使用其分子量除以上述官能团的个数而得到的值为350 以下的化合物。这样一来，通过定义分子量与官能团的个数的关系，可以确 保化合物(b)与氨基甲酸酯预聚物(a)的异氰酸酯基的反应性。

另外，上述化合物(b)的分子量优选为1000以下。从与氨基甲酸酯预聚 物(a)一起以溶液的形式制备形成材料时的相容性的方面考虑，优选将化合物 (b)的分子量设为1000以下的范围。

作为上述化合物(b)，可示例出例如：多元醇、多元胺、在分子内具有羟 基和氨基的化合物等。

作为多元醇，可列举例如：乙二醇、二乙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、 新戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、2,4-二乙基-1,5-戊 二醇、1,2-己二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、 1,8-癸二醇、十八烷二醇、聚丙二醇等2官能醇；甘油、三羟甲基丙烷等3 官能醇；季戊四醇、己三醇、山梨糖醇等4官能醇等；以及聚氧丙烯甘油醚、 聚氧丙烯三羟甲基丙烷醚、聚氧丙烯山梨糖醇醚等对上述多元醇的氧化烯(例 如，氧化丙烯)加成物等。

作为多元胺，可列举例如：乙二胺、丙二胺、六亚甲基二胺、二亚乙基 三胺、三亚乙基四胺、异佛尔酮二胺、二环己基甲烷-4,4’-二胺、二聚二胺等。

另外，作为在分子内具有羟基和氨基的化合物，可列举例如：2-羟乙基 乙二胺、2-羟乙基丙二胺、二(2-羟乙基)乙二胺、二(2-羟乙基)丙二胺、2-羟 基丙基乙二胺、二(2-羟基丙基)乙二胺等在分子内具有羟基的二胺类；乙醇胺、 二乙醇胺、三乙醇胺等链烷醇胺类。

从防止起偏镜的光学可靠性劣化这方面考虑，优选使用多元醇作为上述 化合物(b)，从与氨基甲酸酯预聚物的反应性这方面考虑、特别优选三羟甲基 丙烷。

上述形成材料含有上述氨基甲酸酯预聚物(a)作为主成分，优选含有形成 材料的固体成分的50重量％以上的氨基甲酸酯预聚物(a)。

相对于上述氨基甲酸酯预聚物(a)与上述化合物(b)的合计100重量％(固 体成分比率)，上述化合物(b)相对于上述氨基甲酸酯预聚物(a)的配合比例优 选为5重量％以上。从提高凝聚力的观点考虑，上述化合物(b)的配合比例优 选为10重量％以上。另一方面，上述化合物(b)的配合比例变多时，有时偏振 片的光学可靠性会劣化，因此，上述化合物(b)的配合比例优选为80重量％ 以下、进一步优选为50重量％以下。

为了进一步提高异氰酸酯基的反应性，上述形成材料可以使用反应催化 剂。反应催化剂没有特殊限制，优选锡类催化剂或胺类催化剂。反应催化剂 可使用1种或2种以上。通常，相对于氨基甲酸酯预聚物(a)100重量份，反 应催化剂以5重量份以下的使用量使用。反应催化剂量多时，交联反应速度 变快，引起形成材料的发泡。使用发泡后的形成材料还无法得到足够的粘接 性。通常，在使用反应催化剂的情况下，优选为0.01～5重量份、进一步优选 为0.05～4重量份。

作为锡类催化剂，可使用无机系、有机系中的任一种，但优选有机系。 作为无机系锡类催化剂，可列举例如：氯化亚锡、氯化锡等。有机系锡类催 化剂优选为具有甲基、乙基、醚基、酯基等骨架且具有至少1个脂肪族基团、 脂环族基团等有机基团的物质。可列举例如：四正丁基锡、三正丁基乙酸锡、 正丁基三氯化锡、三甲基氢氧化锡、二甲基二氯化锡、二月桂酸二丁基锡等。

另外，作为胺类催化剂，没有特殊限制。优选例如喹吖啶、脒、二氮杂 双环十一碳烯等具有至少1个脂环族基团等有机基团的催化剂。此外，作为 胺类催化剂，可列举三乙胺等。另外，作为除上述以外的反应催化剂，可示 例出环烷酸钴、苄基三甲基氢氧化铵等。

上述形成材料通常以含有上述氨基甲酸酯预聚物(a)及上述化合物(b)的 溶液的形式使用。溶液可以是将形成材料溶解于有机溶剂而得到的溶剂性的， 也可以是乳液、胶体分散液、水溶液等水性的。

作为有机溶剂，只要不具有包含与异氰酸酯基具有反应性的活性氢的官 能团、且将构成形成材料的上述氨基甲酸酯预聚物(a)及上述化合物(b)均匀地 溶解，就没有特别限制。有机溶剂可以使用1种或组合使用2种以上。另外， 有机溶剂可以对于上述氨基甲酸酯预聚物(a)及上述化合物(b)分别使用不同 的溶剂。在该情况下，可以在制备各溶液后，将各溶液混合，从而制备形成 材料。另外，可以在制备的形成材料中进一步添加有机溶剂，从而调整形成 材料的粘度。此外，在溶解于有机溶剂的溶剂系的溶液的情况下，也可以含有下述示例的醇类、水等作为溶剂。

作为有机溶剂，可列举：甲苯、二甲苯等芳香族烃类；乙酸乙酯、乙酸 丁酯等酯类；己烷、环己烷、甲基环己烷等脂肪族或脂环式烃类；1,2-二氯 乙烷等卤代烷类；叔丁基甲基醚等醚类；甲乙酮、甲基异丁基酮、环己酮、 环戊酮、乙酰丙酮等酮类；等等。

需要说明的是，在形成为水性的情况下，可以配合例如正丁醇、异丙醇 等醇类、丙酮等酮类。在形成为水性的情况下，可以通过使用分散剂，或者 在氨基甲酸酯预聚物中导入羧酸盐、磺酸盐、季铵盐等与异氰酸酯基的反应 性低的官能团、聚乙二醇等水分散性成分而进行。

上述功能层的形成例如可以通过将该形成材料直接涂布于起偏镜后使 其固化而进行。

详细而言，通过实施下述工序而得到具有功能层的偏振膜：

制备含有上述氨基甲酸酯预聚物(a)及化合物(b)的形成材料的工序(1)；

将上述工序(1)中制备的形成材料直接涂布于起偏镜的至少一面的工序 (2)；以及

使上述涂布工序(2)中涂布后的形成材料固化的工序(3)。

上述工序(1)中制备的形成材料除了可以在制备后立即供于上述工序(2) 以外，也可以在上述工序(1)之后放置某种程度后供于工序(2)。从上述工序(1) 转移至工序(2)的时间优选通过管理利用FT-IR测定的形成材料中的异氰酸酯 基的峰面积而进行。即，优选放置至相对于上述工序(1)中刚制备后的形成材 料的上述峰面积值减少至5％以上后，再供于上述工序(2)。在上述峰面积以 上述比例减少的情况下，可以确认在形成材料中氨基甲酸酯预聚物(a)与化合 物(b)进行了一定程度的反应，在以良好的效率形成凝聚力良好的功能层的方 面是优选的。上述峰面积值的减少比例优选为10％以上、进一步优选为15％ 以上。另一方面，上述峰面积值的减少比例过大时，氨基甲酸酯预聚物(a)与 化合物(b)的反应过度进行，有时难以进行形成材料的处理，因此，上述峰面 积值的减少比例优选为80％以下、进一步优选为50％以下。放置至上述峰面 积值减少5％以上的放置时间根据形成材料所含有的氨基甲酸酯预聚物(a)和 化合物(b)的种类的不同而不同，而且也受到湿度的影响，因此，考虑上述主 要原因而适宜决定上述峰面积值的减少。上述放置时间通常控制为在常温(23℃)下为24小时以下左右、优选控制为0.5～5小时左右的范围。

在上述工序(3)中，通常以30～100℃左右、优选以50～80℃干燥0.5～15 分钟左右而使形成材料固化，由此形成功能层。需要说明的是，为了促进上 述形成材料中的异氰酸酯成分的反应，可以以30～100℃左右、优选以50～80℃ 进行0.5～24小时左右的退火处理。进而，可以在进行上述加热的同时进行加 湿来进行退火处理。上述加湿例如可以以相对湿度50～95％左右进行。

从薄层化及光学可靠性的观点考虑，功能层的厚度优选为3μm以下、更 优选为2μm以下、进一步优选为1.5μm以下。功能层过厚时，由于具有厚度， 因此存在不能发挥功能的隐患。另一方面，从确保功能的观点考虑，功能层 的厚度优选为0.1μm以上、更优选为0.2μm以上、进一步优选为0.3μm以上。

功能层是作为帮助上述起偏镜中的水分排出的浸透膜发挥功能的层。可 以设计成功能层在85℃、85％R.H.中的饱和水分率低于上述起偏镜的饱和水 分率。

从作为浸透膜的功能的观点考虑，上述起偏镜的饱和水分率与上述功能 层的饱和水分率之差优选为1～20重量％、进一步优选为3～15重量％。需要 说明的是，上述饱和水分率之差变得过大也没有问题，但另一方面，上述饱 和水分率之差过小时，不能作为浸透膜发挥充分的功能，因此，优选控制为 上述范围。另外，上述功能层的饱和水分率通常优选使用1～10重量％者、进 一步优选使用3～8重量％者。

上述功能层优选具有下述结构：该功能层中在85℃、85％R.H.下的饱和 水分浓度具有从所述起偏镜侧起向着与所述起偏镜相反的一侧逐渐降低的梯 度分布。通过这样的结构，可更有效地发挥作为浸透膜的功能。

＜粘合剂层＞

在本发明的偏振膜中，可以在上述功能层上进一步形成粘合剂层。作为 粘合剂层，可形成各种层。

从作为浸透膜的功能的观点考虑，粘合剂层的厚度为1～100μm左右，优 选为2～50μm、更优选为2～40μm、进一步优选为5～35μm。

作为上述粘合剂层，例如可以由粘接剂层、硬涂层、保护膜等树脂膜形 成。这些当中，从抑制偏振膜的端部脱色的观点考虑，优选粘合剂层。

形成粘合剂层时，可使用适宜的粘合剂，对于其种类没有特殊限制。作 为粘合剂，可列举：橡胶类粘合剂、丙烯酸类粘合剂、有机硅类粘合剂、氨 基甲酸酯类粘合剂、乙烯基烷基醚类粘合剂等。

这些粘合剂中，优选使用光学透明性优异、显示出适宜的润湿性、凝聚 性及粘接性这样的粘合特性、且耐候性、耐热性等优异的粘合剂。作为显示 出这样的特征的粘合剂，可优选使用丙烯酸类粘合剂。

作为形成粘合剂层的方法，可利用如下的方法制作：例如，将上述粘合 剂涂布于经过了剥离处理的隔膜等，在干燥除去聚合溶剂等而形成粘合剂层 之后，转印至功能层的方法；或者将上述粘合剂涂布于功能层，干燥除去聚 合溶剂等而在起偏镜上形成粘合剂层的方法；等等。需要说明的是，在涂布 粘合剂时，也可以适当地新加入聚合溶剂以外的一种以上溶剂。

作为经过了剥离处理的隔膜，可优选使用有机硅剥离衬。在将本发明的 粘合剂涂布于这样的衬垫上并使其干燥而形成粘合剂层的工序中，作为使粘 合剂干燥的方法，可根据目的而适当地采用适宜的方法。优选采用对上述涂 布膜进行加热干燥的方法。加热干燥温度优选为40℃～200℃、进一步优选为 50℃～180℃、特别优选为70℃～170℃。通过使加热温度在上述的范围，可以 获得具有优异粘合特性的粘合剂。

干燥时间可适当地采用适宜的时间。上述干燥时间优选为5秒钟～20分 钟、进一步优选为5秒钟～10分钟、特别优选为10秒钟～5分钟。

作为粘合剂层的形成方法，可采用各种方法。具体可列举例如：辊涂法、 辊舐涂布法、凹版涂布法、反向涂布法、辊刷法、喷涂法、浸渍辊涂法、棒 涂法、刮涂法、气刀涂布法、淋涂法、模唇涂布法、利用模涂机等的挤出涂 布法等方法。

粘合剂层的厚度没有特别限制，例如为1～100μm左右，优选为2～50μm、 更优选为2～40μm、进一步优选为5～35μm。

在上述粘合剂层露出的情况下，可以利用经过了剥离处理的片(隔膜)保 护粘合剂层直到实际使用为止。

作为隔膜的构成材料，可列举例如：聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙 二醇酯、聚酯膜等塑料膜、纸、布、无纺布等多孔性材料、网、发泡片、金 属箔、及它们的层压体等适宜的薄片物等，但从表面平滑性优异的方面出发， 优选使用塑料膜。

作为该塑料膜，只要是能够保护上述粘合剂层的膜则没有特殊限定，可 列举例如：聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、 聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚对苯二甲酸丁 二醇酯膜、聚氨酯膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物膜等。

上述隔膜的厚度通常为5～200μm、优选为5～100μm左右。还可以根据需 要采用有机硅类、氟类、长链烷基类或脂肪酸酰胺类的脱模剂、二氧化硅粉 等对上述隔膜进行脱模及防污处理、或者对上述隔膜进行涂布型、混入型、 蒸镀型等的抗静电处理。特别是，可以通过对上述隔膜的表面适当进行有机 硅处理、长链烷基处理、氟处理等剥离处理而进一步提高相对于上述粘合剂 层的剥离性。

对于上述粘合剂层而言，从进一步发挥作为浸透膜的功能的观点考虑， 优选设置具有低于该功能层的饱和水分率的粘合剂层。

从作为浸透膜的功能的观点考虑，上述功能层的饱和水分率与上述粘合 剂层的饱和水分率之差优选为0.1～8重量％、进一步优选为0.5～5重量％。需 要说明的是，上述差值变得过大也没有问题，但另一方面，过小时，不能作 为浸透膜发挥充分的功能，因此，优选控制为上述范围。需要说明的是，上 述粘合剂层的饱和水分率可在低于上述功能层的饱和水分率的范围内适宜使 用，通常优选使用0.1～8％者、进一步优选使用0.5～5重量％者。

＜夹隔层＞

作为上述夹隔层，可列举应用于起偏镜与保护膜之间的粘接剂层、粘合 剂层、下涂层(底涂层)等夹隔层。此外，可举出应用于保护膜的易粘接层。 需要说明的是，可以对保护膜设置易粘接层、实施活性化处理，并将该易粘 接层与粘接剂层层叠。

形成上述夹隔层的材料可使用具有透明性、且作为上述夹隔层发挥功能 的材料。此时，优选利用夹隔层将两者以无空气间隙的方式层叠。

粘接剂层由粘接剂形成。粘接剂的种类没有特殊限制，可使用各种粘接 剂。上述粘接剂层只要是在光学上透明的层则没有特殊限制，作为粘接剂， 可使用水性、溶剂性、热熔性、活性能量射线固化型等各种形态的粘接剂， 但优选为水性粘接剂或活性能量射线固化型粘接剂。

作为水性粘接剂，可列举异氰酸酯类粘接剂、聚乙烯醇类粘接剂、明胶 类粘接剂、乙烯基系胶乳类、水性聚酯等。水性粘接剂通常以由水溶液形成 的粘接剂的形式被使用，通常含有0.5～60重量％的固体成分。

活性能量射线固化型粘接剂是通过电子束、紫外线(自由基固化型、阳离 子固化型)等活性能量射线来进行固化的粘接剂，例如可以以电子束固化型、 紫外线固化型的形态使用。活性能量射线固化型粘接剂例如可使用自由基光 固化型粘接剂。将自由基光固化型的活性能量射线固化型粘接剂作为紫外线 固化型而使用的情况下，该粘接剂含有自由基聚合性化合物及光聚合引发剂。

粘接剂的涂敷方式可根据粘接剂的粘度、目标厚度而适当选择。作为涂 敷方式的例子，可列举例如：反向涂布器、凹版涂布器(直接、反向或胶版)、 棒式反向涂布器、辊涂机、模涂机、绕线棒涂布器、棒涂机等。此外，涂敷 可以适当采用浸渍方式等方式。

另外，就上述粘接剂的涂敷而言，在使用水性粘接剂等的情况下，优选 以使最终形成的粘接剂层的厚度达到30～300nm的方式进行。上述粘接剂层 的厚度进一步优选为60～250nm。另一方面，使用活性能量射线固化型粘接剂 的情况下，优选以使上述粘接剂层的厚度达到0.1～200μm的方式进行，更优 选为0.5～50μm、进一步优选为0.5～10μm。

易粘接层可以由例如具有聚酯骨架、聚醚骨架、聚碳酸酯骨架、聚氨酯 骨架、有机硅类、聚酰胺骨架、聚酰亚胺骨架、聚乙烯醇骨架等的各种树脂 形成。这些聚合物树脂可以单独使用1种，或者可以组合使用2种以上。另 外，形成易粘接层时，也可以添加其它添加剂。具体而言，可进一步使用增 粘剂、紫外线吸收剂、抗氧剂、耐热稳定剂等稳定剂等。

易粘接层通常预先设置于保护膜，并通过粘接剂层使该保护膜的易粘接 层侧与起偏镜层叠。易粘接层的形成可通过将易粘接层的形成材料利用公知 的技术涂敷于保护膜上并进行干燥来进行。对于易粘接层的形成材料，通常 可以考虑到干燥后的厚度、涂敷的顺畅性等而将其制备成稀释至适当浓度的 溶液。易粘接层的干燥后的厚度优选为0.01～5μm、更优选为0.02～2μm、进 一步优选为0.05～1μm。需要说明的是，易粘接层可以设置多层，在该情况下， 也优选使易粘接层的总厚度落在上述范围。

粘合剂层由粘合剂形成。作为粘合剂，可以使用各种粘合剂，可列举例 如：橡胶类粘合剂、丙烯酸类粘合剂、有机硅类粘合剂、氨基甲酸酯类粘合 剂、乙烯基烷基醚类粘合剂、聚乙烯基吡咯烷酮类粘合剂、聚丙烯酰胺类粘 合剂、纤维素类粘合剂等。根据上述粘合剂的种类选择粘合性的基础聚合物。 上述粘合剂中，从光学透明性优异、显示出适宜的润湿性、凝聚性及粘接性 等粘合特性、耐候性、耐热性等优异方面考虑，优选使用丙烯酸类粘合剂。

下涂层(底涂层)是为了使起偏镜与保护膜的密合性提高而形成的。作为 构成底涂层的材料，只要是对基材膜和聚乙烯醇类树脂层这两者均发挥出一 定程度的强密合力的材料则没有特殊限定。例如，可使用透明性、热稳定性、 拉伸性等优异的热塑性树脂等。作为热塑性树脂，可列举例如：丙烯酸类树 脂、聚烯烃类树脂、聚酯类树脂、聚乙烯醇类树脂、或它们的混合物。

夹隔层是将85℃、85％R.H.中的饱和水分率调整为5重量％以下的层。 夹隔层的饱和水分率优选为4重量％以下、进一步优选为3.5重量％以下。另 一方面，夹隔层的饱和水分率的下限没有特别限制。

＜保护膜＞

作为构成上述保护膜的材料，优选为透明性、机械强度、热稳定性、水 分阻隔性、各向同性等优异的材料。可列举例如：聚对苯二甲酸乙二醇酯、 聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯类聚合物、二乙酸纤维素、三乙酸纤维素等纤维 素类聚合物、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸类聚合物、聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙 烯共聚物(AS树脂)等苯乙烯类聚合物、聚碳酸酯类聚合物等。另外，作为形 成上述保护膜的聚合物的例子，还可列举：聚乙烯、聚丙烯、环类或具有降 冰片烯结构的聚烯烃、乙烯-丙烯共聚物这样的聚烯烃类聚合物、氯乙烯类聚 合物、尼龙、芳香族聚酰胺等酰胺类聚合物、酰亚胺类聚合物、砜类聚合物、 聚醚砜类聚合物、聚醚醚酮类聚合物、聚苯硫醚类聚合物、乙烯醇类聚合物、 偏氯乙烯类聚合物、乙烯醇缩丁醛类聚合物、芳酯类聚合物、聚甲醛类聚合 物、环氧类聚合物、或上述聚合物的共混物等。作为上述保护膜，优选使用 选自纤维素类聚合物、丙烯酸类聚合物、环类或具有降冰片烯结构的聚烯烃 中的至少一种。

任选以起偏镜为基准而在应用上述保护膜的一侧设置本发明的功能层， 因此，作为上述保护膜的材料，从抑制水分从保护膜侧侵入的观点考虑，优 选使用低透湿的丙烯酸类聚合物、聚烯烃类聚合物等。

需要说明的是，保护膜中也可以包含1种以上任意适当的添加剂。作为 添加剂，可列举例如：紫外线吸收剂、抗氧剂、润滑剂、增塑剂、脱模剂、 防着色剂、阻燃剂、成核剂、抗静电剂、颜料、着色剂等。保护膜中的上述 热塑性树脂的含量优选为50～100重量％、更优选为50～99重量％、进一步优 选为60～98重量％、特别优选为70～97重量％。保护膜中的上述热塑性树脂 的含量为50重量％以下的情况下，存在无法充分显示出热塑性树脂所固有的 高透明性等的隐患。

作为上述保护膜，也可以使用相位差膜、亮度增强膜、扩散膜等。作为 相位差膜，可列举具有正面相位差为40nm以上、和/或厚度方向相位差为 80nm以上的相位差的相位差膜。正面相位差通常控制于40～200nm的范围， 厚度方向相位差通常控制于80～300nm的范围。使用相位差膜作为保护膜的 情况下，该相位差膜也作为起偏镜保护膜发挥功能，因此能够谋求薄型化。

作为相位差膜，可列举将热塑性树脂膜进行单向拉伸处理或双向拉伸处 理而成的双折射性膜。上述拉伸的温度、拉伸倍率等可根据相位差值、膜的 材料、厚度而适当设定。

保护膜的厚度可适当确定，但从强度、操作性等作业性、薄层性等方面 出发，通常为1～500μm左右，优选为1～300μm、更优选为5～200μm、进一步 优选为5～150μm、特别优选为20～100μm的薄型情况。

可以在上述保护膜的未与起偏镜粘接的一面设置硬涂层、防反射层、防 粘附层、扩散层或防眩层等功能层。需要说明的是，上述硬涂层、防反射层、 防粘附层、扩散层、防眩层等功能层除了可以设置为保护膜本身以外，也可 以另外地设置成与保护膜不同的层。

＜表面保护膜＞

可以在本发明的偏振膜上设置表面保护膜。表面保护膜通常具有基材膜 及粘合剂层，并经由该粘合剂层而保护起偏镜。

作为表面保护膜的基材膜，从检查性、管理性等观点出发，可选择具有 各向同性或接近于各向同性的膜材料。作为其膜材料，可列举例如：聚对苯 二甲酸乙二醇酯膜等聚酯类树脂、纤维素类树脂、乙酸酯类树脂、聚醚砜类 树脂、聚碳酸酯类树脂、聚酰胺类树脂、聚酰亚胺类树脂、聚烯烃类树脂、 丙烯酸类树脂这样的透明的聚合物。这些材料中，优选聚酯类树脂。基材膜 也可以使用1种或2种以上的膜材料的层压体，另外，还可以使用上述膜的 拉伸物。基材膜的厚度通常为500μm以下、优选为10～200μm。

作为形成表面保护膜的粘合剂层的粘合剂，可适当选择使用以(甲基)丙 烯酸类聚合物、有机硅类聚合物、聚酯、聚氨酯、聚酰胺、聚醚、氟类、橡 胶类等聚合物为基础聚合物的粘合剂。从透明性、耐候性、耐热性等观点出 发，优选以丙烯酸类聚合物为基础聚合物的丙烯酸类粘合剂。粘合剂层的厚 度(干燥膜厚)可以根据所需要的粘合力来确定。通常为1～100μm左右、优选 为5～50μm。

需要说明的是，在表面保护膜中，可以在基材膜的与设置有粘合剂层的 面相反的一面，利用经过了有机硅处理、长链烷基处理、氟处理等的低粘接 性材料来设置剥离处理层。

＜其它光学层＞

本发明的偏振膜可以在实际使用时制成与其它光学层层叠的光学膜而 使用。关于该光学层，没有特别限定，可以使用1层或2层以上的例如反射 板、半透射板、相位差板(包括1/2波片、1/4波片等)、视角补偿膜等有时被 用于液晶显示装置等的形成的光学层。特别是，优选为在本发明的偏振膜上 进一步层叠反射板或半透射反射板而成的反射型偏振膜或半透射型偏振膜、 在偏振膜上进一步层叠相位差板而成的椭圆偏振膜或圆偏振膜、在偏振膜上 进一步层叠视角补偿膜而成的宽视场角偏振膜、或在偏振膜上进一步层叠亮度增强膜而成的偏振膜。

在偏振膜上层叠上述光学层而成的光学膜也可以采用在液晶显示装置 等的制造过程中依次分别进行层叠的方式来形成，但在预先层叠而制成光学 膜时，具有品质的稳定性、组装作业等优异、能够使液晶显示装置等的制造 工序改善的优点。层叠可采用粘合剂层等适宜的粘接方式。在进行上述的偏 振膜、其它光学膜的粘接时，它们的光学轴可以根据目标的相位差特性等而 形成为适宜的配置角度。

本发明的偏振膜或光学膜可优选用于液晶显示装置、有机EL显示装置 等各种图像显示装置的形成等。液晶显示装置的形成可基于现有的方式来进 行。即，液晶显示装置通常可通过将液晶单元和偏振膜或光学膜、以及根据 需要而使用的照明***等构成部件适当地组装并导入驱动电路等而形成，在 本发明中，除了使用本发明的偏振膜或光学膜这点以外，并没有特殊限定， 可按照现有的方式来形成。对于液晶单元，也可以使用例如IPS型、VA型等 任意类型的液晶单元，特别优选IPS型。

可以形成在液晶单元的单侧或两侧配置有偏振膜或光学膜的液晶显示 装置、在照明***中使用了背光灯或反射板的液晶显示装置等适宜的液晶显 示装置。此时，本发明的偏振膜或光学膜可以设置于液晶单元的单侧或两侧。 在两侧设置偏振膜或光学膜的情况下，它们可以是相同的材料，也可以是不 同的材料。进一步，在形成液晶显示装置时，可以在适当的位置配置1层或2层以上的例如扩散板、防眩层、防反射膜、保护板、棱镜阵列、透镜阵列 片、光扩散板、背光灯等适宜的部件。

实施例

以下，结合实施例对本发明进行说明，但本发明并不受以下所示的实施 例的限制。需要说明的是，各例中的份及％均为重量基准。以下，没有特别 规定的室温放置条件全部为23℃、65％R.H.。

(薄型起偏镜A的制作)

对吸水率为0.75％、Tg为75℃的非晶性的间苯二甲酸共聚聚对苯二甲酸 乙二醇酯(IPA共聚PET)膜(厚度：100μm)基材的单面实施电晕处理，并对该 电晕处理面于25℃涂布以9:1的比例包含聚乙烯醇(聚合度4200、皂化度99.2 摩尔％)及乙酰乙酰基改性PVA(聚合度1200、乙酰乙酰基改性率4.6％、皂化 度99.0摩尔％以上、日本合成化学工业株式会社制、商品名“GOHSEFIMER Z200”)的水溶液并进行干燥，形成了厚度11μm的PVA类树脂层，制作了层 叠体。

将所得层叠体于120℃的烘箱内、在圆周速度不同的辊间进行了沿纵向 (长度方向)拉伸至2.0倍的自由端单向拉伸(气体氛围中辅助拉伸处理)。

接着，将层叠体在液温30℃的不溶化浴(相对于水100重量份配合硼酸4 重量份而得到的硼酸水溶液)中浸渍了30秒钟(不溶化处理)。

接着，在液温30℃的染色液中，以使偏振片达到给定透射率的方式调整 碘浓度、浸渍时间，同时进行了浸渍。本实施例中，在相对于水100重量份 配合碘0.2重量份、并配合碘化钾1.0重量份而得到的碘水溶液中浸渍了60 秒钟(染色处理)。

接着，在液温30℃的交联浴(相对于水100重量份配合碘化钾3重量份、 并配合硼酸3重量份而得到的硼酸水溶液)中浸渍了30秒钟(交联处理)。

然后，将层叠体浸渍于液温70℃的硼酸水溶液(相对于水100重量份配 合硼酸4重量份、并配合碘化钾5重量份而得到的水溶液)中的同时，在圆周 速度不同的辊间沿着纵向(长度方向)以使总拉伸倍率达到5.5倍的方式进行 了单向拉伸(水溶液中拉伸处理)。

然后，将层叠体浸渍于液温30℃的清洗浴(相对于水100重量份配合碘 化钾4重量份而得到的水溶液)中(清洗处理)。

通过以上操作，得到了包含厚度5μm的起偏镜的光学膜层叠体。

(保护膜)

TAC：使用了富士膜株式会社制、产品名“TJ25”、厚度25μm的三乙酸 纤维素类树脂膜。

＜夹隔层(阻隔层)的形成材料＞

(形成材料a：粘接剂a的制备)

将N-羟乙基丙烯酰胺10重量份、丙烯酰基吗啉30重量份、1,9-壬二醇 二丙烯酸酯45份、将(甲基)丙烯酸单体聚合而成的丙烯酸类低聚物(ARUFON UP 1190，东亚合成株式会社制)10份、光聚合引发剂(IRGACURE 907，BASF 公司制)3份、聚合引发剂(KAYACURE DETX-S，日本化药株式会社制)2份 混合，制备了紫外线固化型粘接剂。

＜粘合剂层的形成＞

将粘合剂溶液涂布于经剥离处理后的由聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(厚度 38μm)形成的脱模片(隔膜)的表面并进行干燥，使得干燥后的厚度成为20μm， 形成了粘合剂层。

实施例1

＜单侧保护偏振膜的制作＞

在上述光学膜层叠体的起偏镜A的表面以使固化后的粘接剂层的厚度达 到1μm的方式涂布上述紫外线固化型粘接剂a，同时贴合上述保护膜(TAC)， 然后照射作为活性能量射线的紫外线，使粘接剂固化。紫外线照射使用了封 入有镓的金属卤化物灯、照射装置：Fusion UV Systems公司制造的Light HAMMER10、阀：V阀、最大照度:1600mW/cm²、累积照射量1000/mJ/cm²(波 长380～440nm)，紫外线的照度使用Solatell公司制造的Sola-Check***进行 了测定。接下来，将非晶性PET基材剥离，制作了使用了薄型起偏镜的单侧 保护偏振膜。所得单侧保护偏振膜的光学特性为：单体透射率42.8％，偏振 度99.99％。

＜功能层的形成材料＞

《氨基甲酸酯预聚物(a)的溶液》

使用了由甲苯二异氰酸酯和三羟甲基丙烷形成的氨基甲酸酯预聚物的 75％乙酸乙酯溶液(东曹株式会社制、商品名“Coronate L”)。

《化合物(b)的溶液的制备》

将三羟甲基丙烷溶解于环戊酮，并使得固体成分浓度为10％，制备了三 羟甲基丙烷溶液。

《形成材料的制备》

在上述的氨基甲酸酯预聚物的75％乙酸乙酯溶液(东曹株式会社制、商品 名“Coronate L”)100份中添加上述的三羟甲基丙烷溶液，使得氨基甲酸酯预聚 物：三羟甲基丙烷的固体成分比率成为90:10，进一步添加了二月桂酸二辛基 锡类催化剂(Tokyo FineChemical公司制，商品名“EMBILIZER OL-1”)0.1份。 进一步添加了作为溶剂的甲基异丁基酮后，通过变速搅拌机实施15分钟的搅 拌，制备了调整为固体成分浓度10％的形成材料(涂敷液)。

＜带功能层的单侧保护偏振膜的制作＞

利用绕线棒涂布器在上述单侧保护偏振膜的起偏镜的面(未设置保护膜 的起偏镜面)涂布了上述功能层的形成材料(涂敷液：放置后)后，在60℃下实 施5分钟的处理而进行，形成了厚度1.5μm的氨基甲酸酯树脂层。

＜通过FT-IR测定的形成材料中的异氰酸酯基的峰面积＞

对于上述形成材料，在制备形成材料后进行放置，直至异氰酸酯基的峰 面积的减少率(B/A)×100(％)成为30％，然后进行了上述涂布。对于上述形成 材料而言，在刚制备后(具体而言是刚结束上述的15分钟的搅拌后)的异氰酸 酯基的峰面积(A)为5.7，涂布前的异氰酸酯基的峰面积(B)为4.0。

需要说明的是，利用FT-IR进行的形成材料中的异氰酸酯基的峰面积的 测定使用FT-IR(主体：Parkin Elmer公司制，Spectrum Two)而进行。

测定条件：

测定装置：Specac公司制Quest Ge-ATR

累积次数：8

异氰酸酯峰计算条件

面积计算范围：2500-2080cm^-1

基准：2600-2000cm^-1

样品制作方法：将要进行评价前所制备的液体3～5滴滴加于PET膜(三 菱树脂制、DIAFOIL T390-38)，然后，在室温(23℃)环境中放置5分钟，使 溶剂挥发并固化，然后实施了FT-IR测定。面积的计算通过附带的面积计算 程序在上述的条件下进行。

＜带粘合剂层的单侧保护偏振膜的制作＞

接下来，使形成于上述脱模片(隔膜)的剥离处理面的厚度20μm的粘合剂 层(粘合剂层)贴合于形成在单侧保护偏振膜上的功能层，制作了带粘合剂层 的单侧保护偏振膜。

实施例2～6、比较例1～3

在实施例1中，将用于功能层的形成材料的化合物(b)的种类、配合量如 表1所示地进行了变更，除此以外，与实施例1同样地制作了带功能层的单 侧保护偏振膜及带粘合剂层的单侧保护偏振膜。得到的单侧保护偏振膜的光 学特性均为单体透射率42.8％、偏振度99.99％。

需要说明的是，在比较例3中，除了未使用化合物(b)以外，与实施例1 同样地制作了带功能层的单侧保护偏振膜及带粘合剂层的单侧保护偏振膜。

对上述实施例及比较例中得到的带功能层的单侧保护偏振膜(其中，比较 例3是对单侧保护偏振膜)及带粘合剂层的单侧保护偏振膜进行了下述评价， 将结果示于表1。

＜起偏镜的单体透射率T及偏振度P＞

使用带积分球的分光透射率测定器(村上色彩技术研究所的Dot-3c)对得 到的单侧保护偏振膜的单体透射率T及偏振度P进行了测定。

需要说明的是，偏振度P通过将2片相同的偏振膜A以使两者的透射轴 平行的方式叠合的情况下的透射率(平行透射率：Tp)及以使两者的透射轴正 交的方式叠合的情况下的透射率(正交透过率：Tc)应用于下式而求出。

偏振度P(％)＝{(Tp－Tc)/(Tp+Tc)}^1/2×100

各透射率是将在格兰泰勒棱镜起偏镜通过后得到的完全偏振光设为 100％时，以通过JIS Z8701的2度视野(C光源)测定并进行了可见度补正而得 到的Y值表示的透射率。

＜凝聚力的测定＞

将得到的带功能层的单侧保护偏振膜在室温(23℃)下放置了1周后，通 过岛津制作所制Autograph AG-IS测定了凝聚力。测定时，在带功能层的单 侧保护偏振膜的功能层上贴合双面胶带(日东电工株式会社制，No.500)，裁 切成150mm×25mm的长条状，作为样品。接下来，将上述样品的双面胶带 侧贴合于玻璃板(松浪玻璃株式会社制碱玻璃，165mm×65mm×1.3mm)。然 后，从上述样品中的功能层与上述双面胶带的界面的端部以拉伸方向相对于 玻璃板成为90°方向的方式进行剥离试验，将此时的试验力(N/25mm)作为凝 聚力。

试验在下述条件下进行。

试验条件：行程(机械地夹持膜的部分向拉伸方向移动的距离)80mm、剥 离速度1000mm/min

＜剥离试验：密合性＞

将得到的带粘合剂层的单侧保护偏振膜在室温(23℃)下放置了1周后， 裁切成10cm×10cm，作为样品。剥离试验如下所述地进行：将上述样品的粘 合剂层侧贴合于玻璃板(松浪玻璃株式会社制碱玻璃，165mm×65mm×1.3mm) 后，在上述样品(保护膜侧)的4个角贴合了胶带(积水化学株式会社制，Cello tape(注册商标)No.252，宽度24mm)后，以拉伸方向相对于玻璃板成为90°方 向的方式对上述胶带进行了拉伸。确认了此时在功能层部分是否发生了剥离。

剥离试验按照下述基准进行了评价。

◎：无剥离。

○：在1个角发生剥离。

△：在2个角发生剥离。

×：在3个位置以上发生剥离。

表1中，GP1000、GP3000表示三洋化成株式会社制造的聚氧丙烯甘油 醚，T5650J表示旭化成化学式会社制造的聚碳酸酯多元醇。

由表1可知，根据本发明的实施例，具有可以以良好的效率形成与起偏 镜的密合性及凝聚力良好的功能层的效果。另一方面可知，比较例未得到足 够的密合性和凝聚力。另外可知，根据本发明的实施例，通过增大异氰酸酯 基的峰面积的减少率，在发挥上述效果的方面是有效的，但在比较例中，即 使增大上述减少率，作为特性，也没有大的变化。

Claims (15)

1.一种偏振膜，其具有：起偏镜、以及直接形成于所述起偏镜的至少一面的功能层，

所述功能层是含有氨基甲酸酯预聚物(a)及化合物(b)的形成材料的固化物，所述氨基甲酸酯预聚物(a)是异氰酸酯化合物与多元醇的反应物，所述化合物(b)具有至少2个官能团，所述官能团包含与异氰酸酯基具有反应性的活性氢，并且用所述化合物(b)的分子量除以所述官能团的个数而得到的值为350以下。

2.根据权利要求1所述的偏振膜，其中，

所述化合物(b)所包含的具有活性氢的官能团的个数为3以上。

3.根据权利要求1或2所述的偏振膜，其中，

所述化合物(b)的分子量为1000以下。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的偏振膜，其中，

所述化合物(b)为多元醇。

5.根据权利要求4所述的偏振膜，其中，

所述化合物(b)为三羟甲基丙烷。

6.根据权利要求1～5中任一项所述的偏振膜，其中，

所述氨基甲酸酯预聚物(a)中的所述异氰酸酯化合物含有选自甲苯二异氰酸酯及二苯基甲烷二异氰酸酯中的至少任一种。

7.根据权利要求1～6中任一项所述的偏振膜，其中，

相对于所述氨基甲酸酯预聚物(a)与所述化合物(b)的合计100重量％(固体成分比率)，所述形成材料含有5重量％以上的所述化合物(b)。

8.根据权利要求1～7中任一项所述的偏振膜，其中，

所述功能层的厚度为3μm以下。

9.根据权利要求1～8中任一项所述的偏振膜，其中，

所述起偏镜的厚度为10μm以下。

10.根据权利要求1～9中任一项所述的偏振膜，其在所述起偏镜的另一面具有所述功能层，

并且在另一面隔着夹隔层具有保护膜。

11.根据权利要求1～10中任一项所述的偏振膜，其中，

形成所述保护膜的聚合物含有选自纤维素类聚合物、丙烯酸类聚合物、及环类或具有降冰片烯结构的聚烯烃中的至少任一种。

12.根据权利要求1～11中任一项所述的偏振膜，其中，

在所述功能层的与具有所述起偏镜的一侧的相反侧具有粘合剂层。

13.一种偏振膜的制造方法，其是权利要求1～12中任一项所述的偏振膜的制造方法，该方法具有以下工序：

工序(1)，制备含有氨基甲酸酯预聚物(a)及化合物(b)的形成材料，所述氨基甲酸酯预聚物(a)是异氰酸酯化合物与多元醇的反应物，所述化合物(b)至少具有2个官能团，所述官能团包含与异氰酸酯基具有反应性的活性氢，并且用所述化合物(b)的分子量除以所述官能团的个数而得到的值为350以下；

工序(2)，将所述工序(1)中制备的形成材料直接涂布于起偏镜的至少一面；以及

工序(3)，使所述涂布工序(2)中涂布后的形成材料固化。

14.根据权利要求13所述的偏振膜的制造方法，其中，

将所述工序(1)中制备的形成材料进行放置，直至相对于所述工序(1)中制备后立即通过FT-IR测定的形成材料中的异氰酸酯基的峰面积的值减少5％以上，然后供于所述工序(2)。

15.一种图像显示装置，其具有权利要求1～12中任一项所述的偏振膜。

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