CN113122161A - 一种锂离子电池用复合热熔双面胶带及其制备方法 - Google Patents

一种锂离子电池用复合热熔双面胶带及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN113122161A
CN113122161A CN202110511442.2A CN202110511442A CN113122161A CN 113122161 A CN113122161 A CN 113122161A CN 202110511442 A CN202110511442 A CN 202110511442A CN 113122161 A CN113122161 A CN 113122161A
Authority
CN
China
Prior art keywords
adhesive layer
hot
parts
melt adhesive
hot melt
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202110511442.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN113122161B (zh
Inventor
李鑫
李俊生
梁龙
李奎
万中梁
刘杰
刘伟
张龙跃
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Wuhu Huishi New Material Technology Co ltd
Original Assignee
Wuhu Huishi New Material Technology Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wuhu Huishi New Material Technology Co ltd filed Critical Wuhu Huishi New Material Technology Co ltd
Priority to CN202110511442.2A priority Critical patent/CN113122161B/zh
Publication of CN113122161A publication Critical patent/CN113122161A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113122161B publication Critical patent/CN113122161B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/29—Laminated material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J151/00—Adhesives based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J151/006—Adhesives based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers grafted on to block copolymers containing at least one sequence of polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/35—Heat-activated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2203/00—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2203/33—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils for batteries or fuel cells
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2451/00—Presence of graft polymer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2467/00—Presence of polyester
    • C09J2467/006—Presence of polyester in the substrate
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

本发明公开了一种锂离子电池用复合热熔双面胶带及其制备方法，所述锂离子电池用复合热熔双面胶带由下至上依次包括：第一热熔胶层、第一基膜层、丙烯酸胶层、第二基膜层、第二热熔胶层、离型膜层，本发明通过设置两层基膜层，且两层基膜层的内表面通过丙烯酸胶层相连，所述锂离子电池用复合热熔双面胶带在85℃电池电解液中浸泡24h，其中的丙烯酸胶层会出现胶层软化现象，浸泡48h后丙烯酸胶层会出现膨胀的絮状凝胶现象，此丙烯酸胶层在电解液中的状态与胶带的结构，大大提高了胶带的抗缓冲性能。

Description

一种锂离子电池用复合热熔双面胶带及其制备方法
技术领域
本发明属于胶带技术领域，具体涉及一种锂离子电池用复合热熔双面胶带及其制备方法。
背景技术
目前，随着国家在新能源及节能减排方面的不断发展推进，纯电动汽车和智能手机等产品发展迅速，与之相应的高性能锂电池市场需求量快速增长。同时也对锂电池安全性能要求越来越苛刻。目前的电池中的电芯在设计时都是采用胶带对极耳、电芯终止边、电芯与铝塑膜进行固定绝缘保护。
但是当前电芯终止边、电芯与铝塑膜固定用的保护热熔双面胶带，虽然对被贴物具有较高的黏着力，但是却缺少良好的缓冲性能，容易导致电芯在受到冲击时，电芯内部结构被破坏导致电芯短路发生起火爆燃。
现有的锂离子电池用复合热熔双面胶带多是在基膜的上、下表面涂覆多层胶层，这种胶带在受到冲击时，所有的力均集中在胶层，容易导致电芯内部结构破坏导致电芯短路。
发明内容
为解决上述技术问题，本发明提供了一种锂离子电池用复合热熔双面胶带及其制备方法，通过设置两层基膜层，且两层基膜层的内表面通过丙烯酸胶层相连，来提高胶带的抗缓冲性能。
本发明采取的技术方案如下：
一种锂离子电池用复合热熔双面胶带，所述锂离子电池用复合热熔双面胶带由下至上依次包括：第一热熔胶层、第一基膜层、丙烯酸胶层、第二基膜层、第二热熔胶层、离型膜层。
所述第一基膜层、第二基膜层均为透明的PET薄膜；所述第一基膜层、第二基膜层的厚度为6～12μm
在23±1℃与50±5％湿度环境中测试，所述第一热熔胶层的剥离力＞第二热熔胶层的剥离力；所述第一热熔胶层的剥离力为0.1～0.45N/mm；所述第二热熔胶层的剥离力≤0.03N/mm，其在15℃以下无粘性。
所述第一热熔胶层的厚度为5～8μm。
所述丙烯酸胶层的厚度为4～7μm。
所述第二热熔胶层的厚度为5～8μm。
所述离型膜层采用白色双硅离型膜层，其由离型纸、及位于离型纸上、下表面的重离型力层、轻离型力层组成，所述重离型力层与所述第二热熔胶层相接触，所述轻离型力层在胶带成卷后与所述第一热熔胶层相接触。
形成所述第一热熔胶层的热熔胶包括以下重量份的原料：马来酸酐改性热塑性弹性体100份、环氧改性饱和热塑性弹性体20～30份、低分子量高活性聚烯烃5～30份、氢化碳五石油树脂10～50份、氢化聚双环戊二烯树脂40～90份、橡胶硫化剂0.15～0.3份、甲苯400～700份。
形成所述第一热熔胶层的热熔胶配方中，所述马来酸酐改性热塑性弹性体为马来酸酐改性的SEBS、马来酸酐改性SBS中的任意一种或两种；
所述环氧改性饱和热塑性弹性体为环氧化热塑性弹性体、环氧改性SBS中的任意一种或两种。
所述低分子量高活性聚烯烃为分子量在1300～2800的高活性聚异丁烯。
所述氢化碳五石油树脂的软化点在100～130℃。
所述氢化聚双环戊二烯树脂的软化点在100～140℃。
所述橡胶硫化剂为2，5-二甲基-2，5-双(叔丁基过氧基)己烷。
所述马来酸酐改性的SEBS的马来酸酐接枝率为1.2～2.0％。所述马来酸酐改性的SEBS优选为牌号为9901的马来酸酐接枝SEBS。
所述马来酸酐改性SBS的马来酸酐接枝率为0.6～1.4％。所述马来酸酐改性SBS优选为牌号为DY-307的马来酸酐接枝SBS。
形成所述丙烯酸胶层的胶水包括以下重量份的原料：丙烯酸丁酯20～30份、丙烯酸2-乙基己酯20～30份、醋酸乙烯酯10～18份、丙烯酸甲酯20～30份、含氟单体16～28份、催化剂0.01～0.5份、固化剂0.015～0.3份、有机溶剂120～360份。
形成所述丙烯酸胶层的胶水的粘度为1000～5000CPs。
形成所述丙烯酸胶层的胶水的配方中，所述含氟单体为甲基丙烯酸十三氟辛酯、甲基丙烯酸十二氟庚酯中的任意一种或两种。
所述催化剂为过氧化苯甲酰。
所述固化剂为异氰酸酯或环氧树脂。
所述有机溶剂为甲苯和乙酸乙酯的混合溶剂。
形成所述第二热熔胶层的热熔胶包括以下重量份的原料：马来酸酐改性热塑性弹性体100份、聚异戊二烯橡胶50～70份、三元乙丙橡胶10～40份、碳九石油树脂15～35份、聚α-甲基苯乙烯树脂5.0～15份、脂环族饱和增粘树脂20～60份、甲苯400～600份。
形成所述第二热熔胶层的热熔胶的配方中，所述马来酸酐改性热塑性弹性体为马来酸酐改性的SEBS。
所述马来酸酐改性的SEBS的马来酸酐接枝率为1.2～2.0％。所述马来酸酐改性的SEBS优选为的牌号为7131的马来酸酐接枝SEBS。
所述聚异戊二烯橡胶的异戊二烯含量≥96％。所述聚异戊二烯橡胶优选为牌号为SKI-3S的聚异戊二烯橡胶。
所述三元乙丙橡胶的乙烯含量为59±5％。所述三元乙丙橡胶优选为牌号为552E的三元乙丙橡胶。
所述碳九石油树脂的软化点在140～160℃。
所述聚α-甲基苯乙烯树脂的软化点在110～125℃。
所述脂环族饱和增粘树脂为氢化碳五石油树脂，其软化点在95～115℃。
所述锂离子电池用复合热熔双面胶带的生产方法包括以下步骤：
(1)在第一基膜层的一个表面上涂覆胶水，经110～120℃烘干，形成丙烯酸胶层；
(2)在第二基膜层的一个表面上涂覆热熔胶，经120～130℃烘干，形成第二热熔胶层；
(3)将第二基膜层未被涂覆的表面与第一基膜层上的丙烯酸胶层复合；
(4)在第一基膜层未被涂覆的表面上涂覆热熔胶，经130～135℃烘干，形成第一热熔胶层；
(5)最后在第二热熔胶层的表面贴合离型纸，然后收卷。
本发明提供的锂离子电池用复合热熔双面胶带，在使用时以第二热熔胶层粘接电池外壳铝塑膜的内表面，其对铝塑膜内表面塑料膜层具有良好的黏着性，以第一热熔胶层粘合电池电芯的外表面，以对电芯与铝塑膜进行有效固定；该胶带也可以实现对电芯终止边的有效固定；本发明中的锂离子电池用复合热熔双面胶带的工作环境是处在电解液中，该胶带中置于第一基膜层和第二基膜层之间的丙烯酸胶层在85℃电池电解液中浸泡24h会出现胶层软化现象，浸泡48h后出现膨胀的絮状凝胶现象，此丙烯酸胶层在电解液中的状态，大大提高了胶带的抗缓冲性能。
本发明提供的锂离子电池用复合热熔双面胶带中的第一热熔胶层和第二热熔胶层的极性较低，且不含任何游离小分子，不与电解液产生任何化学反应，当其浸泡于85℃电解液中48h后，对铝箔或铝塑膜的剥离力皆保持在85％以上，对基膜层的附着力仍保持在最初的20％以上，且电解液几乎不变色。且使用了此胶带的锂离子电池在1000次抗跌落测试中电池通过率100％，拆解后电芯无内部结构无任何破坏现象。本发明提供的锂离子电池用复合热熔双面胶带在使用时便于自动化贴合，并可满足后期黏贴后的返修要求。
附图说明
图1为本发明中的锂离子电池用复合热熔双面胶带的结构示意图，
其中，1-第一热熔胶层、2-第一基膜层、3-丙烯酸胶层、4-第二基膜层、5-第二热熔胶层、6-离型膜层。
具体实施方式
一种锂离子电池用复合热熔双面胶带，所述锂离子电池用复合热熔双面胶带由下至上依次包括：第一热熔胶层1、第一基膜层2、丙烯酸胶层3、第二基膜层4、第二热熔胶层5、离型膜层6。
所述第一基膜层、第二基膜层均为透明的PET薄膜，以防止该胶带在使用时因使用有色PET薄膜作为基膜层而出现浸泡脱色导致电解液变色问题的出现，PET薄膜。
所述第一基膜层、第二基膜层的厚度为6～12μm；所述第一热熔胶层的厚度为5～8μm；所述丙烯酸胶层的厚度为4～7μm；所述第二热熔胶层的厚度为5～8μm，由上述厚度的各层组成的胶带的性能稳定，胶带的总厚度较薄为26～47μm，其在使用时所需空间较少，从而可以留给电芯较大的空间进而可使用较大体积的电芯，提高电池的容量。
常温下，所述第一热熔胶层的剥离力＞第二热熔胶层的剥离力；所述第一热熔胶层的剥离力为0.1～0.45N/mm；所述第二热熔胶层的剥离力≤0.03N/mm，其在15℃以下无粘性。所述胶带的第一热熔胶层用来粘接电池外壳铝塑膜的内表面，其对铝塑膜内表面塑料膜层具有良好的黏着性，第二热熔胶层用来粘合电池电芯的外表面，其在15℃以下无粘性，这样在胶带贴合在电芯之后进行的热定型阶段(60℃热定型4s)，胶带的第二热熔胶层的粘性还没有发挥，再加上电芯有一定的自重，所以在热定型下的第二热熔胶层粘性发挥的很小，不会产生胶带黏贴吸附装置的问题。
形成所述第一热熔胶层的热熔胶包括以下重量份的原料：马来酸酐改性热塑性弹性体100份、环氧改性饱和热塑性弹性体20～30份、低分子量高活性聚烯烃5～30份、氢化碳五石油树脂10～50份、氢化聚双环戊二烯树脂40～90份、橡胶硫化剂0.15～0.3份、甲苯400～700份。
形成所述第一热熔胶层的热熔胶配方中，所述马来酸酐改性热塑性弹性体为马来酸酐改性的SEBS、马来酸酐改性SBS中的任意一种或两种。
所述马来酸酐改性的SEBS的马来酸酐接枝率为1.2～2.0％；所述马来酸酐改性的SEBS优选为牌号为9901的马来酸酐接枝SEBS。所述马来酸酐改性SBS的马来酸酐接枝率为0.6～1.4％；所述马来酸酐改性SBS优选为牌号为DY-307的马来酸酐接枝SBS。这样的马来酸酐改性的SEBS、马来酸酐改性SBS的柔性适中，与整个热熔胶配方体系的协调性好，在交联后、内聚增加的同时，仍具有良好的柔性。
所述环氧改性饱和热塑性弹性体为环氧化热塑性弹性体、环氧改性SBS中的任意一种或两种。
所述低分子量高活性聚烯烃为分子量在1300～2800的高活性聚异丁烯。
所述氢化碳五石油树脂的软化点在100～130℃。
所述氢化聚双环戊二烯树脂的软化点在100～140℃。
所述橡胶硫化剂为2，5-二甲基-2，5-双(叔丁基过氧基)己烷。
所述第一热熔胶层的热熔胶配方设计，利用橡胶硫化剂在高温下会与马来酸酐基团，环氧基团，和共轭双键进行反应，对主体弹性体进行交联固化反应，提高胶层的内聚力，增强胶带对电解液阻隔性和在电解液中长期浸泡的稳定性；此分子量下低分子量高活性聚异丁烯在交联后，具有良好的柔性和粘性，能够调节胶层的初粘性；另外，为了使胶层柔性合适具有良好的返修效果与在电解液中具有良好的稳定性(在85℃电解液中浸泡48h后，电解液不变色)，特优选以上软化点的氢化碳五石油树脂。
形成所述丙烯酸胶层的胶水包括以下重量份的原料：丙烯酸丁酯20～30份、丙烯酸2-乙基己酯20～30份、醋酸乙烯酯10～18份、丙烯酸甲酯20～30份、含氟单体16～28份、催化剂0.01～0.5份、固化剂0.015～0.3份、有机溶剂120～360份。
形成所述丙烯酸胶层的胶水的粘度为1000～5000CPs。
形成所述丙烯酸胶层的胶水的配方中，所述含氟单体为甲基丙烯酸十三氟辛酯、甲基丙烯酸十二氟庚酯中的任意一种或两种。
所述催化剂为过氧化苯甲酰。
所述固化剂为异氰酸酯或环氧树脂。
所述有机溶剂为甲苯和乙酸乙酯的混合溶剂。
所述丙烯酸胶层的胶水配方设计，通过设计与控制丙烯酸胶水的最终数均分子量，及在后期加入一定含量的固化剂调节胶层最终交联程度，保证了丙烯酸胶层在85℃电池电解液中浸泡24h会出现胶层软化现象，浸泡48h后出现膨胀的絮状凝胶现象
形成所述第二热熔胶层的热熔胶包括以下重量份的原料：马来酸酐改性热塑性弹性体100份、聚异戊二烯橡胶50～70份、三元乙丙橡胶10～40份、碳九石油树脂15～35份、聚α-甲基苯乙烯树脂5.0～15份、脂环族饱和增粘树脂20～60份、甲苯400～600份。
形成所述第二热熔胶层的热熔胶的配方中，所述马来酸酐改性热塑性弹性体为马来酸酐改性的SEBS；所述马来酸酐改性的SEBS的马来酸酐接枝率为1.2～2.0％。所述马来酸酐改性的SEBS优选为的牌号为7131的马来酸酐接枝SEBS。
所述聚异戊二烯橡胶的异戊二烯含量≥96％。所述聚异戊二烯橡胶优选为牌号为SKI-3S的聚异戊二烯橡胶。
所述三元乙丙橡胶的乙烯含量为59±5％。所述三元乙丙橡胶优选为牌号为552E的三元乙丙橡胶。
所述碳九石油树脂的软化点在140～160℃。
所述聚α-甲基苯乙烯树脂的软化点在110～125℃。
所述脂环族饱和增粘树脂为氢化碳五树脂，其软化点在95～115℃。
所述第二热熔胶层的热熔胶配方设计，利用马来酸酐改性后的SEBS进行改善胶层极性，提高胶层对PET基材的附着力；采用聚异戊二烯橡胶(SIS)进行提高胶层的柔性，提高胶层的贴附性能；饱和型弹性体三元乙丙橡胶，具有优异的耐电解液性能，能够增强胶带的耐电解液侵蚀性；另外，为了使胶层在此体系下达到常温无粘性，且热压浸泡后具有良好粘着力性能，特优选以上软化点的脂环族饱和增粘树脂。
所述锂离子电池用复合热熔双面胶带的生产方法包括以下步骤：
(1)在第一基膜层的一个表面上涂覆胶水，经110～120℃烘干，形成丙烯酸胶层；
(2)在第二基膜层的一个表面上涂覆热熔胶，经120～130℃烘干，形成第二热熔胶层；
(3)将第二基膜层未被涂覆的表面与第一基膜层上的丙烯酸胶层复合；
(4)在第一基膜层未被涂覆的表面上涂覆热熔胶，经130～140℃烘干，形成第一热熔胶层；
(5)最后将在第二热熔胶层的表面贴合离型纸，然后收卷。
下面结合实施例对本发明进行详细说明。
实施例1
一种锂离子电池用复合热熔双面胶带，其由上至下依次包括：第一热熔胶层、透明的PET薄膜、丙烯酸胶层、透明的PET薄膜、第二热熔胶层、离型膜层；所述透明的PET薄膜的厚度为6μm。其中，所述第一热熔胶层、丙烯酸胶层、第二热熔胶层的胶水的配方如表1所示。
所述锂离子电池用复合热熔双面胶带的生产方法包括以下步骤：
(1)在装有冷凝管、温度计，搅拌装置的三口烧瓶中加入除催化剂之外的所有原料，300～500r/min速度定速搅拌待温度慢慢升至80℃，滴入1/2的质量浓度为10％的过氧化苯甲酰的甲苯溶液，反应2h后再加入剩下的过氧化苯甲酰的甲苯溶液，再反应4h，最后升温至85℃保温1h，降温过滤出料，得到胶水，在第一基膜层的一个表面上涂覆胶水，经120℃烘干，形成丙烯酸胶层；
(2)在第二基膜层的一个表面上涂覆热熔胶，经130℃烘干，形成第二热熔胶层；
(3)将第二基膜层未被涂覆的表面与第一基膜层上的丙烯酸胶层复合；
(4)在第一基膜层未被涂覆的表面上涂覆热熔胶，经140℃烘干，形成第一热熔胶层；
(5)最后将在第二热熔胶层的表面贴合离型纸，然后收卷。
表1
Figure BDA0003060551100000071
Figure BDA0003060551100000081
实施例2
一种锂离子电池用复合热熔双面胶带，其由上至下依次包括：第一热熔胶层、透明的PET薄膜、丙烯酸胶层、透明的PET薄膜、第二热熔胶层、离型膜层；所述透明的PET薄膜的厚度为6μm。其中，所述第一热熔胶层、丙烯酸胶层、第二热熔胶层的胶水的配方如表2所示。
所述锂离子电池用复合热熔双面胶带的生产方法同实施例1。
表2
Figure BDA0003060551100000082
Figure BDA0003060551100000091
实施例3
一种锂离子电池用复合热熔双面胶带，其由上至下依次包括：第一热熔胶层、透明的PET薄膜、丙烯酸胶层、透明的PET薄膜、第二热熔胶层、离型膜层；所述透明的PET薄膜的厚度为6μm。其中，所述第一热熔胶层、丙烯酸胶层、第二热熔胶层的胶水的配方如表3所示。
所述锂离子电池用复合热熔双面胶带的生产方法同实施例1。
表3
Figure BDA0003060551100000092
Figure BDA0003060551100000101
Figure BDA0003060551100000111
实施例4
一种锂离子电池用复合热熔双面胶带，其由上至下依次包括：第一热熔胶层、透明的PET薄膜、丙烯酸胶层、透明的PET薄膜、第二热熔胶层、离型膜层；所述透明的PET薄膜的厚度为6μm。其中，所述第一热熔胶层、丙烯酸胶层、第二热熔胶层的胶水的配方如表4所示。
所述锂离子电池用复合热熔双面胶带的生产方法同实施例1。
表4
Figure BDA0003060551100000112
Figure BDA0003060551100000121
实施例5
一种锂离子电池用复合热熔双面胶带，其由上至下依次包括：第一热熔胶层、透明的PET薄膜、丙烯酸胶层、透明的PET薄膜、第二热熔胶层、离型膜层；所述透明的PET薄膜的厚度为6μm。其中，所述第一热熔胶层、丙烯酸胶层、第二热熔胶层的胶水的配方如表5所示。
所述锂离子电池用复合热熔双面胶带的生产方法同实施例1。
表5
Figure BDA0003060551100000122
Figure BDA0003060551100000131
对比例1
一种锂离子电池用复合热熔双面胶带，其由上至下依次包括：第一热熔胶层、透明的PET薄膜、丙烯酸胶层、透明的PET薄膜、第二热熔胶层、离型膜层；所述透明的PET薄膜的厚度为6μm。其中，所述第一热熔胶层、丙烯酸胶层、第二热熔胶层的胶水的配方如表6所示。
所述锂离子电池用复合热熔双面胶带的生产方法同实施例1。
表6
Figure BDA0003060551100000141
Figure BDA0003060551100000151
对比例2
一种锂离子电池用复合热熔双面胶带，其由上至下依次包括：第一热熔胶层、透明的PET薄膜、丙烯酸胶层、透明的PET薄膜、第二热熔胶层、离型膜层；所述透明的PET薄膜的厚度为6μm。其中，所述第一热熔胶层、丙烯酸胶层、第二热熔胶层的胶水的配方如表7所示。
所述锂离子电池用复合热熔双面胶带的生产方法同实施例1。
表7
Figure BDA0003060551100000152
Figure BDA0003060551100000161
参照GB/T2792-2014中的方法对各实施例及对比例所得到的锂离子电池用复合热熔双面胶带的常温剥离力进行测试，粘附基板为不锈钢板，要求第一热熔胶层常温剥离力0.1～0.3N/mm、第二热熔胶层常温剥离力≤0.03N/mm，结果如表8所示。
参照GB/T2792-2014中的方法对各实施例及对比例所得到的锂离子电池用复合热熔双面胶带、及该胶带置于85℃的电解液中(碳酸乙烯酯：碳酸甲乙酯：碳酸二甲酯＝4:2:4)浸泡48h的1MPa下的热压剥离力进行测试，第一热熔胶层的粘附基板为铝箔；第二热熔胶层的粘附基板为铝塑膜的PP材料面，要求第一热熔胶层常温剥离力≥0.15N/mm、第二热熔胶层常温剥离力＞0.1N/mm，结果如表8所示。
参照GB/T2792-2014中的方法将各实施例及对比例所得到的锂离子电池用复合热熔双面胶带置于电解液中(碳酸乙烯酯：碳酸甲乙酯：碳酸二甲酯＝4:2:4)85℃浸泡48h，结果如表8所示。
返修测试方法：将胶带的第一热熔胶层面与铝箔黏贴，并用1Kg压辊碾压两个来回；静置24h，之后采用GB/T2792-2014，对胶带进行剥离，若胶层残在铝箔上视为返修失败，反之合格，结果如表8所示。
粘热压装置测试方法：将胶带的第一热熔胶层面贴合在300g的塑料块上，将第二热熔胶层面与热压装置接触，压力0.5MPa；60℃压合10s后观察塑料块是否能够与热压装置黏贴在一起，结果如表8所示。
丙烯酸层电化学性能测试：在各实施例及对比例的形成丙烯酸层的胶水中加入一定量的导电炭黑(干胶与导电炭黑的质量比为7∶3)，混合均匀后，将胶水分别均匀涂布在铜箔、铝箔上，涂布厚度为250μm；120℃烘干12h除水，烘干的极片作为阴极，并与锂片，锂离子电解液制备扣电池。使用循环伏安法分别测试铜箔扣电池在0～4V的抗还原性能，及铝箔扣电池在2～5V的抗氧化性能。以固含量为10％的聚偏氟乙烯溶液作为空白对照实验，结果如表8所示。
参照GB31241-2014方法对使用了各实施例及对比例所得到的锂离子电池用复合热熔双面胶带的电池进行1000次抗跌落测试，结果如表8所示。
表8
Figure BDA0003060551100000171
Figure BDA0003060551100000181
Figure BDA0003060551100000191
通过以上数据可以看出，本发明公开的锂离子电池用复合热熔双面胶带具有良好的耐电解液和黏贴性能，其能够良好的匹配自动化生产工艺。
通过对比例1发现，如果将相关氢化增粘树脂的软化点，皆降至本发明优选软化点以下，第一热熔胶层面的剥离力超标，且返修失败；第二热熔胶层面的剥离力超标且粘附热压装置；此对比例样品不能够达到设计要求与标准。
通过对比例2发现，如果将氢化树脂的软化点皆提高至本发明优选软化点以上，胶带的第一热熔胶层面剥离力低于标准，且由于胶层软化点过高，导致第二热熔胶层面在85℃/4h后胶层仍不能很好的发挥粘性，导致此面胶带翘起。
通过本发明上述的实施例及对比例的对比可见，本发明具有以下优势：
1、本发明胶带额第一热熔胶层对铝箔与第二热熔胶层对铝塑膜有着良好的粘结力，本发明胶带两面热熔胶层极性较低，且不含任何游离小分子，不与电解液产生任和化学反应。浸泡于85℃电解液中48h后，对铝箔与铝塑膜的剥离力皆保持在85％以上，且电解液几乎不变色；
2、本发明胶带中的丙烯酸胶层在85℃电解液中，浸泡24h出现胶层软化现象；48小时后出现膨胀的絮状凝胶现象，对PET层的附着力仍保持在最初的20％以上；此胶带的中间丙烯酸胶层在电解液中的状态，大大提高了胶带的抗缓冲性能；此胶带在1000次抗跌落测试中电池通过率100％，拆解后电芯无内部结构破坏现象。
3、本发明中用以形成丙烯酸胶层的胶水在0～4V的平衡电位中，无明显还原反应发生；在2～5V的平衡电位中无明显氧化反应产生；此胶带在电池中具有良好的电化学稳定性；
上述参照实施例对一种锂离子电池用复合热熔双面胶带及其制备方法进行的详细描述，是说明性的而不是限定性的，可按照所限定范围列举出若干个实施例，因此在不脱离本发明总体构思下的变化和修改，应属本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种锂离子电池用复合热熔双面胶带，其特征在于，所述锂离子电池用复合热熔双面胶带由上至下依次包括：第一热熔胶层、第一基膜层、丙烯酸胶层、第二基膜层、第二热熔胶层、离型膜层。
2.根据权利要求1所述的锂离子电池用复合热熔双面胶带，其特征在于，所述第一基膜层、第二基膜层均为透明的PET薄膜；所述第一基膜层、第二基膜层的厚度为6～12μm。
3.根据权利要求1所述的锂离子电池用复合热熔双面胶带，其特征在于，在23±1℃与50±5％湿度环境中测试，所述第一热熔胶层的剥离力＞第二热熔胶层的剥离力；所述第一热熔胶层的剥离力为0.1～0.45N/mm；所述第二热熔胶层的剥离力≤0.03N/mm，其在15℃以下无粘性。
4.根据权利要求1所述的锂离子电池用复合热熔双面胶带，其特征在于，所述第一热熔胶层、第二热熔胶层的厚度的厚度均为5～8μm。
5.根据权利要求1所述的锂离子电池用复合热熔双面胶带，其特征在于，所述丙烯酸胶层的厚度为4～7μm。
6.根据权利要求1所述的锂离子电池用复合热熔双面胶带，其特征在于，形成所述第一热熔胶层的热熔胶包括以下重量份的原料：马来酸酐改性热塑性弹性体100份、环氧改性饱和热塑性弹性体20～30份、低分子量高活性聚烯烃5～30份、氢化碳五石油树脂10～50份、氢化聚双环戊二烯树脂40～90份、橡胶硫化剂0.15～0.3份、甲苯400～700份。
7.根据权利要求1所述的锂离子电池用复合热熔双面胶带，其特征在于，形成所述丙烯酸胶层的胶水包括以下重量份的原料：丙烯酸丁酯20～30份、丙烯酸2-乙基己酯20～30份、醋酸乙烯酯10～18份、丙烯酸甲酯20～30份、含氟单体16～28份、催化剂0.01～0.5份、固化剂0.015～0.3份、有机溶剂120～360份。
8.根据权利要求1或7所述的锂离子电池用复合热熔双面胶带，其特征在于，形成所述丙烯酸胶层的胶水的粘度为1000～5000CPs。
9.根据权利要求1所述的锂离子电池用复合热熔双面胶带，其特征在于，形成所述第二热熔胶层的热熔胶包括以下重量份的原料：马来酸酐改性热塑性弹性体100份、聚异戊二烯橡胶50～70份、三元乙丙橡胶10～40份、碳九石油树脂15～35份、聚α-甲基苯乙烯树脂5.0～15份、脂环族饱和增粘树脂20～60份、甲苯400～600份。
10.根据权利要求1-9任意一项所述的锂离子电池用复合热熔双面胶带的生产方法，其特征在于，所述生产方法包括以下步骤：
(1)在第一基膜层的一个表面上涂覆胶水，经110～120℃烘干，形成丙烯酸胶层；
(2)在第二基膜层的一个表面上涂覆热熔胶，经120～130℃烘干，形成第二热熔胶层；
(3)将第二基膜层未被涂覆的表面与第一基膜层上的丙烯酸胶层复合；
(4)在第一基膜层未被涂覆的表面上涂覆热熔胶，经130～140℃烘干，形成第一热熔胶层；
(5)最后在第二热熔胶层的表面贴合离型纸，然后收卷。
CN202110511442.2A 2021-05-11 2021-05-11 一种锂离子电池用复合热熔双面胶带及其制备方法 Active CN113122161B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110511442.2A CN113122161B (zh) 2021-05-11 2021-05-11 一种锂离子电池用复合热熔双面胶带及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110511442.2A CN113122161B (zh) 2021-05-11 2021-05-11 一种锂离子电池用复合热熔双面胶带及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113122161A true CN113122161A (zh) 2021-07-16
CN113122161B CN113122161B (zh) 2022-10-11

Family

ID=76781587

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110511442.2A Active CN113122161B (zh) 2021-05-11 2021-05-11 一种锂离子电池用复合热熔双面胶带及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113122161B (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114163938A (zh) * 2021-12-08 2022-03-11 烟台德邦科技股份有限公司 一种软包锂电池用无基材热熔胶膜及其制备方法、应用
CN115651554A (zh) * 2022-10-31 2023-01-31 芜湖徽氏新材料科技有限公司 一种胶层可溶解的电池隔膜胶带及其制备方法
WO2023046090A1 (zh) * 2021-09-24 2023-03-30 珠海冠宇电池股份有限公司 一种双面胶带和锂离子电池

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105950043A (zh) * 2016-05-16 2016-09-21 东莞市澳中电子材料有限公司 一种提高电池抗跌落性能的胶粘带及其制作方法
CN108329868A (zh) * 2018-01-19 2018-07-27 苏州中世惠华合成材料有限公司 锂电池包装膜用粘合剂组合物、锂电池包装复合膜、其制备方法及锂电池包装袋
CN111133603A (zh) * 2017-10-06 2020-05-08 大日本印刷株式会社 电池用包装材料和电池
CN111205786A (zh) * 2020-02-28 2020-05-29 东莞市澳中电子材料有限公司 一种锂电池用无基材双面热熔胶带及其制备工艺
CN112457789A (zh) * 2020-11-06 2021-03-09 芜湖徽氏新材料科技有限公司 一种耐高温防腐蚀的极片胶带及其制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105950043A (zh) * 2016-05-16 2016-09-21 东莞市澳中电子材料有限公司 一种提高电池抗跌落性能的胶粘带及其制作方法
CN111133603A (zh) * 2017-10-06 2020-05-08 大日本印刷株式会社 电池用包装材料和电池
CN108329868A (zh) * 2018-01-19 2018-07-27 苏州中世惠华合成材料有限公司 锂电池包装膜用粘合剂组合物、锂电池包装复合膜、其制备方法及锂电池包装袋
CN111205786A (zh) * 2020-02-28 2020-05-29 东莞市澳中电子材料有限公司 一种锂电池用无基材双面热熔胶带及其制备工艺
CN112457789A (zh) * 2020-11-06 2021-03-09 芜湖徽氏新材料科技有限公司 一种耐高温防腐蚀的极片胶带及其制备方法

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023046090A1 (zh) * 2021-09-24 2023-03-30 珠海冠宇电池股份有限公司 一种双面胶带和锂离子电池
CN114163938A (zh) * 2021-12-08 2022-03-11 烟台德邦科技股份有限公司 一种软包锂电池用无基材热熔胶膜及其制备方法、应用
CN114163938B (zh) * 2021-12-08 2023-09-15 烟台德邦科技股份有限公司 一种软包锂电池用无基材热熔胶膜及其制备方法、应用
CN115651554A (zh) * 2022-10-31 2023-01-31 芜湖徽氏新材料科技有限公司 一种胶层可溶解的电池隔膜胶带及其制备方法
CN115651554B (zh) * 2022-10-31 2023-10-13 芜湖徽氏新材料科技有限公司 一种胶层可溶解的电池隔膜胶带及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN113122161B (zh) 2022-10-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN113122161B (zh) 一种锂离子电池用复合热熔双面胶带及其制备方法
CN109517533B (zh) 一种锂电池用无基材热熔双面胶带及其制备方法
CN104159987B (zh) 粘合带
CN103911088B (zh) 一种丙烯酸酯压敏胶带及其制备方法和锂离子电池
TWI545014B (zh) 太陽電池用背面保護片、其製造方法、及太陽電池模組
CN107267086A (zh) 一种光伏组件背板用高性能修补胶带及制备方法
JP2014500360A (ja) 反応性導電性感圧接着テープ
CN111205786B (zh) 一种锂电池用无基材双面热熔胶带及其制备工艺
CN104755575A (zh) 电化学装置用粘合带
CN105950043B (zh) 一种提高电池抗跌落性能的胶粘带及其制作方法
JP2004047439A (ja) 接着剤組成物担持電池用セパレータとそれを用いて得られる電極／セパレータ積層体
CN112646520A (zh) 一种锂电池用无基材热熔胶
WO2023046090A1 (zh) 一种双面胶带和锂离子电池
CN114479720A (zh) 一种在电解液中可失粘的胶黏剂及应用其的双面胶带
CN113913138B (zh) 锂电池用耐电解液的胶黏剂和应用其的双面热熔胶胶带及其制备方法
CN113698892A (zh) 一种双面热熔压敏胶带及其制备方法
CN110669452B (zh) 一种带基材双面胶带及其应用
CN114045121A (zh) 一种锂电池用单面热熔终止胶带及其制备方法
CN110819291B (zh) 一种电池软包装用聚氨酯胶粘剂
CN114163938B (zh) 一种软包锂电池用无基材热熔胶膜及其制备方法、应用
CN113736394B (zh) 一种耐电解液树脂组合物及应用其的胶水和胶带
CN115975542A (zh) 一种压敏胶层、含有压敏胶层的双面胶带及其制备方法
CN217499128U (zh) 一种双面胶带和锂离子电池
CN104342080A (zh) 粘接剂组合物、电路连接材料、电路连接结构体及粘接剂片材
CN112592668B (zh) 单层热熔胶和软包电池及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant