CN113121805B - 一种基于2,5-噻吩二羧酸的含硫共聚酯的制备及用途 - Google Patents
一种基于2,5-噻吩二羧酸的含硫共聚酯的制备及用途 Download PDFInfo
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Abstract
本发明以生物基单体2,5‑噻吩二羧酸、异山梨醇和脂肪族二醇为原料，通过催化熔融酯化或酯交换反应及催化熔融缩聚两步反应，制得了一种基于2,5‑噻吩二羧酸的含硫共聚酯。2,5‑噻吩二羧酸和异山梨醇可从生物质资源获得，避免了石油资源短缺的问题。制备的聚酯的特点为：聚酯材料具有良好的热稳定性、延展性等力学性能以及优异的降解性能，在共聚酯中引入了异山梨醇基团，增强了聚酯材料的刚性，可作为高抗冲击聚酯材料。本发明制备的一种基于2,5‑噻吩二羧酸的含硫共聚酯主要用途是在聚氯乙烯材料加工中起到增塑作用。
Description
技术领域
本发明属于高分子合成领域，涉及一种基于2,5-噻吩二羧酸的含硫共聚酯的制备及用途。具体涉及生物基单体2,5-噻吩二羧酸、异山梨醇和脂肪族二醇，通过催化熔融酯化或酯交换反应及催化熔融缩聚两步反应，制得了一种性能优异的含硫共聚酯。
背景技术
长期以来，人类以石油、煤炭等不可再生的化石资源为起始原料，开发出品类繁多且具有广泛使用价值的化工产品。塑料因其质量轻巧、取材容易、化学稳定性好、价格低廉以及用途广泛等优点与木材、水泥、钢铁并列为四大支柱材料，其用途已渗透至国民经济和人们日常生活的各个方面。随着人民生活水平的提高和塑料性能的逐渐提升以及轻量化需求的增加，塑料工业发展迅猛，塑料用量迅猛增加，塑料用品给人们生活带来了极大的便利，但大部分塑料废弃后难于降解，由其引发的“白色污染”问题也越来越引起社会各界的广泛关注。
日益减少的石油资源和日益严重的环境问题迫使研究者们不得不寻求可替代的解决方案。可降解塑料是指在规定环境条件下,经过一段时间和包含一个或更多步骤,导致材料化学结构的显著变化而损失某些性能(如完整性、分子质量、结构或机械强度)或发生破碎的塑料。可降解聚酯在土壤中3-6个月内就能降解，同时其他微生物在食用这种生物聚酯之后繁殖速度更快，使土地更加肥沃。生物质储量丰富，是可再生资源，作为获取洁净能源和高附加值化学品的原料而受到广泛的关注。在深入了解生物质的组成和结构的基础上优化生物质的利用途径，可以减少化石资源的用量和减轻环境污染。以生物质资源制得的可降解聚酯，能有效地减少传统能源消耗，但是这些聚酯种类不多，并且像聚乳酸(PLA)、聚羟基烷酸酯(PHA)、聚(1,4-丁二醇丁二酸)酯(PBS)等这些脂肪族可降解聚酯存在分解温度低及力学性能差等弊端。
中国专利CN107226902A公开了一种硫代二丙酸基聚酯及其制备方法，该聚酯虽然具有良好的降解性能，但其存在热学性能、力学性能差等问题。所以，利用可再生的生物质原料来制备具有良好的热学性能和力学性能以及优异的可降解性能的聚酯越来越受到学术界和工业界的关注与重视，成为研究的热点。
发明内容
针对这些问题，本发明要解决的技术问题在于提供一种基于2,5-噻吩二羧酸的含硫共聚酯的制备及用途。本发明以生物基单体2,5-噻吩二羧酸、异山梨醇和脂肪族二醇为单体合成的含硫共聚酯，其具有良好的热稳定性、延展性等力学性能以及优异的降解性能，在共聚酯中引入了异山梨醇基团，增强了聚酯材料的刚性，可作为高抗冲击聚酯材料。本发明制备的一种基于2,5-噻吩二羧酸的含硫共聚酯主要用途是在聚氯乙烯材料加工中起到增塑作用。
为实现本发明的目的，本发明提供了一种基于2,5-噻吩二羧酸的含硫共聚酯的制备及用途：
一种基于2,5-噻吩二羧酸的含硫共聚酯的制备方法，包括如下步骤：
1)酯化粗品的合成：以2,5-噻吩二羧酸作为酸源，异山梨醇作为第一个醇源，以脂肪族二醇作为第二个醇源；将酸源、第一个醇源、第二个醇源在反应器中，按照一定量的摩尔比混合后，加入适量催化剂，通入氮气保护，打开搅拌装置，在145℃～165℃下反应4～5小时，得到酯化中间产物，继续升温到190℃～230℃，控制反应体系内的真空度在40～100Pa，搅拌反应2～3小时得到缩聚产物的粗品；2)生物基聚酯的纯化：将缩聚产物的粗品用适量的氯仿溶解后，取清液，将清液滴入足量的低碳醇中，沉淀出固体不溶物，离心分离，过滤，得到白色固体，将所得的固体用低碳醇洗涤、再次过滤后的固体在70～80℃真空下干燥2～4小时，得到目标聚酯产品PESIT、PBSIT、PHSIT和POSIT；其数均分子量为97000g/mol～126000g/mol，重均分子量为145000g/mol～174000g/mol。
作为进一步优选，所述步骤1)中，2,5-噻吩二羧酸，异山梨醇和脂肪族二醇的摩尔比为1:(1.0～1.3):(1.0～1.3)。
作为进一步优选，所述步骤1)中，所述的脂肪族二醇为乙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇的一种。
作为进一步优选，所述步骤1)中，所述的催化剂为二氧化锗、四丁氧基锗、2,3-二羟基丁二酸锌盐、三异丙醇铝、二氧化钛、乙酰丙酮锡中的一种。所述催化剂的用量为2,5-噻吩二羧酸的物质的量的0.05％～0.5％。
作为进一步优选，所述步骤2)中，所述的低碳醇为甲醇、乙醇、异丙醇、异丁醇和正丁醇中的一种。
如上所述的一种基于2,5-噻吩二羧酸的含硫共聚酯的制备得到目标聚酯产品PESIT、PBSIT、PHSIT和POSIT的主要用途是在聚氯乙烯材料加工中起到增塑作用；其特征在于：按以下组分质量比进行充分混炼，PVC：目标聚酯产品PESIT、PBSIT、PHSIT和POSIT：稳定剂为100：(10～20)：(1～3)；混炼完成后可进行后续的挤出、注塑、拉伸、吹塑等成型加工过程；所述稳定剂为硬脂酸镉、蓖麻酸锌、CAS号为12202-17-4的硫酸三氧化四铅、CAS号为12578-12-0的双(十八酸)二氧化三铅、二丁基二氯化锡、氧化二辛基锡中的一种。
有益效果：
1、采用2,5-噻吩二羧酸可再生化学品作为起始原料来制备生物基聚合物，相比于石油基材料，2,5-噻吩二羧酸基聚合物在整个生命周期循环中可有效减小净碳排放。在为人类摆脱对化石能源的依赖，应对可能到来的化石能源危机和解决化石能源消耗所带来的环境问题等方面有着极大的开发潜能和价值。
2、制备的这种基于2,5-噻吩二羧酸的含硫共聚酯的特点为：聚酯材料具有良好的热稳定性、延展性能等力学性能和降解性能。聚酯材料的数均分子量为97000～126000g/mol，重均分子量为145000～174000g/mol。
3、本发明引入了多种含硫单体合成聚酯，在聚酯中引入了C-S极性键，相比原来的C-C非极性键在一定的程度上削弱了化学键能，使其容易断裂，有助于聚酯的降解。当聚酯降解时，得到含硫的低分子量的降解产物，能被环境中的嗜硫菌株等所吞噬，分解，消化，这类细菌大多分布在温泉、土壤、淡水、咸水硫矿中，所以这种含硫聚酯具有优异的降解性能。
4、本发明制备的聚酯不仅具有比现有商业化聚酯PET更高的分子量和更好的力学性能等特点，其与PVC材料良好的相容性还有比生物基PBS更容易在自然环境下降解的特征，将会有良好的市场前景。
具体实施方案
本发明通过提供一种基于2,5-噻吩二羧酸的含硫共聚酯的制备及用途，显示出一种良好的热学性能和力学性能以及优异的可降解性能相结合的特点，本发明实施例的主要思路是：
一种基于2,5-噻吩二羧酸的含硫共聚酯的制备及用途，所述方法包括：2,5-噻吩二羧酸作为酸源，异山梨醇作为第一个醇源，以脂肪族二醇作为第二个醇源；将酸源、第一个醇源、第二个醇源在反应器中，按照一定量的摩尔比混合后，加入适量催化剂，通入氮气保护，打开搅拌装置，在145℃～165℃下反应4～5小时，得到酯化中间产物，继续升温到190℃～230℃，控制反应体系内的真空度在40～100Pa，搅拌反应2～3小时得到缩聚产物的粗品；
上述得到的是酯化粗品，还可设置聚酯粗品的提纯步骤，例如：在所述聚酯粗品中加入氯仿，所述聚酯粗品大部分溶解，将所得的清液滴入足量的低碳醇中，沉淀出固体不溶物，离心分离，过滤，得到白色固体，将所述固体进行醇洗及干燥，得到一种基于2,5-噻吩二羧酸的含硫共聚酯。
为了更加清晰地理解本发明的目的、技术方案及优点，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。此处所描述的具体例子所涉及的具体数据仅用以解释本发明，并不限于本发明。
各项性能测试标准或方法：
实例中制备的聚酯均采用Bruker Avance DMX600型核磁共振仪进行1H NMR表征，TMS为内标，CDCl3为溶剂。
特性黏度参照GB/T 1632.5-2008测得，测试温度为25℃，溶剂为苯酚/四氯乙烷(50/50，wt/wt)，聚酯的浓度为0.5g/dL，用乌氏粘度计测量。
熔点(Tg)参照GB/T 19466.3-2004用DSC法测得。
薄膜厚度参照GB/T 20220-2006测得。
薄膜拉伸性能参照GB/T 1040.3-2006测得。
聚酯采用Waters-Breeze凝胶色谱分析仪测试了其数均分子质量(Mn)、重均分子质量(Mw)和多分散指数(PDI)，标准样为窄分布的聚苯乙烯，流动相为THF。
聚酯采用NETZSCH TG 209分析仪检测聚酯的热稳定性，将约5mg的样品加入至氧化铝坩埚，在氮气保护下，以10℃/min的速率升温至500℃。
收率＝目标产物的实际生成量÷目标产物的理论生成量。
降解率＝(损失质量÷初始质量)×100％
实施例1
向干燥的单口烧瓶(50mL)依次加入1.7216g(10mmol)的2,5-噻吩二羧酸、1.4614g(10mmol)的异山梨醇、0.6207g(10mmol)的乙二醇和0.0030g(0.35mmol)的二氧化锗，反应混合物在150℃氮气保护下反应5.0h，得到酯化产物。将酯化产物继续升温到190℃，控制反应体系内的真空度在40～100Pa，反应2.0h得到缩聚产物的粗品。将缩聚产物的粗品用足量的氯仿溶解后，取清液，将清液加入一定量的异丙醇中，沉淀出固体不溶物，离心分离，过滤，得到白色固体，将所得的固体用乙醇洗涤、再次过滤后的固体在70℃真空下干燥3.0h，即得到含硫共聚酯PESIT1，收率为90.21％。
共聚酯PESIT1的Mn为98500g/mol，Mw为147000g/mol。
聚酯PESIT1用途是在聚氯乙烯材料加工中起到增塑作用，方法如下：PVC：聚酯PESIT1：硬脂酸镉按照质量比100:10:1充分混炼完成后进行后续的挤出、注塑、拉伸、吹塑等成型加工过程，对聚氯乙烯材料的热加工具有增塑作用。
实施例2
向干燥的单口烧瓶(50mL)依次加入1.7216g(10mmol)的2,5-噻吩二羧酸、1.4906g(10.2mmol)的异山梨醇、0.9192g(10.2mmol)的丁二醇和0.0026g(0.04mmol)的二氧化锗，反应混合物在155℃氮气保护下反应5.0h，得到酯化产物。将酯化产物继续升温到195℃，控制反应体系内的真空度在40～100Pa，反应3.0h得到缩聚产物的粗品。将缩聚产物的粗品用足量的氯仿溶解后，取清液，将清液加入一定量的甲醇中，沉淀出固体不溶物，离心分离，过滤，得到白色固体，将所得的固体用乙醇洗涤、再次过滤后的固体在75℃真空下干燥3.0h，即得到含硫共聚酯PBSIT1，收率为91.03％，Mn为110400g/mol，Mw为151900g/mol。
共聚酯PBSIT1用途是在聚氯乙烯材料加工中起到增塑作用，方法如下：PVC：共聚酯PBSIT1：硬酯酸镉按照质量比100:12:1充分混炼完成后进行后续的挤出、注塑、拉伸、吹塑等成型加工过程，对聚氯乙烯材料的热加工具有增塑作用。
实施例3
向干燥的单口烧瓶(50mL)依次加入1.7216g(10mmol)的2,5-噻吩二羧酸、1.5345g(10.5mmol)的异山梨醇、0.9115g(5mmol)的1,6-己二醇和0.0017g(0.005mmol)的四丁氧基锗，反应混合物在160℃氮气保护下反应5.0h，得到酯化产物。将酯化产物继续升温到200℃，控制反应体系内的真空度在40～100Pa，反应2.0h得到缩聚产物的粗品。将缩聚产物的粗品用足量的氯仿溶解后，取清液，将清液加入一定量的正丁醇中，沉淀出固体不溶物，离心分离，过滤，得到白色固体，将所得的固体用乙醇洗涤、再次过滤后的固体在70℃真空下干燥3.0h，即得到含硫共聚酯PHSIT1，收率为90.87％，Mn为107600g/mol，Mw为154800g/mol。共聚酯PHSIT1用途是在聚氯乙烯材料加工中起到增塑作用，方法如下：PVC：共聚酯PHSIT1：蓖麻酸锌按照质量比100:10:2充分混炼完成后进行后续的挤出、注塑、拉伸、吹塑等成型加工过程，对聚氯乙烯材料的热加工具有增塑作用。
实施例4
向干燥的单口烧瓶(50mL)依次加入1.7216g(10mmol)的2,5-噻吩二羧酸、1.5783(10.8mmol)的异山梨醇、1.6085g(11mmol)的1,8-辛二醇和0.0109g(0.03mmol)的四丁氧基锗，反应混合物在160℃氮气保护下反应5.0h，得到酯化产物。将酯化产物继续升温到215℃，控制反应体系内的真空度在40～100Pa，反应2.5h得到缩聚产物的粗品。将缩聚产物的粗品用足量的氯仿溶解后，取清液，将清液加入一定量的乙醇中，沉淀出固体不溶物，离心分离，过滤，得到白色固体，将所得的固体用异丁醇洗涤、再次过滤后的固体在80℃真空下干燥3.5h，即得到含硫共聚酯POSIT1，收率为90.37％，Mn为116000g/mol，Mw为159000g/mol。
共聚酯POSIT1用途是在聚氯乙烯材料加工中起到增塑作用，方法如下：PVC：共聚酯POSIT1：蓖麻酸锌按照质量比100:12:2充分混炼完成后进行后续的挤出、注塑、拉伸、吹塑等成型加工过程，对聚氯乙烯材料的热加工具有增塑作用。
实施例5
向干燥的单口烧瓶(50mL)依次加入1.7216g(10mmol)的2,5-噻吩二羧酸、1.6075g(11mmol)的异山梨醇、0.6952g(11.2mmol)的乙二醇和0.0185g(0.0069mmol)的2,3-二羟基丁二酸锌盐，反应混合物在160℃氮气保护下反应4.5h，得到酯化产物。将酯化产物继续升温到210℃，控制反应体系内的真空度在40～100Pa，反应2.0h得到缩聚产物的粗品。将缩聚产物的粗品用足量的氯仿溶解后，取清液，将清液加入一定量的甲醇中，沉淀出固体不溶物，离心分离，过滤，得到白色固体，将所得的固体用异丙醇洗涤、再次过滤后的固体在75℃真空下干燥3.0h，即得到含硫共聚酯PESIT2，收率为89.63％，Mn为107400g/mol，Mw为146000g/mol。
共聚酯PESIT2用途是在聚氯乙烯材料加工中起到增塑作用，方法如下：PVC：共聚酯PESIT2：硫酸三氧化四铅按照质量比100:14:1充分混炼完成后进行后续的挤出、注塑、拉伸、吹塑等成型加工过程，对聚氯乙烯材料的热加工具有增塑作用。
实施例6
向干燥的单口烧瓶(50mL)依次加入1.7216g(10mmol)的2,5-噻吩二羧酸、1.6075g(11mmol)的异山梨醇、0.9373g(10.4mmol)的1,4-丁二醇和0.0095g(0.04mmol)的2,3-二羟基丁二酸锌盐，反应混合物在165℃氮气保护下反应4.0h，得到酯化产物。将酯化产物继续升温到220℃，控制反应体系内的真空度在40～100Pa，反应3.0h得到缩聚产物的粗品。将缩聚产物的粗品用足量的氯仿溶解后，取清液，将清液加入一定量的乙醇中，沉淀出固体不溶物，离心分离，过滤，得到白色固体，将所得的固体用正丁醇洗涤、再次过滤后的固体在75℃真空下干燥3.0h，即得到含硫共聚酯PBSIT2，收率为89.75％，Mn为109300g/mol，Mw为154000g/mol。
共聚酯PBSIT2用途是在聚氯乙烯材料加工中起到增塑作用，方法如下：PVC：共聚酯PBSIT2：硫酸三氧化四铅按照质量比100:14:2充分混炼完成后进行后续的挤出、注塑、拉伸、吹塑等成型加工过程，对聚氯乙烯材料的热加工具有增塑作用。
实施例7
向干燥的单口烧瓶(50mL)依次加入1.7216g(10mmol)的2,5-噻吩二羧酸、1.6806g(11.5mmol)的异山梨醇、1.2408g(10.5mmol)的1,6-己二醇和0.0082g(0.04mmol)的三异丙醇铝，反应混合物在160℃氮气保护下反应5.0h，得到酯化产物。将酯化产物继续升温到220℃，控制反应体系内的真空度在40～100Pa，反应2.0h得到缩聚产物的粗品。将缩聚产物的粗品用足量的氯仿溶解后，取清液，将清液加入一定量的低碳醇中，沉淀出固体不溶物，离心分离，过滤，得到白色固体，将所得的固体用异丁醇洗涤、再次过滤后的固体在80℃真空下干燥2.5h，即得到含硫共聚酯PHSIT2，收率为91.39％，Mn为118500g/mol，Mw为142000g/mol。
共聚酯PHSIT2用途是在聚氯乙烯材料加工中起到增塑作用，方法如下：PVC：共聚酯PHSIT2：双(十八酸)二氧化三铅按照质量比100:10:3充分混炼完成后进行后续的挤出、注塑、拉伸、吹塑等成型加工过程，对聚氯乙烯材料的热加工具有增塑作用。
实施例8
向干燥的单口烧瓶(50mL)依次加入1.7216g(10mmol)的2,5-噻吩二羧酸、1.6806g(11.5mmol)的异山梨醇、1.6963g(11.6mmol)的1,8-辛二醇和0.0061g(0.03mmol)的三异丙醇铝，反应混合物在160℃氮气保护下反应4.5h，得到酯化产物。将酯化产物继续升温到220℃，控制反应体系内的真空度在40～100Pa，反应2.0h得到缩聚产物的粗品。将缩聚产物的粗品用足量的氯仿溶解后，取清液，将清液加入一定量的乙醇中，沉淀出固体不溶物，离心分离，过滤，得到白色固体，将所得的固体用甲醇洗涤、再次过滤后的固体在75℃真空下干燥2.0h，即得到含硫共聚酯POSIT2，收率为90.87％，Mn为112400g/mol，Mw为156200g/mol。
共聚酯POSIT2用途是在聚氯乙烯材料加工中起到增塑作用，方法如下：PVC：共聚酯POSIT2：双(十八酸)二氧化三铅按照质量比100:12:3充分混炼完成后进行后续的挤出、注塑、拉伸、吹塑等成型加工过程，对聚氯乙烯材料的热加工具有增塑作用。
表1实施例1～8中聚酯测试部分实验结果及文献数据对比
表1
表1中Mn为共聚酯的数均分子量，Mw为共聚酯的重均分子量，PDI为聚酯的分子量分布，Mn1和Mn2分别为降解前数均分子量和降解1年后的数均分子量，Mw1和Mw2分别为降解前重均分子量和降解1年后的重均分子量。
[1]李晋,刘俊红,黄勇.柠檬酸对合成聚丁二酸丁二醇酯性能的影响[J].塑料科技,2013(05):79-82.
表2实施例1～8中聚酯样品与PBS的力学性能对比
[2]张芳芳,朱婕,韩华,等.丁二酸丁二醇聚酯的制备及其结构和性能[J].东华大学学报(自然科学版),2019,45(1):29-33.
表2中T95％为聚酯加热分解5％所需的温度，[η1]为样品初始的特性黏度，[η2]为样品在自然土壤环境下降解两个月后的特性黏度。
从表1和表2中数据对比可得，本发明合成的基于2,5-噻吩二羧酸的含硫共聚酯，由高分子量片段变成小分子量片段，然而商品化的PBS的分子量基变化不大，因此对比结果表明：该含硫共聚酯具有良好的降解性能，并且还具有良好的热稳定性和力学性能，所以该聚酯能够应对化石能源危机和解决化石能源消耗所带来得环境问题，是环保型聚合物。
上述本申请实施例中的技术方案，至少具有如下的技术效果或优点：
本发明采用2,5-噻吩二羧酸起始原料来制备生物基聚酯，相比于石油基材料，2,5-噻吩二羧酸在整个生命周期循环中可有效减小净碳排放，避免资源短缺和环境污染，有利于聚酯行业的可持续发展。在聚酯中引入了C-S极性键，相比原来的C-C非极性键在一定的程度上削弱了化学键能，使其容易断裂，有助于聚酯的降解。当聚酯降解时，得到含硫的低分子量的降解产物，能被环境中的嗜硫菌株等所吞噬，分解，消化，这类细菌大多分布在温泉、土壤、淡水、咸水中，因此，这种聚酯具有优异的降解性能。该聚酯相比其他聚酯具有一个突出的优点：引入异山梨醇提高聚酯材料的刚性，表现出了优异的力学性能，显示出一种良好的热学性能和力学性能以及优异的可降解性能相结合的特点。
尽管已描述了本发明的优选实施例，但本领域内的技术人员一旦得知了基本创造性概念，则可对这些实施例作出另外的变更和修改。所以，所附权利要求意欲解释为包括优选实施例以及落入本发明范围的所有变更和修改。显然，本领域的技术人员可以对本发明进行各种改动和变型而不脱离本发明的精神和范围。这样，倘若本发明的这些修改和变型属于本发明权利要求及其等同技术的范围之内，则本发明也意图包含这些改动和变型在内。
Claims (5)
1.一种基于2,5-噻吩二羧酸的含硫共聚酯的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
1)酯化粗品的合成：以2,5-噻吩二羧酸为二酸单体，异山梨醇作为第一个醇源，以脂肪族二醇作为第二个醇源；将二酸单体、第一个醇源、第二个醇源在反应器中，按照一定量的摩尔比混合后，加入适量催化剂，通入氮气保护，打开搅拌装置，在145℃～165℃下反应4～5小时，得到酯化中间产物，继续升温到190℃～230℃，控制反应体系内的真空度在40～100Pa，搅拌反应2～3小时，得到缩聚产物的粗品；所述的脂肪族二醇为乙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇中的一种；
2)生物基聚酯的纯化：将缩聚产物的粗品用适量的氯仿溶解后，取清液，将清液滴入足量的低碳醇中，沉淀出固体不溶物，离心分离，过滤，得到白色固体，将所得的固体用低碳醇洗涤、再次过滤后的固体在70～80℃真空下干燥2～4小时，得到目标聚酯产品PESIT、PBSIT、PHSIT或POSIT，其数均分子量分别为97000～126000g/mol、重均分子量为145000～174000g/mol。
2.根据权利要求1所述的一种基于2,5-噻吩二羧酸的含硫共聚酯的制备方法，其特征在于：所述步骤1)中，2,5-噻吩二羧酸，异山梨醇和脂肪族二醇的摩尔比为2:(1.0～1.3):(1.0～1.3)。
3.根据权利要求1所述的一种基于2,5-噻吩二羧酸的含硫共聚酯的制备方法，其特征在于：所述步骤1)中，所述的催化剂为二氧化锗、四丁氧基锗、2,3-二羟基丁二酸锌盐、三异丙醇铝、二氧化钛、乙酰丙酮锡中的一种；所述催化剂的用量为2,5-噻吩二羧酸的物质的量的0.05％～0.5％。
4.根据权利要求1所述的一种基于2,5-噻吩二羧酸的含硫共聚酯的制备方法，其特征在于：所述步骤2)中，所述的低碳醇为甲醇、乙醇、异丙醇、异丁醇和正丁醇中的一种。
5.根据权利要求1所述的一种基于2,5-噻吩二羧酸的含硫共聚酯的制备方法所得到的目标聚酯产品PESIT、PBSIT、PHSIT或POSIT在作为聚氯乙烯材料加工中增塑剂的应用，其特征在于：按以下组分质量比进行充分混炼，PVC：目标聚酯产品PESIT、PBSIT、PHSIT或POSIT：稳定剂为100：(10～20)：(1～3)；混炼完成后进行后续的挤出、注塑、拉伸、吹塑成型加工过程；所述稳定剂为硬脂酸镉、蓖麻酸锌、CAS号为12202-17-4的硫酸三氧化四铅、CAS号为12578-12-0的双(十八酸)二氧化三铅、二丁基二氯化锡、氧化二辛基锡中的一种。
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