CN113087585A - 由混合c8芳烃生产对二甲苯和乙苯的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于芳烃生产技术领域,涉及一种由混合C8芳烃生产对二甲苯和乙苯的方法。该方法包括以下步骤:对混合C8芳烃进行第一液相吸附分离,得到富含对二甲苯的第一抽出液和富含乙苯的第一抽余液;对第一抽出液进行精馏,得到对二甲苯产品和第一抽出液剩余液;对第一抽余液进行精馏,得到含有乙苯、邻二甲苯以及间二甲苯的混合物和第一抽余液剩余液;对该混合物进行第二液相吸附分离,得到富含乙苯的第二抽出液以及贫乙苯的第二抽余液;对第二抽出液进行精馏,得到乙苯产品和第二抽出液剩余液;对第二抽余液进行精馏,得到富含邻二甲苯和间二甲苯的混合物和第二抽余液剩余液。该方法降低从C8芳烃中分离对二甲苯和乙苯的能耗。
Description
技术领域
本发明属于芳烃生产技术领域,更具体地,涉及一种由混合C8芳烃生产对二甲苯和乙苯的方法。
背景技术
对二甲苯和乙苯均是重要的基础有机化工原料,具有广阔的市场应用前景。乙苯主要用于生产苯乙烯。
采用吸附分离方法生产高纯度对二甲苯是本技术领域的技术人员熟知的。生产高纯度乙苯的方法有两类,一类为通过反应生成乙苯。另一类为在C8芳烃中通过分离方法得到乙苯。
对于通过反应生成乙苯的方法而言,专利文献CN108698952A公开了一种生产乙苯的方法。该方法包括:(a1)将苯和包含至少40wt%乙烯的烷基化剂提供至烷基化反应区;(b1)以提供至烷基化反应区的乙烯为基准,按至少200ppm重量的数量向烷基化反应区中加入至少一种C3+烯烃;和(c1)使苯、乙烯和C3+烯烃与烷基化催化剂在烷基化反应区中在烷基化条件下接触,所述烷基化条件有效地使至少部分苯烷基化并产生包含乙苯、多乙基苯和至少一种单-C3+烷基苯的烷基化流出物;(d1)将烷基化流出物至少分离成包含乙苯的第一产物馏分和包含多乙基苯和所述至少一种单-C3+烷基苯的第二馏分;和(e1)在烷基转移催化剂存在下,在烷基转移条件下使至少部分第二馏分与苯接触,所述烷基转移条件有效地将至少部分多乙基苯转化为乙苯并产生烷基转移流出物。该方法采用苯和乙烯以及C3+烯烃,通过烷基化反应,生成包含乙苯的第一产物馏分,和包含多乙基苯的第二馏分,第二馏分通过烷基转移催化剂与苯生成乙苯。专利文献CN106518604A公开一种乙苯的合成方法。该方法包括稀乙烷与苯在催化剂上接触生成乙苯的步骤;所述催化剂以重量百分比计包括以下组份:a)75~95%ZSM-5分子筛;b)5~25%选自镍、钴、铁或钯中的至少一种助剂。这种合成的方法生成的反应产物中均含有副产物,如不通过后续流程提纯,乙苯纯度难以达到95%。
对于通过分离得到乙苯的方法而言,专利文献CN103373890A公开一种从C8芳烃中吸附分离对二甲苯和乙苯的方法,包括将C8芳烃通过液相吸附分离得到含对二甲苯的抽出油和含乙苯、间二甲苯和邻二甲苯的抽余油;将液相吸附分离得到的抽余油通过气相变压吸附分离,得到变压吸附吸余液和脱附液,将脱附液中的非芳烃分离,得到乙苯。专利文献CN101045671A公开一种从C8芳烃中吸附-结晶分离对二甲苯和乙苯的方法,包括将C8芳烃吸附分离成含乙苯和对二甲苯的第一股物流以及含间二甲苯和邻二甲苯的第二股物流,然后结晶分离出第一股物流中的对二甲苯,结晶分离后母液再经吸附分离,分离出其中的乙苯。采用气相变压吸附需将组分汽化,需要大量能量;采用吸附与结晶结合的方法同样在结晶上需要耗费能量。
发明内容
本发明的目的是提供一种由混合C8芳烃生产对二甲苯和乙苯的方法,降低从混合C8芳烃中分离对二甲苯和乙苯的能耗和操作费用。
为了实现上述目的,本发明提供一种由混合C8芳烃生产对二甲苯和乙苯的方法,所述方法包括以下步骤:
对混合C8芳烃(混合C8A)进行第一液相吸附分离,得到富含对二甲苯的第一抽出液和富含乙苯的第一抽余液;
对所述第一抽出液进行第一精馏,得到对二甲苯产品和第一抽出液剩余液;
对所述第一抽余液进行第二精馏,得到含有乙苯、邻二甲苯以及间二甲苯的混合物和第一抽余液剩余液;
对所述含有乙苯、邻二甲苯以及间二甲苯的混合物进行第二液相吸附分离,得到富含乙苯的第二抽出液以及贫乙苯的第二抽余液;
对所述第二抽出液进行第三精馏,得到乙苯产品和第二抽出液剩余液;
对所述第二抽余液进行第四精馏,得到富含邻二甲苯和间二甲苯的混合物和第二抽余液剩余液。
本领域技术人员可以理解的是,第一抽出液剩余液为富含对二甲苯的第一抽出液进行第一精馏,精馏出对二甲苯产品后的剩余产物;第一抽余液剩余液为对富含乙苯的第一抽余液进行第二精馏,精馏出含有乙苯、邻二甲苯以及间二甲苯的混合物后的剩余产物;第二抽出液剩余液为对富含乙苯的第二抽出液进行第三精馏,精馏出乙苯产品后的剩余产物;第二抽余液剩余液为第二抽余液进行第四精馏,精馏出富含邻二甲苯和间二甲苯的混合物后的剩余产物。
在本发明的一种具体实施方式中,所述第一液相吸附分离和所述第二液相吸附分离均在模拟移动床分离装置中进行。所述第一液相吸附分离在第一模拟移动床分离装置中进行。第一模拟移动床分离装置的床层数目可以为8~24个。所述第二液相吸附分离在第二模拟移动床分离装置中进行。第二模拟移动床分离装置的床层数目可以为8~32个。模拟移动床分离装置的工艺中基本的进出物料有4种:原料,解吸剂,抽出液,抽余液;可设置1~7路冲洗,从而保证产品高纯度并最大限度地利用吸附剂有效吸附孔容。以四路冲洗为例:解吸剂冲洗位于解吸剂和抽出液之间,其物料组成与解吸剂相同,与抽出液间隔一个床层,进入吸附床层;抽出液一次冲洗位于抽出液和原料之间,与原料间隔一床层,所用物料组成与抽出液相同,进入吸附床层;抽出液二次冲洗位于抽出液和原料之间,与抽出液间隔两个床层,所用物料组成与抽出液相同,进入吸附床层;进料冲洗位于原料和抽余液之间,与抽余液间隔两个床层,其物料组成与原料相同,进入吸附床层。对于第二模拟移动床分离装置而言,可以增加一路解吸剂冲洗,或者一路抽出液冲洗,或者一路原料液冲洗,或者两路抽出液冲洗以及一路解吸剂冲洗。
本领域技术人员可以通过设置第一模拟移动床分离装置的吸附分离参数对混合C8芳烃中的对二甲苯实现液相吸附分离,本领域技术人员还可以通过设置第二模拟移动床分离装置的吸附分离参数对所述第一抽余液中的乙苯实现吸附分离。
在本发明的一种具体实施方式中,所述第一液相吸附分离的吸附温度为150-200℃,吸附压力为0.8-1.5MPaG,脱附温度为150-200℃,脱附压力为0.8-1.5MPaG。采用此吸附分离参数对C8芳烃中对二甲苯的吸附分离效率更高。
在本发明的一种具体实施方式中,所述第二液相吸附分离的吸附温度140-200℃,吸附压力为0.8-1.7MPaG,脱附温度为140-200℃,脱附压力为0.8-1.7MPaG。采用此吸附分离参数第一抽余液中乙苯的吸附分离效率更高。
本领域技术人员可以根据液相吸附分离所使用的吸附剂对对二甲苯、乙苯与其他C8A吸附作用的强弱差异来实现从混合C8A中分离对二甲苯及乙苯。具体而言,所述第一液相吸附分离所使用的第一吸附剂包括X型沸石和/或Y型沸石;所述第二液相吸附分离所使用的第二吸附剂包括钛硅分子筛、X型沸石和Y型沸石中的至少一种。
在本发明中,所述第一液相吸附分离所使用的第一解吸剂包括对二乙苯、甲苯、萘、对二氟苯或烷基茚滿;优选为对二乙苯或甲苯;所述第一液相吸附分离所使用的第一解吸剂的来源有两种,一种是额外添加,另一种是利用本发明的方法形成的产物,所述第一抽出液剩余液中的部分或全部和/或所述第一抽余液剩余液中的部分或全部作为所述第一液相吸附分离所使用的第一解吸剂。
在本发明中,所述第二液相吸附分离所使用的第二解吸剂包括甲苯、对二乙苯、间二乙苯、邻二乙苯、甲苯、萘、对二氟苯或烷基茚满等;优选为对二乙苯、甲苯或烷基茚满;所述第二液相吸附分离所使用的第二解吸剂的来源有两种,一种是额外添加,另一种是利用本发明的方法形成的产物,所述第二抽出液剩余液中的部分或全部和/或所述第二抽余液剩余液中的部分或全部作为所述第二液相吸附分离所使用的第二解吸剂。
在对混合C8芳烃进行第一液相吸附分离时,所述第一解吸剂与所述混合C8芳烃的体积比为0.5-5:1;更优选地,所述第一解吸剂与所述混合C8芳烃的体积比为0.9-1.5:1。
在对所述含有乙苯、邻二甲苯以及间二甲苯的混合物进行第二液相吸附分离时,所述第二解吸剂与所述含有乙苯、邻二甲苯以及间二甲苯的混合物的体积比为0.5-5:1;更优选地,所述第二解吸剂与所述含有乙苯、邻二甲苯以及间二甲苯的混合物的体积比为2-4:1。
在本发明中,所述第一精馏、第二精馏、第三精馏和第四精馏各自独立地通过一个或两个以上精馏塔完成。通常情况下,所述第一精馏、第二精馏、第三精馏和第四精馏均可以通过一个精馏塔完成操作。
在本发明中,两个液相吸附分离后得到的抽出液和抽余液均分别进行精馏,得到高纯度的产物。对富含对二甲苯的第一抽出液进行第一精馏,第一精馏塔顶的温度可以为106-228℃,压力可以为0.01-0.6MPaG。通过对富含对二甲苯的第一抽出液进行第一精馏,得到对二甲苯产品和第一抽出液剩余液,对二甲苯产品中的对二甲苯的质量浓度大于或等于99.7%,第一抽出液剩余液中的部分或全部可以作为第一液相吸附分离所使用的第一解吸剂。
对所述第一抽余液进行第二精馏,第二精馏塔顶的温度可以为106-228℃,压力可以为0.01-0.6MPaG。对所述第一抽余液进行第二精馏,得到含有乙苯、邻二甲苯以及间二甲苯的混合物和第一抽余液剩余液,其中的第一抽余液剩余液中的部分或全部可以作为第一解吸剂。对含有乙苯、邻二甲苯以及间二甲苯的混合物进行第二液相吸附分离,得到富含乙苯的第二抽出液以及贫乙苯的第二抽余液。
对富含乙苯的第二抽出液进行第三精馏,第三精馏塔顶的温度可以为106~228℃,压力可以为0.01~0.6MPaG。对富含乙苯的第二抽出液进行第三精馏,得到乙苯产品和第二抽出液剩余液,乙苯产品中的乙苯的质量浓度为95%~99.9%,第二抽出液剩余液中的部分或全部可以作为所述第二液相吸附分离所使用的第二解吸剂。
对所述第二抽余液进行第四精馏,第四精馏塔顶的温度可以为106~228℃,压力可以为0.01~0.6MPaG,得到富含邻二甲苯和间二甲苯的混合物和第二抽余液剩余液,第二抽余液剩余液中的部分或全部可以作为第二解吸剂。
为了提高对原料的利用率,使更多的C8芳烃转化为对二甲苯,所述方法还包括:将所述富含邻二甲苯和间二甲苯的混合物与氢气混合,形成异构化进料;
将所述异构化进料通入异构化反应器中,在异构化催化剂的作用下,进行异构化反应,得到异构化反应产物;并任选地,将该异构化反应产物作为原料与混合C8芳烃混合后进行所述第一液相吸附分离。
具体地,所述氢气与所述富含邻二甲苯和间二甲苯的混合物的摩尔比为0.5~3:1,优选为0.8~1:1。
具体地,所述异构化反应的反应温度为360-380℃,反应压力为0.5-1.2MPaG。
具体地,所述异构化催化剂包括:MOR型分子筛、ZSM-5型分子筛、EU-1型分子筛、MgAPSO-31型分子筛和NU-87型分子筛中的至少一种。
具体地,所述异构化进料的液时空速为4-10h-1。
本发明的由混合C8芳烃生产对二甲苯和乙苯的方法首先对C8芳烃进行液相吸附分离,得到富含对二甲苯的第一抽出液和富含乙苯的第一抽余液;分别对其进行精馏,得到对二甲苯产品和第一抽出液剩余液、以及含有乙苯、邻二甲苯以及间二甲苯的混合物和第一抽余液剩余液;对含有乙苯、邻二甲苯以及间二甲苯的混合物进行液相吸附分离,得到富含乙苯的第二抽出液以及贫乙苯的第二抽余液;分别对其进行精馏,得到乙苯产品和第二抽出液剩余液、以及富含邻二甲苯和间二甲苯的混合物和第二抽余液剩余液。可见,该方法通过液相吸附分离和精馏从混合C8芳烃中分离出对二甲苯、乙苯、以及富含邻二甲苯和间二甲苯的混合物,降低从混合C8芳烃中分离对二甲苯、乙苯以及富含邻二甲苯和间二甲苯的混合物的能耗。
本发明利用对二甲苯生产过程中可以得到富含乙苯的抽余液的特点,将乙苯的生产与对二甲苯的生产过程相结合,采用混合C8芳烃联合生产对二甲苯和乙苯,可以充分利用混合二甲苯中的乙苯资源,降低了原料成本;第二抽余液中仅含间二甲苯和邻二甲苯的混合物返回异构化,又降低了异构化进料中乙苯的浓度,大幅减少异构化装置的规模;同时在液相进行分离,简化了生产流程,达到节约装置投资、降低装置能耗的目的。
本发明提供的由混合C8芳烃生产对二甲苯和乙苯的方法对富含邻二甲苯和间二甲苯的混合物进行异构化反应过程中,在压力及空速不变的情况下,反应末期温度大幅降低,氢油比降低,节约了装置能耗;异构化活性对二甲苯/二甲苯有所提高,二甲苯的损失大幅降低,有效提高了反应效率,减少了装置物耗。
本发明提供的由混合C8芳烃生产对二甲苯和乙苯的方法,可以最大程度的利用混合C8芳烃中的乙苯、间二甲苯和邻二甲苯。一方面去除了从苯和乙烯制乙苯的繁杂流程,另一方面,采用液相分离技术,降低生产乙苯了能耗。此外,该方法优化了异构化反应的条件,节约了异构化部分的投资和能耗。
本发明的其它特征和优点将在随后具体实施方式部分予以详细说明。
附图说明
通过结合附图对本发明示例性实施方式进行更详细的描述,本发明的上述以及其它目的、特征和优势将变得更加明显,其中,在本发明示例性实施方式中,相同的参考标号通常代表相同部件。
图1示出了本发明提供的一种由混合C8芳烃生产对二甲苯和乙苯的方法的流程图。
图2示出了本发明提供的另一种由混合C8芳烃生产对二甲苯和乙苯的方法的流程图。
图中的附图标记分别表示:
1、第一模拟移动床分离装置;
2、第一精馏装置;
4、第二精馏装置;
7、第二模拟移动床分离装置;
9、第三精馏装置;
11、第四精馏装置;
13、异构化反应器;
X、混合C8芳烃;
3a、第一抽出液;
3b、第一抽余液;
5a、对二甲苯产品;
5b、第一抽出液剩余液;
6a、含有乙苯、邻二甲苯以及间二甲苯的混合物;
6b、第一抽余液剩余液;
8a、第二抽出液;
8b、第二抽余液;
10a、乙苯产品;
10b、第二抽出液剩余液;
12a、富含邻二甲苯和间二甲苯的混合物;
12b、第二抽余液剩余液。
具体实施方式
下面将更详细地描述本发明的优选实施方式。虽然以下描述了本发明的优选实施方式,然而应该理解,可以以各种形式实现本发明而不应被这里阐述的实施方式所限制。
本发明提供一种由混合C8芳烃生产对二甲苯和乙苯的方法。请参见图1,图1示出了本发明提供一种由混合C8芳烃生产对二甲苯和乙苯的方法的流程图。如图1所示,该由混合C8芳烃生产对二甲苯和乙苯的方法包括以下步骤:
对混合C8芳烃X进行第一液相吸附分离,得到富含对二甲苯的第一抽出液3a和富含乙苯的第一抽余液3b。
对所述第一抽出液3a进行第一精馏,得到对二甲苯产品5a和第一抽出液剩余液5b。
对所述第一抽余液3b进行第二精馏,得到含有乙苯、邻二甲苯以及间二甲苯的混合物6a和第一抽余液剩余液6b。
对含有乙苯、邻二甲苯以及间二甲苯的混合物6a进行第二液相吸附分离,得到富含乙苯的第二抽出液8a以及贫乙苯的第二抽余液8b。
对所述第二抽出液8a进行第三精馏,得到乙苯产品10a和第二抽出液剩余液10b。
对所述第二抽余液8b进行第四精馏,得到富含邻二甲苯和间二甲苯的混合物12a和第二抽余液剩余液12b。
本发明提供的由C8芳烃生产对二甲苯和乙苯的方法的工作原理是:
请继续参见图1,首先对混合C8芳烃X进行液相吸附分离,得到富含对二甲苯的第一抽出液3a和富含乙苯的第一抽余液3b;分别对其进行精馏,得到对二甲苯产品5a和第一抽出液剩余液5b、以及含有乙苯、邻二甲苯以及间二甲苯的混合物6a和第一抽余液剩余液6b;对含有乙苯、邻二甲苯以及间二甲苯的混合物6a进行液相吸附分离,得到富含乙苯的第二抽出液8a以及贫乙苯的第二抽余液8b;分别对其进行精馏,得到乙苯产品10a和第二抽出液剩余液10b、以及富含邻二甲苯和间二甲苯的混合物12a和第二抽余液剩余液12b。可见,该方法通过液相吸附分离和精馏从混合C8芳烃中分离出对二甲苯、乙苯、以及富含邻二甲苯和间二甲苯的混合物,降低从混合C8芳烃中分离对二甲苯、乙苯以及富含邻二甲苯和间二甲苯的混合物的能耗。
在本发明的一种优选实施方式中,所述第一液相吸附分离和所述第二液相吸附分离均在模拟移动床分离装置中进行。请参见图1,所述第一液相吸附分离在第一模拟移动床分离装置1中进行;所述第二液相吸附分离在第二模拟移动床分离装置7中进行。
具体地,在第一模拟移动床分离装置1中,第一液相吸附分离的吸附温度为150-200℃,吸附压力为0.8-1.5MPaG,脱附温度为150-200℃,脱附压力为0.8-1.5MPaG。
具体地,在第二模拟移动床分离装置7中,第二液相吸附分离的吸附温度140-200℃,吸附压力为0.8-1.7MPaG,脱附温度为140-200℃,脱附压力为0.8-1.7MPaG。
具体地,所述第一液相吸附分离所使用的第一吸附剂包括X型沸石和/或Y型沸石;所述第二液相吸附分离所使用的第二吸附剂包括钛硅分子筛、X型沸石和Y型沸石中的至少一种。
具体地,所述第一液相吸附分离所使用的第一解吸剂包括对二乙苯、甲苯、萘、对二氟苯、或烷基茚滿等;优选为对二乙苯或甲苯。
具体地,所述第二液相吸附分离所使用的第二解吸剂包括甲苯、对二乙苯、间二乙苯、邻二乙苯、甲苯、萘、对二氟苯或烷基茚满等;优选为对二乙苯、甲苯或烷基茚满。
在本发明中,请参见图2,所述第一抽出液剩余液5b中的部分或全部和/或所述第一抽余液剩余液6b中的部分或全部作为所述第一液相吸附分离所使用的第一解吸剂。
在本发明中,请参见图2,所述第二抽出液剩余液10b中的部分或全部和/或所述第二抽余液剩余液12b中的部分或全部作为所述第二液相吸附分离所使用的第二解吸剂。
更具体地,所述第一解吸剂与所述C8芳烃的体积比为0.5-5:1;优选地,所述第一解吸剂与所述C8芳烃的体积比为0.9-1.5:1。
更具体地,所述第二解吸剂与所述含有乙苯、邻二甲苯以及间二甲苯的混合物6a的体积比为0.5-5:1;优选地,所述第二解吸剂与所述含有乙苯、邻二甲苯以及间二甲苯的混合物6a的体积比为2-4:1。
在本发明中,所述第一精馏、第二精馏、第三精馏和第四精馏各自独立地通过一个或两个以上的精馏塔完成。
请参见图2,在本发明中,对所述第一抽出液3a进行第一精馏可以在第一精馏装置2中进行。第一精馏装置可以包括一个或两个以上的精馏塔,通常为两个精馏塔。利用第一精馏装置2对富含对二甲苯的第一抽出液3a进行第一精馏,第一精馏塔顶的温度可以为106-228℃,压力可以为0.01-0.6MPaG;得到对二甲苯产品5a和第一抽出液剩余液5b。
请参见图2,在本发明中,对所述第一抽余液3b进行第二精馏可以在第二精馏装置4中进行。第二精馏装置可以包括一个或两个以上的精馏塔,通常为一个精馏塔。利用第二精馏装置4对第一抽余液3b进行第二精馏,第二精馏塔顶的温度可以为106-228℃,压力可以为0.01-0.6MPaG;得到含有乙苯、邻二甲苯以及间二甲苯的混合物6a和第一抽余液剩余液6b。
请参见图2,在本发明中,对所述第二抽出液8a进行第三精馏可以在第三精馏装置9中进行。第三精馏装置可以包括一个或两个以上的精馏塔,通常为两个精馏塔。利用第三精馏装置9对富含乙苯的第二抽出液8a进行第三精馏,第三精馏塔顶的温度可以为106~228℃,压力可以为0.01~0.6MPaG;得到乙苯产品10a和第二抽出液剩余液10b。
请参见图2,在本发明中,对所述第二抽余液8b进行第四精馏可以在第四精馏装置11中进行。第四精馏装置可以包括一个或两个以上的精馏塔,通常为一个串联的精馏塔。利用第四精馏装置11对第二抽余液8b进行第四精馏,第四精馏塔顶的温度可以为106~228℃,压力可以为0.01~0.6MPaG,得到富含邻二甲苯和间二甲苯的混合物12a和第二抽余液剩余液12b。
在本发明中,所述第一精馏得到的所述对二甲苯产品中对二甲苯的质量浓度为99.7%以上。
在本发明中,所述第三精馏得到的所述乙苯产品中乙苯的质量浓度为95%~99.9%。
请继续参见图2,所述方法还包括:将所述富含邻二甲苯和间二甲苯的混合物12a与氢气混合,形成异构化进料;将所述异构化进料通入异构化反应器13中,在异构化催化剂的作用下,进行异构化反应,得到异构化反应产物。进一步地,将该异构化反应产物作为原料与混合C8芳烃混合后进行所述第一液相吸附分离。
更具体地,所述氢气与所述富含邻二甲苯和间二甲苯的混合物12a的摩尔比为0.5~3:1,优选为0.8~1:1,更优选为1:1。
更具体地,所述异构化反应的反应温度为360-380℃,反应压力为0.5-1.2MPaG。
更具体地,所述异构化催化剂包括:MOR型分子筛、ZSM-5型分子筛、EU-1型分子筛、MgAPSO-31型分子筛和NU-87型分子筛中的至少一种。
更具体地,所述异构化进料的液时空速为4-10h-1。
实施例1
本实施例提供一种由混合C8芳烃生产对二甲苯和乙苯的方法。请参见图2,该方法包括以下步骤:
混合C8芳烃X作为原料,利用第一模拟移动床分离装置1对混合C8芳烃X进行第一液相吸附分离,吸附温度为156℃,吸附压力为0.75MPaG,分离出富含对二甲苯的第一抽出液3a,以及富含乙苯的第一抽余液3b。
利用第一精馏装置2对第一抽出液3a进行第一精馏,第一精馏塔顶的温度为190,压力为0.25PaG,得到对二甲苯产品5a,其中的对二甲苯的质量浓度为大于或等于99.7%,并且小于100%,以及第一抽出液剩余液5b,第一抽出液剩余液5b作为第一解吸剂循环回第一模拟移动床分离装置1中重复利用。
利用第二精馏装置4对第一抽余液3b进行第二精馏,第二精馏的温度可以为200℃,压力可以为0.35MPaG,得到含有乙苯、邻二甲苯以及间二甲苯的混合物6a和第一抽余液剩余液6b,所述第一抽余液剩余液6b作为第一解吸剂循环回第一模拟移动床分离装置1中重复利用。
利用第二模拟移动床分离装置7对含有乙苯、邻二甲苯以及间二甲苯的混合物6a进行第二液相吸附分离,吸附压力为0.85MPaG,吸附温度162℃,得到富含乙苯的第二抽出液8a,以及贫乙苯的第二抽余液8b。
利用第三精馏装置9对第二抽出液8a进行第三精馏,第三精馏塔顶的温度为185,压力为0.25PaG,得到乙苯产品10a和第二抽出液剩余液10b,乙苯产品10a中乙苯的质量浓度为99%,第二抽出液剩余液10b作为第二解吸剂循环回第二模拟移动床分离装置7中重复利用。
利用第四精馏装置11对第二抽余液8b进行第四精馏,第四精馏塔顶的温度为192℃,压力为0.35PaG,得到富含邻二甲苯和间二甲苯的混合物12a和第二抽余液剩余液12b,第二抽余液剩余液12b作为第二解吸剂循环回第二模拟移动床分离装置7中重复利用。
将所述富含邻二甲苯和间二甲苯的混合物12a与氢气混合,氢气与富含邻二甲苯和间二甲苯的混合物12a的摩尔比(氢油比)为1:1,形成异构化进料;将异构化进料通入异构化反应器13中,在ZSM-5型分子筛的作用下,进行异构化反应,反应温度为365℃,反应压力为0.5MPaG,得到异构化反应产物,将该异构化反应产物作为原料与混合C8芳烃混合返回第一模拟移动床分离装置1。在物料平衡的状态下,本实施例进/出料的组成详见表1。
表1实施例1进料与出料的组成
组成 | 进料kg/h | 出料kg/h |
乙苯 | 18022 | 17392 |
对二甲苯 | 122679 | 504697 |
间二甲苯 | 283022 | - |
邻二甲苯 | 114277 | - |
其它 | 1396 | 17307 |
合计 | 539396 | 539396 |
现有的含有乙苯的异构化进料与本实施例中的富含邻二甲苯和间二甲苯的混合物的异构化反应条件的对比结果请见表2。
表2现有的含有乙苯的异构化进料与富含邻二甲苯和间二甲苯的混合物的异构化反应条件的对比结果
由实施例可知,本发明提供的由混合C8芳烃生产对二甲苯和乙苯的方法,可以最大程度的利用混合C8芳烃中的乙苯、间二甲苯和邻二甲苯。一方面避免了从苯和乙烯制乙苯的繁杂流程,另一方面,采用液相分离技术,节约了能耗。此外,本发明的方法优化了异构化反应的条件,节约了投资,降低了能耗。
以上已经描述了本发明的各实施例,上述说明是示例性的,并非穷尽性的,并且也不限于所披露的各实施例。在不偏离所说明的各实施例的范围和精神的情况下,对于本技术领域的普通技术人员来说许多修改和变更都是显而易见的。
Claims (10)
1.一种由混合C8芳烃生产对二甲苯和乙苯的方法,其特征在于,所述方法包括以下步骤:
对混合C8芳烃进行第一液相吸附分离,得到富含对二甲苯的第一抽出液和富含乙苯的第一抽余液;
对所述第一抽出液进行第一精馏,得到对二甲苯产品和第一抽出液剩余液;
对所述第一抽余液进行第二精馏,得到含有乙苯、邻二甲苯以及间二甲苯的混合物和第一抽余液剩余液;
对所述含有乙苯、邻二甲苯以及间二甲苯的混合物进行第二液相吸附分离,得到富含乙苯的第二抽出液以及贫乙苯的第二抽余液;
对所述第二抽出液进行第三精馏,得到乙苯产品和第二抽出液剩余液;
对所述第二抽余液进行第四精馏,得到富含邻二甲苯和间二甲苯的混合物和第二抽余液剩余液。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述第一液相吸附分离和所述第二液相吸附分离均在模拟移动床分离装置中进行。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述方法还包括:将所述富含邻二甲苯和间二甲苯的混合物与氢气混合,形成异构化进料;
将所述异构化进料通入异构化反应器中,在异构化催化剂的作用下,进行异构化反应,得到异构化反应产物;并任选地,将该异构化反应产物作为原料与混合C8芳烃混合后进行所述第一液相吸附分离。
4.根据权利要求3所述的方法,其特征在于,所述异构化反应的反应温度为360-380℃,反应压力为0.5-1.2MPaG;
所述异构化催化剂包括:MOR型分子筛、ZSM-5型分子筛、EU-1型分子筛、MgAPSO-31型分子筛和NU-87型分子筛中的至少一种;所述异构化进料的液时空速为4-10h-1。
5.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述第一液相吸附分离的吸附温度为150-200℃,吸附压力为0.8-1.5MPaG;脱附温度为150-200℃,脱附压力为0.8-1.5MPaG;
所述第二液相吸附分离的吸附温度140-200℃,吸附压力为0.8-1.7MPaG;脱附温度为140-200℃,脱附压力为0.8-1.7MPaG。
6.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述第一液相吸附分离所使用的第一吸附剂包括X型沸石和/或Y型沸石;
所述第二液相吸附分离所使用的第二吸附剂包括钛硅分子筛、X型沸石和Y型沸石中的至少一种。
7.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述第一抽出液剩余液中的部分或全部和/或所述第一抽余液剩余液中的部分或全部作为所述第一液相吸附分离所使用的第一解吸剂;
所述第二抽出液剩余液中的部分或全部和/或所述第二抽余液剩余液中的部分或全部作为所述第二液相吸附分离所使用的第二解吸剂。
8.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述第一液相吸附分离所使用的第一解吸剂包括对二乙苯、甲苯、萘、对二氟苯或烷基茚满;
所述第一解吸剂与所述混合C8芳烃的体积比优选为0.5-5:1;进一步优选为0.9-1.5:1;
所述第二液相吸附分离所使用的第二解吸剂包括甲苯、对二乙苯、间二乙苯、邻二乙苯、甲苯、萘、对二氟苯或烷基茚满;
所述第二解吸剂与所述含有乙苯、邻二甲苯以及间二甲苯的混合物的体积比优选为0.5-5:1,进一步优选为2-4:1。
9.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述第一精馏、所述第二精馏、所述第三精馏和所述第四精馏各自独立地通过一个或两个以上精馏塔完成。
10.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述第一精馏得到的所述对二甲苯产品中对二甲苯的质量浓度为99.7%以上;
所述第三精馏得到的所述乙苯产品中乙苯的质量浓度为95%~99.9%。
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