CN113072651A - 一种寡聚透明质酸钠溶液的制备方法 - Google Patents

一种寡聚透明质酸钠溶液的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN113072651A
CN113072651A CN202010008094.2A CN202010008094A CN113072651A CN 113072651 A CN113072651 A CN 113072651A CN 202010008094 A CN202010008094 A CN 202010008094A CN 113072651 A CN113072651 A CN 113072651A
Authority
CN
China
Prior art keywords
sodium hyaluronate
solution
oligomeric
supernatant
oligomeric sodium
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202010008094.2A
Other languages
English (en)
Inventor
吴剑英
张军东
肖刚
徐雯
陈晚华
黄慧娟
周晓惠
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shanghai Haohai Biological Technology Co ltd
Shanghai Jianhua Fine Biological Products Co ltd
Shanghai Likangrui Bioengineering Co ltd
Original Assignee
Shanghai Haohai Biological Technology Co ltd
Shanghai Jianhua Fine Biological Products Co ltd
Shanghai Likangrui Bioengineering Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shanghai Haohai Biological Technology Co ltd, Shanghai Jianhua Fine Biological Products Co ltd, Shanghai Likangrui Bioengineering Co ltd filed Critical Shanghai Haohai Biological Technology Co ltd
Priority to CN202010008094.2A priority Critical patent/CN113072651A/zh
Publication of CN113072651A publication Critical patent/CN113072651A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08BPOLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
    • C08B37/00Preparation of polysaccharides not provided for in groups C08B1/00 - C08B35/00; Derivatives thereof
    • C08B37/006Heteroglycans, i.e. polysaccharides having more than one sugar residue in the main chain in either alternating or less regular sequence; Gellans; Succinoglycans; Arabinogalactans; Tragacanth or gum tragacanth or traganth from Astragalus; Gum Karaya from Sterculia urens; Gum Ghatti from Anogeissus latifolia; Derivatives thereof
    • C08B37/0063Glycosaminoglycans or mucopolysaccharides, e.g. keratan sulfate; Derivatives thereof, e.g. fucoidan
    • C08B37/0072Hyaluronic acid, i.e. HA or hyaluronan; Derivatives thereof, e.g. crosslinked hyaluronic acid (hylan) or hyaluronates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08BPOLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
    • C08B37/00Preparation of polysaccharides not provided for in groups C08B1/00 - C08B35/00; Derivatives thereof
    • C08B37/0003General processes for their isolation or fractionation, e.g. purification or extraction from biomass

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)

Abstract

本申请公开了一种寡聚透明质酸钠溶液的制备方法,其中制备方法包括:将透明质酸钠发酵液经过沉淀和除杂获得上清液,上清液在pH值为11~14、温度为65~90℃的条件下水解1~5h,得到寡聚透明质酸钠溶液。本申请解决了现有寡聚透明质酸钠的制备方法工艺复杂,成本高的问题,本申请制备方法所制备的寡聚透明质酸钠分子量分布集中可控,纯度高,且制备方法操作简单,成本低,可大规模产业化制备。

Description

一种寡聚透明质酸钠溶液的制备方法
技术领域
本申请涉及生物技术领域,具体涉及一种寡聚透明质酸钠溶液的制备方法。
背景技术
透明质酸(HA)是一种多糖,广泛存在于人体组织,是由N-乙酰氨基葡糖和D-葡糖醛酸双糖重复单位构成的无分支高分子糖胺聚糖,存在于动物组织细胞间质中,以皮肤、关节腔、眼等器官中含量较高。HA通过口服经消化吸收,研究显示其生物利用度约为5%,其可增加体内HA合成的前体,使皮肤和其他组织中HA合成量增加,从而提高皮肤的保水性能,使皮肤富有弹性,皱纹减少。起到快速补充皮肤水分、增加皮肤弹性效果。
研究发现,透明质酸钠在体内的生物活性受分子量的影响,小分子透明质酸钠和寡聚透明质酸钠没有高分子量透明质酸钠的抗炎活性,但其在组织相容性、保湿锁水、高效生物降解、药用载体等方面具备优势,因此在精细化工领域,诸如护肤品、美妆品、食品保健品,潜在药物载体等方面具备极大优势,且根据市场的调研数据显示,近年来随着医疗美容等技术的发展,以及国日益增强的美容需求,寡聚透明质酸钠的应用越来越广。
一般而言,组织提取的透明质酸钠分子量较高,一般在100万Da及以上水平,现有降解高分子量透明质酸钠的方法有化学法,物理法和酶解法。物理降解法,其降解能力有限,同时较难制备分子量极低的透明质酸钠,不适合工业化生产。酶解法价格昂贵,工艺复杂,且无法回收水解酶,同时需要额外去除杂蛋白和内毒素等物质,工业化操作繁琐,质控严格,不容易复制。化学降解法分为水解法和氧化法,氧化法通常使用次氯酸钠和过氧化氢作为氧化剂,制备过程容易残留氧化剂。透明质酸钠的水解法包含酸解法和碱解法,酸解法一般使用浓盐酸水解,降解物分布不集中,得到的寡聚透明质酸钠不能呈现梯度分层,且含有杂蛋白等物质。
发明内容
本申请实施例通过提供一种寡聚透明质酸钠溶液的制备方法,解决了现有寡聚透明质酸钠的制备方法工艺复杂,成本高的问题,本申请制备方法所制备的寡聚透明质酸钠分子量分布集中可控,纯度高,且制备方法操作简单,成本低,可大规模产业化制备。
为达到上述目的,本申请主要提供如下技术方案:
本申请实施例提供了一种寡聚透明质酸钠溶液的制备方法,包括:将透明质酸钠发酵液经过沉淀和除杂获得上清液,上清液在pH值为11~14、温度为65~90℃的条件下水解1~5h,得到寡聚透明质酸钠溶液。
作为优选,所述沉淀和除杂包括以下步骤:
(1)乙醇沉淀:向透明质酸钠发酵液中加入95%无水乙醇,充分搅拌,得到丝状沉淀物;
(2)脱水:将丝状沉淀物用95%无水乙醇洗涤3次以进行脱水;
(3)复溶:将脱水后的沉淀物与初始透明质酸钠发酵液等体积的蒸馏水混合,搅拌溶解得到复溶液;
(4)过滤:将复溶液加热至65~90℃,过滤得到滤液;
(5)吸附除杂:向滤液中加入1%~5%的活性炭,在温度为45~55℃下搅拌1~5h,加入1%~5%硅藻土,均匀搅拌后,过滤得到上清液。
作为优选,所述制备方法还包括:将水解后得到的寡聚透明质酸钠溶液经0.22μm滤膜过滤,得到寡聚透明质酸钠溶液成品。
作为优选,水解过程中pH值的调节剂为氢氧化钠。
作为优选,所述上清液在pH值为11~12.5的条件下水解。
作为优选,所述上清液在温度为85~90℃的条件下水解。
作为优选,所述水解时间为3-4h。
本申请实施例中提供的一个或多个技术方案,至少具有如下技术效果或优点:
本申请实施例通过采用一种碱水解方式,即将原料粗液经过沉淀和除杂后,再将较大分子量透明质酸钠用碱溶液水解,得到小分子寡聚态透明质酸钠,该方法得到的寡聚透明质酸钠的分子量为10000Da以下,分子量分布集中可控,纯度高,得率95%以上;且制备方法操作简单,成本低,可大规模产业化制备,具备高的商用前景。
具体实施方式
本申请实施例通过一种寡聚透明质酸钠溶液的制备方法,解决了现有寡聚透明质酸钠的制备方法工艺复杂,成本高的问题,本申请制备方法所制备的寡聚透明质酸钠分子量分布集中可控,纯度高,且制备方法操作简单,成本低,可大规模产业化制备。
本申请实施例中的技术方案为解决上述问题,总体思路如下:
本申请提供了一种寡聚透明质酸钠溶液的制备方法,包括:将透明质酸钠发酵液经过沉淀和除杂获得上清液,上清液在pH值为11~14、温度为65~90℃的条件下水解1~5h,得到寡聚透明质酸钠溶液。
上述沉淀和除杂包括以下步骤:
(1)乙醇沉淀:向透明质酸钠发酵液中加入95%无水乙醇,充分搅拌,得到丝状沉淀物;
(2)脱水:将丝状沉淀物用95%无水乙醇洗涤3次以进行脱水;
(3)复溶:将脱水后的沉淀物与初始透明质酸钠发酵液等体积的蒸馏水混合,搅拌溶解得到复溶液;
(4)过滤:将复溶液加热至65~90℃,过滤得到滤液;
(5)吸附除杂:向滤液中加入1%~5%的活性炭,在温度为45~55℃下搅拌1~5h,加入1%~5%硅藻土,均匀搅拌后,过滤得到上清液。
作为优选,上述制备方法还包括:将水解后得到的寡聚透明质酸钠溶液经0.22μm滤膜过滤,得到寡聚透明质酸钠溶液成品。
作为优选,水解过程中pH值的调节剂为氢氧化钠。优选上述上清液在pH值为11~12.5、温度为85~90℃的条件下水解3-4h。
本申请实施例还提供了一种寡聚透明质酸钠溶液,上述寡聚透明质酸钠溶液经上述制备方法制备而成。该寡聚透明质酸钠溶液中寡聚透明质酸钠的分子量为10000Da以下,纯度为99%以上。上述寡聚透明质酸钠溶液经脱水干燥后即可制得寡聚透明质酸钠粉末。
为了更好的理解上述技术方案,下面将结合说明书以及具体的实施方式对上述技术方案进行详细的说明,但不作为对本申请的限定。
实施例1
在10L的发酵罐中发酵得到5L透明质酸钠发酵液,其透明质酸钠含量为5.5g/L,加入15L 95%无水乙醇并不断搅拌,静置10分钟后取出丝状透明质酸钠沉淀物,再用95%无水乙醇洗涤沉淀物3次以脱水,再将沉淀物放入5L的纯化水中搅拌至完全溶解得到复溶液,将复溶液加热至85℃,装配好抽滤瓶,在布氏漏斗中放入滤板,先用纯化水润湿滤板,然后均匀的倒入复溶液,同时开启真空泵,对溶液进行抽滤;抽滤结束后,缓慢再向溶液中加入60g针用活性炭,在45℃下进行活性炭吸附2小时,吸附结束后再向溶液中加入60g硅藻土,在搅拌速度50rpm下混合搅拌15分钟,按照上述同样步骤对溶液进行抽滤,得到上清液;用质量分数为10%的NaOH溶液调节上清液的pH值为11.5,缓慢升温至90℃水解3.5小时即可得到寡聚透明质酸钠溶液,最后将该寡聚透明质酸钠溶液经过0.22μm微孔过滤器过滤得到成品寡聚透明质酸钠溶液。
实施例2
在10L的发酵罐中发酵得到5L透明质酸钠发酵液,其透明质酸钠含量为5.5g/L,加入15L 95%无水乙醇并不断搅拌,静置10分钟后取出丝状透明质酸钠沉淀物,再用95%无水乙醇洗涤沉淀物3次以脱水,再将沉淀物放入5L的纯化水中搅拌至完全溶解得到复溶液,将复溶液加热至85℃,装配好抽滤瓶,在布氏漏斗中放入滤板,先用纯化水润湿滤板,然后均匀的倒入复溶液,同时开启真空泵,对溶液进行抽滤;抽滤结束后,缓慢再向溶液中加入60g针用活性炭,在45℃下进行活性炭吸附2小时,吸附结束后再向溶液中加入60g硅藻土,在搅拌速度50rpm下混合搅拌15分钟,按照上述同样步骤对溶液进行抽滤,得到上清液;用质量分数为10%的NaOH溶液调节上清液的pH值为12,缓慢升温至85℃水解4小时即可得到寡聚透明质酸钠溶液,最后将该寡聚透明质酸钠溶液经过0.22μm微孔过滤器过滤得到成品寡聚透明质酸钠溶液。
实施例3
在10L的发酵罐中发酵得到5L透明质酸钠发酵液,其透明质酸钠含量为5.5g/L,加入15L 95%无水乙醇并不断搅拌,静置10分钟后取出丝状透明质酸钠沉淀物,再用95%无水乙醇洗涤沉淀物3次以脱水,再将沉淀物放入5L的纯化水中搅拌至完全溶解得到复溶液,将复溶液加热至85℃,装配好抽滤瓶,在布氏漏斗中放入滤板,先用纯化水润湿滤板,然后均匀的倒入复溶液,同时开启真空泵,对溶液进行抽滤;抽滤结束后,缓慢再向溶液中加入60g针用活性炭,在45℃下进行活性炭吸附2小时,吸附结束后再向溶液中加入60g硅藻土,在搅拌速度50rpm下混合搅拌15分钟,按照上述同样步骤对溶液进行抽滤,得到上清液;用质量分数为10%的NaOH溶液调节上清液的pH值为12.5,缓慢升温至90℃水解3小时即可得到寡聚透明质酸钠溶液,最后将该寡聚透明质酸钠溶液经过0.22μm微孔过滤器过滤得到成品寡聚透明质酸钠溶液。
对比例
在10L的发酵罐中发酵得到5L透明质酸钠发酵液,其透明质酸钠含量为5.5g/L,加入15L 95%无水乙醇并不断搅拌,静置10分钟后取出丝状透明质酸钠沉淀物,再用95%无水乙醇洗涤沉淀物3次以脱水,再将沉淀物放入5L的纯化水中搅拌至完全溶解得到复溶液,将复溶液加热至85℃,装配好抽滤瓶,在布氏漏斗中放入滤板,先用纯化水润湿滤板,然后均匀的倒入复溶液,同时开启真空泵,对溶液进行抽滤;抽滤结束后,缓慢再向溶液中加入60g针用活性炭,在45℃下进行活性炭吸附2小时,吸附结束后再向溶液中加入60g硅藻土,在搅拌速度50rpm下混合搅拌15分钟,按照上述同样步骤对溶液进行抽滤,得到上清液;用盐酸溶液调节上清液的pH值为1.5,缓慢升温至90℃水解3.5小时即可得到寡聚透明质酸钠溶液,最后将该寡聚透明质酸钠溶液经过0.22μm微孔过滤器过滤得到成品寡聚透明质酸钠溶液。
将本申请实施例和对比例制备的寡聚透明质酸钠溶液进行成品得率及品质检测,得到如表1所示的检验结果。
从表1可以看出,本申请实施例制备的寡聚透明质酸钠溶液中寡聚透明质酸钠的分子量均在8000-10000范围内,分子量分布集中,且寡聚透明质酸钠的得率均在95%以上,纯度较高,并且不含有杂蛋白,说明寡聚透明质酸钠溶液的品质较高。而对比例所制备的寡聚透明质酸钠溶液中寡聚透明质酸钠的分子量相比实施例1-3要大,且得率相对低,溶液中还含有一定的杂蛋白,影响了寡聚透明质酸钠溶液的品质。
表1.寡聚透明质酸钠溶液成品得率及品质检测结果
检测项 实施例1 实施例2 实施例3 对比例
HA分子量(Da) 8867 9373 8298 9886
得率(%) 99.1 98.7 97.3 94.8
杂蛋白含量(%) 0 0 0 0.22
纯度(%) 99.6 99.8 99.7 97.1
最后说明的是,以上实施例仅用以说明本申请的技术方案而非限制,尽管参照较佳实施例对本申请进行了详细说明,本领域的普通技术人员应当理解,可以对本申请的技术方案进行修改或者等同替换,而不脱离本申请技术方案的宗旨和范围,其均应涵盖在本申请的权利要求范围当中。

Claims (7)

1.一种寡聚透明质酸钠溶液的制备方法,其特征在于,包括:将透明质酸钠发酵液经过沉淀和除杂获得上清液,上清液在pH值为11~14、温度为65~90℃的条件下水解1~5h,得到寡聚透明质酸钠溶液。
2.根据权利要求1所述的寡聚透明质酸钠溶液的制备方法,其特征在于,所述沉淀和除杂包括以下步骤:
(1)乙醇沉淀:向透明质酸钠发酵液中加入95%无水乙醇,充分搅拌,得到丝状沉淀物;
(2)脱水:将丝状沉淀物用95%无水乙醇洗涤3次以进行脱水;
(3)复溶:将脱水后的沉淀物与初始透明质酸钠发酵液等体积的蒸馏水混合,搅拌溶解得到复溶液;
(4)过滤:将复溶液加热至65~90℃,过滤得到滤液;
(5)吸附除杂:向滤液中加入1%~5%的活性炭,在温度为45~55℃下搅拌1~5h,加入1%~5%硅藻土,均匀搅拌后,过滤得到上清液。
3.根据权利要求1所述的寡聚透明质酸钠溶液的制备方法,其特征在于,所述制备方法还包括:将水解后得到的寡聚透明质酸钠溶液经0.22μm滤膜过滤,得到寡聚透明质酸钠溶液成品。
4.根据权利要求1所述的寡聚透明质酸钠溶液的制备方法,其特征在于,水解过程中pH值的调节剂为氢氧化钠。
5.根据权利要求1所述的寡聚透明质酸钠溶液的制备方法,其特征在于,所述上清液在pH值为11~12.5的条件下水解。
6.根据权利要求1所述的寡聚透明质酸钠溶液的制备方法,其特征在于,所述上清液在温度为85~90℃的条件下水解。
7.根据权利要求1所述的寡聚透明质酸钠溶液的制备方法,其特征在于,所述水解时间为3-4h。
CN202010008094.2A 2020-01-06 2020-01-06 一种寡聚透明质酸钠溶液的制备方法 Pending CN113072651A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010008094.2A CN113072651A (zh) 2020-01-06 2020-01-06 一种寡聚透明质酸钠溶液的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010008094.2A CN113072651A (zh) 2020-01-06 2020-01-06 一种寡聚透明质酸钠溶液的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN113072651A true CN113072651A (zh) 2021-07-06

Family

ID=76608574

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010008094.2A Pending CN113072651A (zh) 2020-01-06 2020-01-06 一种寡聚透明质酸钠溶液的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113072651A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114646708A (zh) * 2022-05-23 2022-06-21 中国科学院烟台海岸带研究所 一种测定透明质酸钠含量的方法
WO2024036637A1 (zh) * 2022-08-19 2024-02-22 北京瑞济善健康科技有限公司 一种透明质酸钠寡糖组合物的制备方法及其制备得到的组合物与应用

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007186688A (ja) * 2005-12-13 2007-07-26 Shiseido Co Ltd 低分子量ヒアルロン酸の製造方法
CN101020724A (zh) * 2006-02-14 2007-08-22 镇江东方生物工程设备技术有限责任公司 一种低分子量透明质酸钠的制备方法
CN102516410A (zh) * 2011-11-30 2012-06-27 上海景峰制药有限公司 一种制备不同分子量玻璃酸钠的方法
CN104059166A (zh) * 2013-03-21 2014-09-24 上海昊海生物科技股份有限公司 一种从透明质酸发酵液制备寡聚透明质酸的方法
CN105820271A (zh) * 2016-05-25 2016-08-03 苏州景卓生物技术有限公司 一种规模化小分子透明质酸钠的制备和纯化方法
KR101858733B1 (ko) * 2016-12-19 2018-06-28 일동제약(주) 초저분자량 히알루론산의 제조방법

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007186688A (ja) * 2005-12-13 2007-07-26 Shiseido Co Ltd 低分子量ヒアルロン酸の製造方法
CN101020724A (zh) * 2006-02-14 2007-08-22 镇江东方生物工程设备技术有限责任公司 一种低分子量透明质酸钠的制备方法
CN102516410A (zh) * 2011-11-30 2012-06-27 上海景峰制药有限公司 一种制备不同分子量玻璃酸钠的方法
CN104059166A (zh) * 2013-03-21 2014-09-24 上海昊海生物科技股份有限公司 一种从透明质酸发酵液制备寡聚透明质酸的方法
CN105820271A (zh) * 2016-05-25 2016-08-03 苏州景卓生物技术有限公司 一种规模化小分子透明质酸钠的制备和纯化方法
KR101858733B1 (ko) * 2016-12-19 2018-06-28 일동제약(주) 초저분자량 히알루론산의 제조방법

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114646708A (zh) * 2022-05-23 2022-06-21 中国科学院烟台海岸带研究所 一种测定透明质酸钠含量的方法
WO2024036637A1 (zh) * 2022-08-19 2024-02-22 北京瑞济善健康科技有限公司 一种透明质酸钠寡糖组合物的制备方法及其制备得到的组合物与应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108220364B (zh) 一种固液双相酶解与超滤联用制备超低分子量透明质酸寡糖及其盐的方法
CN109897876B (zh) 一种制备小分子透明质酸或其盐的方法
EP2321419B1 (en) Process for the co-production of chitin, its derivatives and polymers containing glucose, mannose and/or galactose, by the fermentation of the yeast pichia pastoris dsmz 70877
JPH07504928A (ja) 高分子グルクロン酸化合物,その製造方法及び用途,特にゲル化剤,粘度付与剤,湿気付与剤,安定剤,キレート化剤又は凝集剤としての用途
JPH0630605B2 (ja) ヒアルロン酸ナトリウム水溶液の製造法
CN113072651A (zh) 一种寡聚透明质酸钠溶液的制备方法
CN111018926B (zh) 从氨基葡萄糖发酵液中提取高纯氨基葡萄糖盐酸盐的方法
CN113215210B (zh) 一种采用聚唾液酸发酵液制备唾液酸的方法
CN104059166A (zh) 一种从透明质酸发酵液制备寡聚透明质酸的方法
CN111978430A (zh) 一种燕麦β-葡聚糖的制备方法
CN101168570B (zh) 海带硫酸多糖的降解方法
CN113005161B (zh) 一种聚唾液酸的制备方法及聚唾液酸制品
JP2587268B2 (ja) 低粘度ヒアルロン酸又はその塩の製造方法
CN110938666B (zh) 一种微生物源壳聚糖的制备方法
KR100370929B1 (ko) 수용성 키토산의 제조 방법
CN110922506A (zh) 一种高澄清度的肝素钠
CN102391317A (zh) 一种从褐藻寡糖发酵液中分离褐藻寡糖的方法
CN113151336B (zh) 重组表达质粒构建透明质酸工程菌株的方法及应用
CN113563488A (zh) 一种医药级小分子海洋生物多糖的制备方法
CN113234774A (zh) 一种高氨基含量壳寡糖的制备方法
CN113087895A (zh) 一种高分子量化妆品级聚谷氨酸的制备方法
CN111825777B (zh) 一种由软骨素制备类肝素的方法
CN1463989A (zh) 利用黑曲霉纤维素酶制备低分子量壳聚糖的方法
CN114438143A (zh) 一种化妆品级聚谷氨酸的生产方法
KR20230087298A (ko) 발효액으로부터 타이로신을 제조하는 방법

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20210706

RJ01 Rejection of invention patent application after publication