CN113024478A - 一种多用途化合物均三嗪类衍生物的制备方法 - Google Patents
一种多用途化合物均三嗪类衍生物的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113024478A CN113024478A CN202110257819.6A CN202110257819A CN113024478A CN 113024478 A CN113024478 A CN 113024478A CN 202110257819 A CN202110257819 A CN 202110257819A CN 113024478 A CN113024478 A CN 113024478A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- triazine
- reaction
- preparing
- triazine derivative
- preparation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
- C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
- C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D251/14—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom
- C07D251/24—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom to three ring carbon atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
提供一种均三嗪类衍生物的制备方法，其特征在于，以芳基腈类化合物为底物，以双三氟甲烷磺酰亚胺锂为催化剂，经过环聚反应得到均三嗪类衍生物，相对于现有技术，本发明的催化体系简单易得，不需要过高或过低等严苛的反应温度，反应条件温和，且反应时间短，后处理简单，得到的均三嗪类衍生物具有很高的收率，适合大规模生产。
Description
技术领域
本发明属于有机合成领域，具体涉及一种多用途化合物均三嗪类衍生物的制备方法。
背景技术
1,3,5-均三嗪类化合物具有特殊的芳香环骨架,其中的3个碳原子可直接连接烃基或通过杂原子连接烃基从而构成各种星型结构的三取代均三嗪分子。1,3,5-均三嗪类化合物是一种重要的含氮杂环化合物，它的同分异构体及衍生物广泛存在于生物体中，具有决定生物体各种生物功能的作用，是天然化合物中最关键的结构单元之一，也是重要的有机化工原料和中间体，在制药、纺织、塑料等工业以及杀虫剂、染料、***、表面活性剂、有机光电功能材料等方面都有广泛的研究与应用。近年来，人们逐渐发现它们的研究与应用价值，1,3,5-均三嗪类化合物成为一个非常重要的研究领域，科学工作者对它们的理论和实验研究也越来越多。
1,3,5-均三嗪类化合物的合成早在1888年就已见诸报道，目前经报道的关于1,3,5-均三嗪类化合物的合成主要有以下几种：
(1)以腈和脂肪醇为原料，经烷基亚胺酸酯缩聚合成脂肪烃基类均三嗪衍生物,但反应产率很低，很难延伸到工业上制备。
(2)以腈为原料，以二-(三甲基硅基)甲基锂为催化剂通过环聚反应生成均三嗪类化合物，该反应需要氮气保护，且反应苛刻，需要在控制低温的情况下加料，且需要较多量的催化剂，整体反应不好控制，且收率很低。
(3)以腈为原料，Ln(OTf)3为催化剂催化腈与氨或伯胺聚合制备均三嗪类化合物，但是该反应需要在高温高压下进行。
(4)以芳香腈为原料，以碘化钐和正己胺为催化剂，得到芳基类均三嗪衍生物,但是只有芳基为苯基或吡啶基的时候，收率较高，不具备普适性，且该反应需要消耗大量的胺，废液中会大量存在有机胺，回收困难，且该反应只有在高温的情况下才能取得较高的产率。
(5)以苯基腈为原料，以碱金属或碱土金属的氮化物(如氮化锂)为催化剂制备得2,4,6-三苯基-1,3,5-均三嗪，但是该反应需要在高温下反应，需要反应24h，且收率不是很高，另外，当原料为烷基腈时，使用该催化剂得不得相应的烷基均三嗪，即该催化剂的催化活性以及普适性均较差。
发明内容
本发明的目的在于为了克服现有技术制备均三嗪类衍生物存在的这一系列缺陷，提供一种均三嗪类衍生物的制备方法，其特征在于，以烷基腈类化合物为底物，以双三氟甲烷磺酰亚胺锂为催化剂，经过环聚反应得到均三嗪类衍生物。
根据本发明所述的一种均三嗪类衍生物的制备方法，所述芳基腈类化合物的结构式为R-CN，所述的均三嗪类衍生物的结构式为
其中，所述的R为芳基。
根据本发明所述的一种均三嗪类衍生物的制备方法，所述的R优选为苯基或取代的苯基，所述取代基为碳原子数为1-6的烷基或卤素。
根据本发明所述的一种均三嗪类衍生物的制备方法，所述取代基优选为碳原子数为1-6的烷基或卤素。
根据本发明所述的一种均三嗪类衍生物的制备方法，所述的反应是在有或没有溶剂的条件下进行。
根据本发明所述的一种均三嗪类衍生物的制备方法，所述溶剂选自苯、正己烷、***、甲苯或二甲苯中的一种或多种。
根据本发明所述的一种均三嗪类衍生物的制备方法，所述溶剂优选为苯或正己烷中的一种或多种。
根据本发明所述的一种均三嗪类衍生物的制备方法，其特征在于所述反应是在0～100℃温度下进行的。
根据本发明所述的一种均三嗪类衍生物的制备方法，其特征在于所述反应优选在室温～80℃温度下进行的。
根据本发明所述的一种均三嗪类衍生物的制备方法，其特征在于所述反应时间为1～12h。
根据本发明所述的一种均三嗪类衍生物的制备方法，其特征在于所述反应时间优选为3～12h。
根据本发明所述的一种均三嗪类衍生物的制备方法，其特征在于所述反应时间进一步优选为5～12h。
根据本发明所述的一种均三嗪类衍生物的制备方法，其特征在于：所述双三氟甲烷磺酰亚胺锂的摩尔用量为芳基腈类化合物摩尔用量的1％-10％。
根据本发明所述的一种均三嗪类衍生物的制备方法，其特征在于：优选地，所述双三氟甲烷磺酰亚胺锂的摩尔用量为芳基腈类化合物摩尔用量的5％-10％。
根据本发明所述的一种均三嗪类衍生物的制备方法，其特征在于：该反应进一步包括，反应完成后，经过滤，得到固体，再经洗涤、干燥，得到产品均三嗪类衍生物；或体系减压浓缩，得到固体，再经洗涤、干燥得到产品均三嗪类衍生物。
本发明相对于现有技术的主要贡献有以下几点：
(1)本发明以芳基腈类化合物为反应原料，以双三氟甲烷磺酰亚胺锂为催化剂，反应制备得到均三嗪类衍生物，相对于现有技术，催化体系简单易得，不需要过高或过低等严苛的反应温度，反应条件温和，且反应时间短，后处理简单，得到的均三嗪类衍生物具有很高的收率，适合大规模生产。
(2)本发明开创性的选择了双三氟甲烷磺酰亚胺锂，对于不同类型的腈类化合物均有较好地催化作用，相对于其它的催化剂，更具有普适性。
具体实施方式
为使本公开实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，对本公开实施例的技术方案进行清楚、完整地描述。显然，所描述的实施例是本公开的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于所描述的本公开的实施例，本领域普通技术人员在无需创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例，都属于本公开保护的范围。
提供一种均三嗪类衍生物的制备方法，其特征在于，以芳基腈类化合物为底物，以双三氟甲烷磺酰亚胺锂为催化剂，经过环聚反应得到均三嗪类衍生物。
根据本发明所述的一种均三嗪类衍生物的制备方法，所述芳基腈类化合物的结构式为R-CN，所述的均三嗪类衍生物的结构式为
其中，所述的R为芳基。
根据本发明所述的一种均三嗪类衍生物的制备方法，所述的R优选为苯基或取代的苯基，所述取代基为碳原子数为1-6的烷基或卤素。
根据本发明所述的一种均三嗪类衍生物的制备方法，所述取代基优选为碳原子数为1-6的烷基或卤素。
根据本发明所述的一种均三嗪类衍生物的制备方法，所述的反应是在有或没有溶剂的条件下进行。
根据本发明所述的一种均三嗪类衍生物的制备方法，所述溶剂选自苯、正己烷、***、甲苯或二甲苯中的一种或多种。
根据本发明所述的一种均三嗪类衍生物的制备方法，所述溶剂优选为苯或正己烷中的一种或多种。
根据本发明所述的一种均三嗪类衍生物的制备方法，其特征在于所述反应是在0～100℃温度下进行的。
根据本发明所述的一种均三嗪类衍生物的制备方法，其特征在于所述反应优选在室温～80℃温度下进行的。
根据本发明所述的一种均三嗪类衍生物的制备方法，其特征在于所述反应时间为1～12h。
根据本发明所述的一种均三嗪类衍生物的制备方法，其特征在于所述反应时间优选为3～12h。
根据本发明所述的一种均三嗪类衍生物的制备方法，其特征在于所述反应时间进一步优选为5～12h。
根据本发明所述的一种均三嗪类衍生物的制备方法，其特征在于：所述双三氟甲烷磺酰亚胺锂的摩尔用量为芳基腈类化合物摩尔用量的1％-10％。
根据本发明所述的一种均三嗪类衍生物的制备方法，其特征在于：优选地，所述双三氟甲烷磺酰亚胺锂的摩尔用量为芳基腈类化合物摩尔用量的5％-10％。
根据本发明所述的一种均三嗪类衍生物的制备方法，其特征在于：该反应进一步包括，反应完成后，经过滤，得到固体，再经洗涤、干燥，得到产品均三嗪类衍生物；或体系减压浓缩，得到固体，再经洗涤、干燥得到产品均三嗪类衍生物。
实施例1
将15ml(147mmol)苯甲腈置于反应瓶中，加入5mmol双三氟甲烷磺酰亚胺锂，搅拌至体系混合均匀，室温下反应10h，有大量固体生成，将体系过滤，得到的固体用水洗涤，再经干燥，得到2,4,6-三苯基-1,3,5-均三嗪，收率为82％。
实施例2
将15ml(147mmol)苯甲腈置于反应瓶中，加入5mmol双三氟甲烷磺酰亚胺锂，搅拌至体系混合均匀，将体系慢慢升温至50℃，保持该温度反应3h，慢慢恢复至室温，有大量固体生成，将体系过滤，得到的固体用水洗涤，再经干燥，得到2,4,6-三苯基-1,3,5-均三嗪，收率为83％。
实施例3
将15ml(147mmol)苯甲腈置于反应瓶中，加入5mmol双三氟甲烷磺酰亚胺锂，搅拌至体系混合均匀，将体系慢慢升温至80℃，保持该温度反应1h，慢慢恢复至室温，有大量固体生成，将体系过滤，得到的固体用水洗涤，再经干燥，得到2,4,6-三苯基-1,3,5-均三嗪，收率为77％。
实施例4
将15ml(147mmol)苯甲腈和10mL苯置于反应瓶中，加入5mmol双三氟甲烷磺酰亚胺锂，搅拌至体系混合均匀，室温下反应12h，有部分固体生成，将体系浓缩至干，将得到的固体用水洗涤，再经干燥，得到2,4,6-三苯基-1,3,5-均三嗪，收率为95％。
实施例5
将15ml(126mmol)对甲基苯甲腈置于反应瓶中，加入5mmol双三氟甲烷磺酰亚胺锂，搅拌至体系混合均匀，室温下反应12h，有大量固体生成，将体系过滤，得到的固体用水洗涤，再经干燥，得到2,4,6-对甲苯基-1,3,5-均三嗪，收率为76％。
实施例6
将15ml(126mmol)对甲基苯甲腈置于反应瓶中，加入5mmol双三氟甲烷磺酰亚胺锂，搅拌至体系混合均匀，将体系慢慢升温至80℃，保持该温度反应5h，慢慢恢复至室温，有大量固体生成，将体系过滤，得到的固体用水洗涤，再经干燥，得到2,4,6-对甲苯基-1,3,5-均三嗪，收率为86％。
实施例7
将15ml(126mmol)对甲基苯甲腈置于反应瓶中，加入5mmol双三氟甲烷磺酰亚胺锂，搅拌至体系混合均匀，将体系慢慢升温至100℃，保持该温度反应3h，慢慢恢复至室温，有大量固体生成，将体系过滤，得到的固体用水洗涤，再经干燥，得到2,4,6-对甲苯基-1,3,5-均三嗪，收率为83％。
实施例8
将15ml(126mmol)对甲基苯甲腈和10mL正己烷置于反应瓶中，加入5mmol双三氟甲烷磺酰亚胺锂，搅拌至体系混合均匀，将体系慢慢升温至50℃，保持该温度反应3h，慢慢恢复至室温，有部分固体生成，将体系浓缩至干，将得到的固体用水洗涤，再经干燥，得到2,4,6-对甲苯基-1,3,5-均三嗪，收率为88％。
实施例9
将15ml(131mmol)对氯苯甲腈置于反应瓶中，加入7mmol双三氟甲烷磺酰亚胺锂，搅拌至体系混合均匀，室温下反应12h，有大量固体生成，将体系过滤，得到的固体用水洗涤，再经干燥，得到2,4,6-对氯苯基-1,3,5-均三嗪，收率为80％。
实施例10
将15ml(131mmol)对氯苯甲腈置于反应瓶中，加入7mmol双三氟甲烷磺酰亚胺锂，搅拌至体系混合均匀，将体系慢慢升温至80℃，保持该温度反应2h，慢慢恢复至室温，有大量固体生成，将体系过滤，得到的固体用水洗涤，再经干燥，得到2,4,6-对氯苯基-1,3,5-均三嗪，收率为79％。
实施例11
将15ml(131mmol)对氯苯甲腈置于反应瓶中，加入7mmol双三氟甲烷磺酰亚胺锂，搅拌至体系混合均匀，将体系慢慢升温至100℃，保持该温度反应1h，慢慢恢复至室温，有大量固体生成，将体系过滤，得到的固体用水洗涤，再经干燥，得到2,4,6-对氯苯基-1,3,5-均三嗪，收率为82％。
实施例12
将15ml(131mmol)对氯苯甲腈和正己烷置于反应瓶中，加入7mmol双三氟甲烷磺酰亚胺锂，搅拌至体系混合均匀，将体系慢慢升温至50℃，保持该温度反应1h，慢慢恢复至室温，有部分固体生成，将体系过滤，得到的固体用水洗涤，再经干燥，得到2,4,6-对氯苯基-1,3,5-均三嗪，收率为90％。
最后应说明的是：显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引申出的显而易见的变化或变动仍处于本发明的保护范围之中。
Claims (10)
1.一种均三嗪类衍生物的制备方法，其特征在于，以芳基腈类化合物为底物，以双三氟甲烷磺酰亚胺锂为催化剂，经过环聚反应得到均三嗪类衍生物。
2.根据权利要求1所述的一种均三嗪类衍生物的制备方法，所述芳基腈类化合物的结构式为R-CN，所述的均三嗪类衍生物的结构式为
其中，所述的R为芳基。
3.根据权利要求2所述的一种均三嗪类衍生物的制备方法，所述的R优选为苯基或取代的苯基，所述取代基为碳原子数为1-6的烷基或卤素。
4.根据权利要求1-3任一项所述的一种均三嗪类衍生物的制备方法，所述的反应是在有或没有溶剂的条件下进行。
5.根据权利要求1-4任一项所述的一种均三嗪类衍生物的制备方法，所述溶剂选自苯、正己烷、***、甲苯或二甲苯中的一种或多种。
6.根据权利要求1-5任一项所述的一种均三嗪类衍生物的制备方法，其特征在于所述反应是在0～100℃温度下进行的，优选为室温～80℃。
7.根据权利要求1-6任一项所述的一种均三嗪类衍生物的制备方法，其特征在于所述反应时间为1～12h。
8.根据权利要求1-7任一项所述的一种均三嗪类衍生物的制备方法，其特征在于所述反应时间优选为3～12h。
9.根据权利要求1-8任一项所述的一种均三嗪类衍生物的制备方法，其特征在于：所述双三氟甲烷磺酰亚胺锂的摩尔用量为芳基腈类化合物摩尔用量的1％-10％。
10.根据权利要求1-9任一项所述的一种均三嗪类衍生物的制备方法，其特征在于：该反应进一步包括，反应完成后，经过滤，得到固体，再经洗涤、干燥，得到产品均三嗪类衍生物；或体系减压浓缩，得到固体，再经洗涤、干燥得到产品均三嗪类衍生物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110257819.6A CN113024478A (zh) | 2021-03-09 | 2021-03-09 | 一种多用途化合物均三嗪类衍生物的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110257819.6A CN113024478A (zh) | 2021-03-09 | 2021-03-09 | 一种多用途化合物均三嗪类衍生物的制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN113024478A true CN113024478A (zh) | 2021-06-25 |
Family
ID=76468609
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202110257819.6A Withdrawn CN113024478A (zh) | 2021-03-09 | 2021-03-09 | 一种多用途化合物均三嗪类衍生物的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN113024478A (zh) |
-
2021
- 2021-03-09 CN CN202110257819.6A patent/CN113024478A/zh not_active Withdrawn
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN112961079B (zh) | 一种钴催化伯酰胺脱水成腈类的方法 | |
| Mohammadi | Magnetic copper ferrite nanoparticles catalyzed synthesis of benzimidazole, benzoxazole and benzothiazole derivatives | |
| CN112010856B (zh) | 一种利用微通道反应制备叶酸叠缩工艺方法 | |
| CN104592104B (zh) | 一种制备2‑氯烟酸的方法 | |
| CN112778219A (zh) | 一种制备 2,4-（1h, 3h）-喹唑啉二酮类化合物的方法 | |
| CN101921258B (zh) | 5-(芳亚甲基)米氏酸的制备方法 | |
| CN113024478A (zh) | 一种多用途化合物均三嗪类衍生物的制备方法 | |
| CN107721936B (zh) | 水相合成3，4-二氢嘧啶-2-酮类化合物的方法 | |
| CN107501338B (zh) | 一种2,6-二氨基吡啶缩4-羧基苯甲醛双希夫碱钴配合物的制备方法 | |
| CN107915653B (zh) | 催化酯和胺进行反应制备酰胺的方法 | |
| IE42115L (en) | Substituted indolenines. | |
| CN109369515B (zh) | 一种不饱和双键取代的碳环衍生物的合成方法 | |
| CN107513078B (zh) | 一种2,6-二氨基吡啶缩3-羧基苯甲醛双希夫碱钴配合物的制备方法 | |
| CN103360339A (zh) | 一种绿色催化合成2′-氨基苯并噻唑-芳甲基-2-萘酚的方法 | |
| CN108822037B (zh) | 一种高效高原子经济性合成咪唑啉衍生物的方法 | |
| CN107915748B (zh) | 一种4-(叔丁基)-1-苯基-咪唑并[4,5,1-kl]吩恶嗪的制备方法 | |
| CN108187744B (zh) | 一种磷钨酸铝铵复合盐催化合成糠醛乙二醇缩醛的方法 | |
| CN112778351A (zh) | β-二甲基苯基硅取代芳香硝基化合物的制备方法 | |
| CN112159312A (zh) | 一种三芳基甲烷类化合物的合成方法 | |
| Bose et al. | A practical method for the preparation of nitriles from primary amides under non-acidic conditions | |
| CN107459530A (zh) | 一种新型硅基取代的1,3‑异喹啉二酮衍生物及其制备方法 | |
| CN108912000B (zh) | 二苯基四氢化双吲哚衍生物催化不对称Mannich反应的应用 | |
| CN109796372B (zh) | 一种制备多取代烯基脒的方法 | |
| CN109232622B (zh) | 2,6-二异丙基苯胺基锂在催化亚胺和硼烷硼氢化反应中的应用 | |
| CN110724115B (zh) | 一种制备2-氨基-5-取代-1,3,4-噻二唑的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| WW01 | Invention patent application withdrawn after publication | ||
| WW01 | Invention patent application withdrawn after publication |
Application publication date: 20210625 |