CN113019406B - 一种制备加氢处理催化剂的方法 - Google Patents
一种制备加氢处理催化剂的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113019406B CN113019406B CN201911354030.1A CN201911354030A CN113019406B CN 113019406 B CN113019406 B CN 113019406B CN 201911354030 A CN201911354030 A CN 201911354030A CN 113019406 B CN113019406 B CN 113019406B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- catalyst
- acid
- hydrotreating catalyst
- metal
- carrier
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 106
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 44
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 33
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 33
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 26
- 229920001661 Chitosan Polymers 0.000 claims abstract description 19
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 claims description 15
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 235000015165 citric acid Nutrition 0.000 claims description 8
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 8
- RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-N D-gluconic acid Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-N 0.000 claims description 6
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 claims description 4
- RGHNJXZEOKUKBD-UHFFFAOYSA-N D-gluconic acid Natural products OCC(O)C(O)C(O)C(O)C(O)=O RGHNJXZEOKUKBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000174 gluconic acid Substances 0.000 claims description 4
- 235000012208 gluconic acid Nutrition 0.000 claims description 4
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 claims description 4
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 claims description 4
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 claims description 4
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 claims description 2
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 claims description 2
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- BEFDCLMNVWHSGT-UHFFFAOYSA-N ethenylcyclopentane Chemical compound C=CC1CCCC1 BEFDCLMNVWHSGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 claims description 2
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 claims description 2
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000004334 sorbic acid Substances 0.000 claims description 2
- 235000010199 sorbic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 229940075582 sorbic acid Drugs 0.000 claims description 2
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 claims description 2
- 235000011044 succinic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 35
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 28
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 13
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 15
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 13
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 9
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 8
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 7
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 5
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 4
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 4
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 3
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 3
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 3
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000219782 Sesbania Species 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- -1 boria Chemical compound 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 2
- DDTIGTPWGISMKL-UHFFFAOYSA-N molybdenum nickel Chemical compound [Ni].[Mo] DDTIGTPWGISMKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000476 molybdenum oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N oxomolybdenum Chemical compound [Mo]=O PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000282414 Homo sapiens Species 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021586 Nickel(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000219793 Trifolium Species 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000002156 adsorbate Substances 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M aluminum;oxygen(2-);hydroxide Chemical compound [OH-].[O-2].[Al+3] VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QGAVSDVURUSLQK-UHFFFAOYSA-N ammonium heptamolybdate Chemical compound N.N.N.N.N.N.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Mo].[Mo].[Mo].[Mo].[Mo].[Mo].[Mo] QGAVSDVURUSLQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000012018 catalyst precursor Substances 0.000 description 1
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L cobalt dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Co+2] GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical compound [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000004134 energy conservation Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 230000008570 general process Effects 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007327 hydrogenolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 1
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L nickel dichloride Chemical compound Cl[Ni]Cl QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L nickel sulfate Chemical compound [Ni+2].[O-]S([O-])(=O)=O LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000008 nickel(II) carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000363 nickel(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- ZULUUIKRFGGGTL-UHFFFAOYSA-L nickel(ii) carbonate Chemical compound [Ni+2].[O-]C([O-])=O ZULUUIKRFGGGTL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N nickel(ii) nitrate Chemical compound [Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N sulfur monoxide Chemical class S=O XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052815 sulfur oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
- B01J27/186—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J27/188—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with chromium, molybdenum, tungsten or polonium
- B01J27/19—Molybdenum
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
- C10G45/02—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing
- C10G45/04—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used
- C10G45/06—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used containing nickel or cobalt metal, or compounds thereof
- C10G45/08—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used containing nickel or cobalt metal, or compounds thereof in combination with chromium, molybdenum, or tungsten metals, or compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/20—Characteristics of the feedstock or the products
- C10G2300/201—Impurities
- C10G2300/202—Heteroatoms content, i.e. S, N, O, P
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
本发明公开了一种制备加氢处理催化剂的方法。该催化剂的制备方法是用含活性金属组分和壳聚糖的浸渍液浸渍加氢处理催化剂载体，经干燥和焙烧，得到加氢处理催化剂。该催化剂特别适用于重质馏分油加氢处理工艺中，能够明显提高加氢脱氮活性。
Description
技术领域
本发明涉及一种加氢处理催化剂的制备方法，特别是一种适于重质馏分油加氢处理催化剂的制备方法。
背景技术
原油重质化程度不断加深，原油中含有氮、硫、氧和金属等杂质的含量不断增加，这些杂质的存在不仅使后续处理过程中催化剂中毒，而且还会排放出大量的硫氧化物和氮氧化物等有害气体，危及到人类的健康和环境的保护。使用活性高、稳定性好的催化剂不仅能使工艺条件缓和，还能降低氢耗，达到节能降耗的作用。
加氢处理过程就是用含有周期表中第Ⅷ族及第ⅥB族的金属氧化物负载到耐熔无机多孔材料中，一般采用氧化铝、氧化硅、二氧化钛、碳化硅、氧化硼、氧化锆以及它们组合在一起的复合型载体。通过浸渍工艺过程，制备出催化剂前体，再经过若干步的干燥和焙烧工序制备出成品催化剂。成品催化剂在使用前进行预硫化，即在含有硫化氢、含硫有机化合物或者是单质硫存在的情况下，使氧化态催化剂转化成硫化态催化剂。
本领域在提高加氢催化剂活性方面，做了大量工作，很多文献有所报道。
CN101590416A公开了钼镍加氢催化剂的制备方法，该方法是采用混捏~浸渍两个步骤进行制备催化剂，首先在硝酸存在的条件下，将氧化钼、含钛化合物、含磷化合物和氧化铝经混捏，挤条成型，干燥、焙烧得到含钛、磷、钼的氧化铝成型物，再浸渍含镍的磷酸溶液，经过干燥、焙烧后得到钼镍加氢催化剂。
CN1052501A 公开了加氢催化剂的制备方法。该方法为了提高催化剂的活性，在含有Co-W-Mo三金属的浸渍液中加入助剂P、F、B，采用分段浸渍法浸渍，经过干燥、焙烧后得到成品催化剂。上述方法在浸渍负载活性金属后均经过高温焙烧，活性金属组分与载体的作用力较强，影响催化剂的硫化效果，而且还会使部分活性金属组分发生聚集，影响活性金属的分散度，进而影响催化剂的活性。
CN00110018.1公开了一种加氢催化剂及其制备方法，该催化剂以第ⅥB族和Ⅷ族金属为活性组分，采用氟为助剂，同时担载硅、硼、镁、钛、磷中的一种或其几种混合为助剂，核心技术是采用共沉淀法制备。
CN200910236166.2公开了一种石蜡加氢精制催化剂的制备方法。该方法主要步骤包括：在拟薄水铝石干胶粉中加入6％～17％的含硅化合物和2％～20％的含磷化合物的溶液，碾压后进行挤条，经干燥和焙烧，制得含硅和磷的氧化铝载体。
现有技术中，助剂的引入是以共沉淀或在成型时加入的，前者可能造成活性金属和助剂在共沉淀过程中进入体相，沉淀条件相同的情况下，不可能使每种物质均达到最佳沉淀条件；而后者在成型时加入助剂，助剂难以均匀分散，显著降低了助剂的利用率，对成品催化剂的使用性能有较大影响。
发明内容
针对现有技术中存在的不足，本发明提供了一种加氢处理催化剂的制备方法。该方法制备的催化剂特别适用于重质馏分油加氢处理工艺中，能够明显提高加氢脱氮活性。
本发明提供了一种加氢处理催化剂的制备方法，包括：用含活性金属组分和壳聚糖的浸渍液浸渍加氢处理催化剂载体，经干燥和焙烧，得到加氢处理催化剂。
本发明方法中，所述的活性金属组分包括第Ⅷ族金属和第ⅥB族金属。第Ⅷ族金属为Co和/或Ni，第ⅥB族金属为W和/或Mo。所述的加氢处理催化剂以催化剂的重量为基准，第Ⅷ族金属以氧化物计的含量为1wt%~15wt%，优选4wt%~10wt%，第ⅥB族金属以氧化物计的含量为10wt%~30wt%，优选15wt%~28wt%。
本发明方法中，壳聚糖与浸渍液中第ⅥB族原子摩尔比为0.01：1～10：1，优选0.01：1～5：1。
本发明方法中，所述的加氢处理催化剂载体可以为无机耐熔氧化物载体，一般为氧化铝基载体，氧化铝基载体是指以氧化铝为主要组分，可以不含或者含助剂组分，其中助剂组分可以为锆、硅、氟、磷、钛、硼、镧、铈等中的一种或几种的组合，助剂在氧化铝载体中的含量在35wt%以下，优选20wt%以下，进一步优选为15wt%以下。本发明的氧化铝基载体中，还可以含有分子筛等其他常规组分，比如Y型分子筛，Beta分子筛等中的至少一种。
本发明方法中，所述的加氢处理催化剂载体可以采用本领域中的常规方法制备，比如混捏法等。一般过程为：将加氢处理催化剂载体的前驱物，比如氢氧化铝、助剂组分等经混捏成型，然后干燥和焙烧，得到氧化铝基载体。所述的焙烧条件可以为：温度在500℃～1000℃焙烧1.0h～30.0h，优选为500℃～700℃焙烧3.0 h ~10.0 h。所述的氧化铝载体可以采用常规方法制备。载体的形状可以根据是条形、球形、等适宜的形状，成型过程中可以加入常规成型助剂，比如助挤剂、胶溶酸、粘合剂等中的至少一种，比如助挤剂可以为田菁粉，胶溶酸可以为柠檬酸、硝酸等中的至少一种。粘合剂可以为小孔氧化铝。
本发明方法中，含活性金属组分和壳聚糖的浸渍液中优选加入有机酸，所述的有机酸优选为柠檬酸、酒石酸、苹果酸、乳酸、山梨酸、葡萄糖酸、琥珀酸、苯甲酸中的一种或多种。所述有机酸的用量与浸渍液中第ⅥB族原子摩尔比为0.01：1～2：1，优选0.01：1～1：1。
本发明方法中，浸渍可以是等体积浸渍，也可以是过量浸渍，可以是分步浸渍，也可以是共浸渍，优选等体积共浸渍。浸渍方法是本领域技术人员所熟知的。用浸渍液浸渍载体后，经干燥制成最终催化剂。催化剂制备方法是技术人员所熟知的。浸渍溶液通过用含第ⅥB族和第Ⅷ族金属的化合物来制备，其溶液浓度可通过各化合物的用量来调节，从而制备指定活性组分含量的催化剂，溶液的配制方法为本领域技术人员所公知。本发明方法中，在制备含活性金属组分浸渍液时，活性金属源可以采用常规的金属化合物制备，比如：Co源可以为硝酸钴、氯化钴中的至少一种，Ni源可以为硫酸镍、硝酸镍、氯化镍、碱式碳酸镍中的至少一种，W源可以为偏钨酸铵，Mo源可以为七钼酸铵或者氧化钼。
本发明方法中，所述干燥条件为常规干燥，例如，干燥温度为60℃～220℃，优选为90℃～180℃，干燥时间为0.5h～10h，优选为1h～5h。所述焙烧条件为温度为350℃～500℃，优选为380℃～480℃，焙烧时间为0.5h～10h，优选为1h～5h。干燥和焙烧可以在含氧气氛中进行，对氧气浓度没有特别限制，如空气气氛等。
本发明方法制备的加氢处理催化剂可以为重质油加氢处理催化剂，主要是用于脱除重质馏分油中的硫、氮等杂质，反应条件如下：反应总压3.0~18.0MPa，液时体积空速0.2~4.0h-1，氢油体积比200：1~2000：1，反应温度为230~430℃。
与现有技术相比，本发明具有如下优点：
1、本发明催化剂特别适用于重质馏分油的加氢脱杂质（如硫、氮等）催化剂，特别对加氢脱氮活性提高幅度较大。
2、本发明在制备加氢处理催化剂时，在含有活性金属组分的浸渍液中加入壳聚糖，尤其是加入有机酸，一方面能够使催化剂在总酸量一定的情况下，B酸份额增加，另一方面，浸渍活性组分浸渍液时，在壳聚糖的作用下，有利于在催化剂表面容易形成镶嵌状态活性相，催化剂活性相前驱体八面体钼含量增加，有效活性位数目增多。综上，催化剂的综合性能得以提升，尤其有利于C-N键的氢解，有利于加氢脱氮活性的大幅提高。
具体实施方式
下面通过实施例和对比例进一步说明本发明技术方案的作用及效果，但不应认为本发明仅局限于此具体的实施例中，本发明以下实施例及对比例中如无特殊的说明％均为质量分数。
本发明中，所述L酸或B酸的测定是采用红外光谱法，仪器是采用美国Nicot傅里叶红外光谱仪-6700，测定方法如下：称取粒度小于200目的样品20mg压成直径为20mm的薄片，装在吸收池的样品架上，将200mg样品放入仪器吊杯中，连接好吸收池和吸附管，抽真空处理，真空度达到4×10-2Pa时，升温至500℃，保持1小时，以除去样品表面吸附物，降至室温后，吸附吡啶至饱和，继续升温至160℃，平衡1小时，脱附物理吸附的吡啶，进而可得到红外总酸、B酸和L酸的酸量，其中，B酸和L酸的单位为mmol/L。
本发明中，相对脱硫活性和相对脱氮活性计算方法如下：
催化剂的加氢脱硫活性按1.7级计算，加氢脱氮活性按1级计算。
加氢脱硫活性=，
加氢脱氮活性=，
相对活性：催化剂A的加氢脱硫活性和加氢脱氮活性作为参比：
催化剂B的相对脱硫活性为：催化剂B的加氢脱硫活性÷催化剂A的加氢脱硫活性×100%，
催化剂B的相对脱氮活性为：催化剂B的加氢脱氮活性÷催化剂A的加氢脱氮活性×100%，
此时催化剂A的相对脱硫和相对脱氮活性记为100。
实施例1
（1）加氢处理催化剂载体的制备
取大孔氢氧化铝干胶粉100g，小孔氧化铝干胶粉50g，加入柠檬酸和田菁粉各6g，混合均匀。然后均匀加入稀硝酸水溶液145g，其中硝酸浓度为2.5wt％。将物料混捏15min，然后碾压20min，用直径1.7mm的三叶草孔板挤条。经110℃干燥4h后550℃焙烧3h。焙烧后的载体记为Z1。
（2）催化剂制备
用含Mo、Ni、P、壳聚糖和柠檬酸的浸渍液等体积浸渍载体Z1，壳聚糖与浸渍液中Mo的摩尔比为0.06：1，柠檬酸与浸渍液中Mo的摩尔比为0.02：1，经110℃干燥4h，430℃焙烧3h后，最终获得的催化剂记为C-1。催化剂性质见表1。
实施例2
（1）加氢处理催化剂载体的制备
载体制备方法同实施例1。
（2）催化剂制备
用含Mo、Ni、P、壳聚糖和葡萄糖酸的浸渍液等体积浸渍载体Z1，壳聚糖与浸渍液中Mo含量的摩尔比为0.07：1，葡萄糖酸与浸渍液中Mo含量的摩尔比为0.02：1，120℃干燥3h，430℃焙烧2h后，最终获得的催化剂记为C-2。催化剂性质见表1。
实施例3
（1）加氢处理催化剂载体的制备
载体制备方法同实施例1。
（2）催化剂制备
用含Mo、Ni、P、壳聚糖和酒石酸的浸渍液等体积浸渍Z1，壳聚糖与浸渍液中Mo含量的摩尔比为0.08：1，酒石酸与浸渍液中Mo含量的摩尔比为0.02：1，120℃干燥3h，420℃焙烧2小时后，最终获得的催化剂记为C-3。催化剂性质见表1。
实施例4
（1）加氢处理催化剂载体的制备
载体制备方法同实施例1。
（2）催化剂制备
用含Mo、Ni、P、壳聚糖和苹果酸的浸渍液等体积浸渍Z1，壳聚糖与浸渍液中Mo含量的摩尔比为0.1：1，苹果酸与浸渍液中Mo含量的摩尔比为0.03：1，110℃干燥3h，400℃焙烧2小时后，最终获得的催化剂记为C-4。催化剂性质见表1。
实施例5
（1）加氢处理催化剂载体的制备
载体制备方法同实施例1。
（2）催化剂制备
用含Mo、Ni、P、壳聚糖的浸渍液等体积浸渍载体Z1，壳聚糖与浸渍液中Mo的摩尔比为0.05：1，120℃干燥3h，400℃焙烧2小时后，最终获得的催化剂记为C-5。催化剂性质见表1。
对比例1
载体制备同实施例1。
用含Mo、Ni、P浸渍液等体积浸渍Z1，110℃干燥3h，430℃焙烧3h后，最终获得的催化剂记为C-6。催化剂性质见表1。
对比例2
载体制备同实施例1。
用含Mo、Ni、P、乙二醇的浸渍液等体积浸渍Z1，乙二醇与浸渍液中Mo含量的摩尔比为0.08：1，110℃干燥3h，430℃焙烧3小时后，最终获得的催化剂记为C-7。催化剂性质见表1。
对比例3
载体制备同实施例1。
用含Mo、Ni、P和柠檬酸的浸渍液等体积浸渍载体Z1，柠檬酸与浸渍液中Mo的摩尔比为0.02：1，110℃热处理4h，430℃焙烧3小时后，最终获得的催化剂记为C-8。催化剂性质见表1。
表1 催化剂的组成和性质
| 催化剂编号 | C-1 | C-2 | C-3 | C-4 | C-5 | C-6 | C-7 | C-8 |
| MoO3，wt% | 23.0 | 23.2 | 23.1 | 23.4 | 23.5 | 23.1 | 23.5 | 23.6 |
| NiO，wt% | 3.99 | 3.89 | 3.92 | 3.85 | 3.89 | 3.93 | 3.95 | 3.90 |
| P，wt% | 1.20 | 1.19 | 1.22 | 1.23 | 1.22 | 1.25 | 1.23 | 1.23 |
| B酸含量，mmol/g | 0.142 | 0.140 | 0.139 | 0.141 | 0.126 | 0.079 | 0.103 | 0.105 |
催化剂评价
催化剂活性评价实验在100mL小型加氢装置上进行，评价前对催化剂进行预硫化。催化剂评价条件为在反应总压14.5MPa，液时体积空速1.2 h-1，氢油体积比950：1，反应温度为377℃。活性评价实验用原料油性质见表2，活性评价结果见表3。
表2原料油性质
| 原料油 | |
| 密度(20℃)，g/cm3 | 0.930 |
| 硫含量，wt％ | 1.85 |
| 氮含量，μg/g | 1960 |
表3 催化剂活性评价结果
| 催化剂编号 | C-1 | C-2 | C-3 | C-4 | C-5 | C-6 | C-7 | C-8 |
| 相对脱氮活性，％ | 182 | 179 | 181 | 178 | 169 | 100 | 113 | 115 |
| 相对脱硫活性，％ | 151 | 148 | 149 | 150 | 140 | 100 | 107 | 110 |
由表3可见，与对比例催化剂相比，用本发明加氢处理催化剂，加氢脱硫和脱氮活性均有很大的提高，尤其是加氢脱氮的活性。
Claims (11)
1.一种加氢处理催化剂的制备方法，所述的加氢处理催化剂为重质油加氢处理催化剂，所述方法包括：用含活性金属组分、壳聚糖和有机酸的浸渍液浸渍加氢处理催化剂载体，经干燥和焙烧，得到加氢处理催化剂，所述的有机酸为柠檬酸、酒石酸、苹果酸、乳酸、山梨酸、葡萄糖酸、琥珀酸、苯甲酸中的一种或多种；所述的活性金属组分包括第Ⅷ族金属和第ⅥB族金属；所述的第Ⅷ族金属为Co和/或Ni，第ⅥB族金属为W和/或Mo；所述干燥条件如下：干燥温度为60℃～220℃，干燥时间为0.5h～10h；所述焙烧条件为温度为350℃～500℃，焙烧时间为0.5h～10h。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：壳聚糖与第ⅥB族原子摩尔比为0.01：1～10：1。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：壳聚糖与第ⅥB族原子摩尔比为0.01：1～5：1。
4.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于：所述的加氢处理催化剂以催化剂的重量为基准，第Ⅷ族金属以氧化物计的含量为1wt%~15wt%，第ⅥB族金属以氧化物计的含量为10wt%~30wt%。
5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于：所述的加氢处理催化剂以催化剂的重量为基准，第Ⅷ族金属以氧化物计的含量为4wt%~10wt%，第ⅥB族金属以氧化物计的含量为15wt%~28wt%。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的加氢处理催化剂中，载体为无机耐熔氧化物载体。
7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于：所述载体为氧化铝基载体。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述有机酸的含量与浸渍液中第ⅥB族原子摩尔比为0.01：1～2：1。
9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于：所述有机酸的含量与浸渍液中第ⅥB族原子摩尔比为0.01：1～1：1。
10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：浸渍采用等体积共浸渍。
11.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述干燥条件如下：干燥温度为90℃～180℃，干燥时间为1h～5h；所述焙烧条件为温度为380℃～480℃，焙烧时间为1h～5h。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201911354030.1A CN113019406B (zh) | 2019-12-25 | 2019-12-25 | 一种制备加氢处理催化剂的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201911354030.1A CN113019406B (zh) | 2019-12-25 | 2019-12-25 | 一种制备加氢处理催化剂的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN113019406A CN113019406A (zh) | 2021-06-25 |
| CN113019406B true CN113019406B (zh) | 2023-11-07 |
Family
ID=76452442
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201911354030.1A Active CN113019406B (zh) | 2019-12-25 | 2019-12-25 | 一种制备加氢处理催化剂的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN113019406B (zh) |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103769222A (zh) * | 2012-10-24 | 2014-05-07 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种馏分油加氢处理催化剂 |
| CN103785432A (zh) * | 2012-11-01 | 2014-05-14 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种馏分油加氢催化剂及其制备方法 |
| CN106179490A (zh) * | 2015-04-29 | 2016-12-07 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种失活催化剂的再生方法 |
| CN106994351A (zh) * | 2017-06-02 | 2017-08-01 | 钦州学院 | 一种馏分油加氢脱砷催化剂及制备方法 |
| CN107057757A (zh) * | 2017-06-02 | 2017-08-18 | 钦州学院 | 一种裂解汽油一段选择性加氢的方法 |
| CN107118795A (zh) * | 2017-06-02 | 2017-09-01 | 钦州学院 | 一种重整抽余油的加氢方法 |
| CN107177371A (zh) * | 2017-06-02 | 2017-09-19 | 钦州学院 | 一种催化裂化汽油的加氢脱硫方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES2395507B1 (es) * | 2011-06-03 | 2013-12-19 | Nanobiomatters Research & Development, S.L. | Materiales nanocompuestos basados en óxidos de metales con propiedades multifuncionales |
| FR3023184B1 (fr) * | 2014-07-04 | 2019-12-27 | IFP Energies Nouvelles | Catalyseur d'hydrotraitement a densite de molybdene elevee et methode de preparation. |
-
2019
- 2019-12-25 CN CN201911354030.1A patent/CN113019406B/zh active Active
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103769222A (zh) * | 2012-10-24 | 2014-05-07 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种馏分油加氢处理催化剂 |
| CN103785432A (zh) * | 2012-11-01 | 2014-05-14 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种馏分油加氢催化剂及其制备方法 |
| CN106179490A (zh) * | 2015-04-29 | 2016-12-07 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种失活催化剂的再生方法 |
| CN106994351A (zh) * | 2017-06-02 | 2017-08-01 | 钦州学院 | 一种馏分油加氢脱砷催化剂及制备方法 |
| CN107057757A (zh) * | 2017-06-02 | 2017-08-18 | 钦州学院 | 一种裂解汽油一段选择性加氢的方法 |
| CN107118795A (zh) * | 2017-06-02 | 2017-09-01 | 钦州学院 | 一种重整抽余油的加氢方法 |
| CN107177371A (zh) * | 2017-06-02 | 2017-09-19 | 钦州学院 | 一种催化裂化汽油的加氢脱硫方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| "Effect of Chitosan on the Performance of NiMoP-Supported Catalysts for the Hydrodesulfurization of Dibenzothiophene";Guillermina Ríos-Caloch et al.,;《Journal of Nanomaterials》;20160218;第2016卷;第2页2.1. 催化剂的制备 * |
| Guillermina Ríos-Caloch et al.,."Effect of Chitosan on the Performance of NiMoP-Supported Catalysts for the Hydrodesulfurization of Dibenzothiophene".《Journal of Nanomaterials》.2016,第2016卷第1-13页. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN113019406A (zh) | 2021-06-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102463150B (zh) | 一种加氢处理催化剂的制备方法 | |
| EP2772308A1 (en) | Hydrogenation catalyst and method for producing same | |
| CN100446856C (zh) | 一种石油蜡加氢精制催化剂的制备方法 | |
| CN102451722A (zh) | 一种蛋壳型加氢催化剂的制备方法 | |
| CN107297209A (zh) | 一种加氢处理催化剂及其制备方法 | |
| JPH05192573A (ja) | ホウ素含有触媒 | |
| CN113019406B (zh) | 一种制备加氢处理催化剂的方法 | |
| CN107442126B (zh) | 一种加氢处理催化剂的制备方法 | |
| CN113019407B (zh) | 加氢处理催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN111097458B (zh) | 一种加氢脱金属催化剂及其制法 | |
| CN111151270B (zh) | 一种馏分油加氢处理催化剂及其制备方法 | |
| CN110935462B (zh) | 加氢处理催化剂的制备方法 | |
| CN113019445B (zh) | 改性加氢处理催化剂载体、催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN111318292A (zh) | 一种加氢处理催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN113019437B (zh) | 加氢处理催化剂载体、催化剂及其制法和应用 | |
| CN112657522B (zh) | 加氢催化剂及其制备方法和应用 | |
| JP4778605B2 (ja) | 軽油留分の水素化脱硫触媒 | |
| CN109772400B (zh) | 一种加氢处理催化剂及其制备方法和应用 | |
| JP4519379B2 (ja) | 重質炭化水素油の水素化処理触媒 | |
| CN111298800A (zh) | 一种加氢脱硫催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN112300834B (zh) | 一种重油加氢处理方法 | |
| CN112717965B (zh) | 一种加氢预处理催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN113019428B (zh) | 一种加氢处理催化剂载体的制备方法 | |
| CN114433187B (zh) | 多级孔催化剂的后修饰方法、由该方法得到的加氢裂化催化剂及其应用 | |
| CN108452844B (zh) | 一种柴油加氢精制催化剂及其制备方法和应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20231218 Address after: 100728 No. 22 North Main Street, Chaoyang District, Beijing, Chaoyangmen Patentee after: CHINA PETROLEUM & CHEMICAL Corp. Patentee after: Sinopec (Dalian) Petrochemical Research Institute Co.,Ltd. Address before: 100728 No. 22 North Main Street, Chaoyang District, Beijing, Chaoyangmen Patentee before: CHINA PETROLEUM & CHEMICAL Corp. Patentee before: DALIAN RESEARCH INSTITUTE OF PETROLEUM AND PETROCHEMICALS, SINOPEC Corp. |
|
| TR01 | Transfer of patent right |