CN113005499A - 一种抗腐蚀的氧化膜及其制备方法和应用 - Google Patents

一种抗腐蚀的氧化膜及其制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明属于金属防腐技术领域，公开了一种抗腐蚀的氧化膜及其制备方法和应用。该氧化膜的厚度为2‑8nm；以及，氧化膜中Cr的质量含量大于68％。该氧化膜的制备方法，包括以下步骤：(1)将所述金属进行抛光、清洗；(2)然后置于大于150℃，且小于或等于500℃的温度下进行氧化处理，氧化处理的时间为10‑90分钟；得到氧化膜。该氧化膜的制备过程中，通过控制氧化的温度和时间，很好地控制氧化膜的厚度以及氧化膜中Cr含量，进而控制表面钝化膜的成分与形貌，提高金属，例如不锈钢表面的抗腐蚀性能。该氧化膜相比于未经过步骤(2)处理的金属表面，在酸性溶液中的腐蚀电位至少提高70mV/SCE。

Description

一种抗腐蚀的氧化膜及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于金属防腐技术领域，特别涉及一种抗腐蚀的氧化膜及其制备方法和应用。
背景技术
防腐是通过采取各种手段，保护容易锈蚀的金属物品，达到延长金属物品使用寿命的目的。常用的防腐方法包括物理防腐、化学防腐和电化学防腐。
含铬的不锈钢在自然状态下，接触氧气后表面会形成一层铬氧化物薄膜，可阻止氧气与铁元素的接触，防止不锈钢进一步被氧化。此类不锈钢的表面转换为不易被氧化状态的过程称为钝化，形成的薄膜称之为钝化膜。大量表面分析研究表明，不锈钢(含Fe、Cr、Ni)表面形成的钝化膜中存在铬元素的富集，提高了材料耐腐蚀性。自然条件下，不锈钢形成的钝化膜防腐性能通常相对较差，影响了不锈钢的广泛应用。因此，需要人们进一步采取防腐方法进行不锈钢的防腐性能的提升处理。
发明内容
本发明旨在至少解决上述现有技术中存在的技术问题之一。为此，本发明提出一种抗腐蚀的氧化膜及其制备方法和应用。本发明以金属，例如不锈钢为基材，在金属表面进行处理，得到一种抗腐蚀的氧化膜，大大提高了金属的抗腐蚀性能，使得即使在酸环境下，金属也具有良好的稳定性，从而有助于金属的广泛应用。
本发明的第一方面提供一种抗腐蚀的氧化膜。
具体的，一种抗腐蚀的氧化膜，所述氧化膜的厚度为2-8nm；以及，所述氧化膜中Cr的质量含量大于68％。
所述氧化膜的厚度为视厚度，是由XPS(X射线光电子能谱技术)计算而来。
优选的，所述氧化膜的厚度为2-5nm；进一步优选氧化膜的厚度为2-3nm。氧化膜厚度超过8nm，属于过厚，容易改变金属，例如不锈钢的表面性质，对金属的应用不利。若氧化膜厚度为微米级别，则属于涂层领域，导致金属的应用领域也与本发明含所述氧化膜的金属的应用领域不同。
优选的，所述氧化膜在金属表面；所述金属含Cr。
优选的，所述金属为不锈钢。
优选的，所述不锈钢为含Cr的不锈钢。可为常规市售的含Cr的不锈钢，例如304不锈钢。
优选的，所述不锈钢中Cr的质量含量大于10％；进一步优选的，所述不锈钢中Cr的质量含量大于15％。
优选的，所述氧化膜中Cr的质量含量大于70％。
优选的，所述氧化膜中，氧化物的成核颗粒尺寸约为2-5nm。氧化物的成核颗粒尺寸是指在形貌测试中得到的大小。
本发明的第二方面提供一种抗腐蚀的氧化膜的制备方法。
具体的，一种抗腐蚀的氧化膜的制备方法，包括以下步骤：
(1)将金属(例如不锈钢)进行抛光、清洗；
(2)然后将经过步骤(1)处理的金属置于大于150℃，且小于或等于500℃的温度下进行氧化处理，所述氧化处理的时间为10分钟至90分钟；得到所述抗腐蚀的氧化膜。
优选的，步骤(1)中，所述抛光的过程为先用砂纸打磨，然后用抛光粉(例如氧化铝抛光粉)进行抛光处理，得到表面呈镜面光泽平滑的金属。
优选的，所述砂纸的目数范围为800-7500目；进一步优选的，所述砂纸的目数范围为800-7000目。
优选的，所述抛光粉的粒径为50nm-1600nm；进一步优选的，所述抛光粉的粒径为50nm-1500nm。
优选的，步骤(1)中，所述清洗是使用醇和水进行超声清洗；进一步优选的，所述醇为体积分数大于90％的醇；所述水为去离子水。先用醇进行超声清洗，再用去离子水进行超声清洗。
优选的，所述超声清洗的次数为2-6次；进一步优选2-4次。
优选的，每次超声清洗的时间为8-15分钟；进一步优选10-12分钟。
优选的，步骤(1)中，所述清洗后，还进行干燥处理。采用压缩空气进行干燥处理。
优选的，步骤(2)中，所述氧化处理的温度为200-450℃；进一步优选的，所述氧化处理的温度为250-350℃(更优选的温度为300℃)。所述氧化处理的温度如果低于150℃，则最终制得的氧化膜不连续，不致密，氧化膜的防腐性能差。如果氧化处理的温度如果高于500℃，则最终制得的氧化膜表面会有杂质偏析，影响氧化膜成分。此外，过高的氧化处理温度会使得金属，例如不锈钢，表面过度氧化，改变金属材料本身性质。
优选的，步骤(2)中，所述氧化处理的时间为10分钟至80分钟；进一步优选的，所述氧化处理的时间为20分钟至50分钟(更优选的时间为30分钟)。所述氧化处理的时间过长，形成的氧化膜过厚，金属，例如不锈钢表面性质已经发生改变；时间过短，不能形成连续且致密的氧化膜。
优选的，步骤(2)中，所述氧化处理的过程中，温度的升温速率为3-7℃/分钟；进一步优选的升温速率为4-5℃/分钟。合适的升温速率有利于制备连续、致密的氧化膜，有助于提升氧化膜的抗腐蚀性能。
一种抗腐蚀的钝化膜的制备方法，包括以下步骤：
将上述抗腐蚀的氧化膜在电解池中进行处理，所述电解池中的电解液包含酸和氯盐，再清洗，即制得所述抗腐蚀的钝化膜。
即，通过步骤(1)和步骤(2)的处理，进一步通过含酸性电解液的电解池进行处理可以得到抗腐蚀的钝化膜。上述抗腐蚀的氧化膜在电解池中进行处理，既可以检验步骤(2)制得的氧化膜的抗腐蚀性能，又能经过酸性环境处理后，获得抗腐蚀性能的钝化膜。
优选的，所述电解池中的电解液包含酸和氯盐，所述酸选择硫酸和/或盐酸。
优选的，所述氯盐选自碱金属或碱土金属的氯盐，例如氯化钠、氯化钾。
优选的，所述电解液中，酸的浓度为0.02-0.55mol/L；进一步优选的，酸的浓度为0.05-0.5mol/L。
优选的，所述氯盐的质量浓度为30ppm-6.5％；进一步优选的，所述氯盐的质量浓度为30ppm-5.5％。本发明所述电解液中合适的酸浓度和氯盐浓度有助于模拟一般情况下的腐蚀环境，通过电解池的处理，可提高金属，例如不锈钢，表面氧化膜抵抗再次遇见酸的抗腐蚀能力。
优选的，将上述抗腐蚀的氧化膜在电解池中进行处理的过程为：上述抗腐蚀的氧化膜置于电解液内，在电化学开路电位(OCP)条件下静置20-40分钟，然后再极化20-40分钟。
优选的，所述极化的电位为0.2-0.4V/SCE；进一步优选的，所述极化的电位为0.25-0.3V/SCE。
优选的，在所述电解液中通过惰性气体，用于除氧。惰性气体可为氮气。
优选的，所述清洗为使用水进行清洗；进一步的使用去离子水进行清洗。
一种钝化膜，由上述制备方法制得，且，所述钝化膜的视厚度为180-200nm(根据XPS测得)。
本发明的第三方面提供上述抗腐蚀的氧化膜或钝化膜在金属防腐领域中的应用。
本发明所述金属，例如不锈钢的表面进行氧化处理，可以在纳米级别上促进表面Cr的均质化，大大提高表面氧化膜的抗电化学腐蚀性能。
相对于现有技术，本发明的有益效果如下：
(1)本发明所述氧化膜的制备过程中，通过控制氧化的温度和时间，很好地控制氧化膜的厚度以及氧化膜中Cr含量，进而控制表面钝化膜的成分与形貌，提高金属，例如不锈钢表面的抗腐蚀性能。本发明所述氧化膜相比于未经过步骤(2)处理的不锈钢表面，在酸性溶液中的腐蚀电位至少提高70mV/SCE。即经过步骤(2)处理后的金属，例如不锈钢表面的氧化膜抗腐蚀性显著提高。
(2)本发明所述氧化膜，在酸性条件下的腐蚀电位有所提升，同时使得金属，例如不锈钢表面增强了自愈性能。在Cl-的环境中，氧化膜还体现出均匀的腐蚀位点，较小的侵蚀深度。
(3)本发明所述钝化膜，经过酸性环境处理后，钝化膜仍可体现出良好的抗腐蚀性能，在金属防腐领域具有良好的应用。
附图说明
图1为本发明实施例1制备的氧化膜的动电位极化曲线。
图2为本发明实施例2制备的钝化膜的Tof-SIMS(飞行时间二次离子质谱仪)曲线；
图3为本发明实施例2制备的钝化膜中CrO2 -和FeO2 -的Tof-SIMS曲线；
图4为本发明实施例2制备的钝化膜中NiO2 -和MoO2 -的Tof-SIMS曲线；
图5为本发明实施例2制备的钝化膜中CrO2-/FeO2-的比值在Tof-SIMS表征过程中随着溅射时长的变化情况；
图6为本发明对比例2制得的钝化膜的AFM(原子力显微镜)形貌图；
图7为本发明实施例3制得的钝化膜的AFM形貌图；
图8为本发明实施例4和对比例3制得的钝化膜的XPS(X射线光电子能谱技术)全谱谱图；
图9为本发明实施例4和对比例3制得的钝化膜中Fe 2p的XPS谱图；
图10为本发明实施例4和对比例3制得的钝化膜中Cr 2p的XPS谱图。
具体实施方式
为了让本领域技术人员更加清楚明白本发明所述技术方案，现列举以下实施例进行说明。需要指出的是，以下实施例对本发明要求的保护范围不构成限制作用。
以下实施例中所用的原料、试剂或装置如无特殊说明，均可从常规商业途径得到，或者可以通过现有已知方法得到。
以下所用的不锈钢为市售常规的304不锈钢(按质量百分计，C≤0.08，Mn≤2.00，P≤0.045，S≤0.03，Si≤1.00，Cr为18.0-20.0，Ni为8.0-11.0)。
实施例1：氧化膜及钝化膜的制备
一种抗腐蚀的氧化膜的制备方法，包括以下步骤：
(1)将表面无明显划痕、锈斑的304不锈钢钢片(尺寸1cm*1cm*0.2cm)依次进行砂纸、氧化铝抛光粉的抛光处理，得到镜面抛光表面，然后放入微量离心管中，分别用体积分数为95％的乙醇和去离子水超声清洗10分钟，每次超声后再用去离子水洗净，并用压缩空气进行干燥，得到的不锈钢表面有自然氧化膜；
(2)将步骤(1)得到的不锈钢置于管式炉，在空气氛围中，于温度300℃下氧化30分钟，得到氧化膜。氧化膜的厚度为2-8nm；以及，氧化膜中Cr的质量含量大于70％。
一种抗腐蚀的钝化膜的制备方法，包括以下步骤：
将上述制得的氧化膜置于腐蚀电解池的电解液中，腐蚀电解池的电解液包括0.3mol/L的硫酸和35ppm的氯化钠，在电化学开路电位(OCP)条件下静置30分钟后，动电位扫描范围-1.0<E<1.2V/SCE，扫描速率为0.001V/s，得到的不锈钢有酸性腐蚀表面；
取出不锈钢后，用去离子水清洗2次并吹干，得到钝化膜。
对比例1
对比例1与实施例1的区别仅在于，对比例1的氧化膜不进行步骤(2)的处理，其他处理步骤与实施例1相同。换言之，对比例1制得的不锈钢表面有自然氧化膜。
取上述实施例1制得的抗腐蚀的氧化膜和对比例1的自然氧化膜进行电化学腐蚀性能测试，测试结果如图1所示(图1为本发明实施例1制备的氧化膜的动电位极化曲线。横坐标“Potential”表示电位值，纵坐标“Current density”表示电流密度)。由图1可以看出，实施例1制得的抗腐蚀的氧化膜的腐蚀电位是-0.326V/SCE，相比对比例1的自然氧化膜的电位(-0.397V/SCE)提高约70mV/SCE，意味着实施例1制得的抗腐蚀的氧化膜具有更高的抗腐蚀性。同时，在钝化区域(电化学腐蚀性能测试过程中，氧化膜容易钝化)，当扫描电位大于-0.2V/SCE时，实施例1制得的抗腐蚀的氧化膜的电流密度则大于对比例1的自然氧化膜的钝化电流密度，出现了溶解-钝化自愈的现象。
实施例2：氧化膜及钝化膜的制备
一种抗腐蚀的氧化膜的制备方法，包括以下步骤：
(1)将表面无明显划痕、锈斑的304不锈钢钢片(尺寸1cm*1cm*0.2cm)依次进行砂纸、氧化铝抛光粉的抛光处理，得到镜面抛光表面，然后放入微量离心管中，分别用体积分数为95％的乙醇和去离子水超声清洗10分钟，每次超声后再用去离子水洗净，并用压缩空气进行干燥，得到的不锈钢表面有自然氧化膜；
(2)将步骤(1)得到的不锈钢置于管式炉，在空气氛围中，于温度300℃下氧化30分钟，得到氧化膜。
一种抗腐蚀的钝化膜的制备方法，包括以下步骤：
将上述制得的氧化膜置于腐蚀电解池的电解液中，腐蚀电解池的电解液包括0.3mol/L的硫酸和35ppm的氯化钠，在电化学开路电位(OCP)条件下静置30分钟后，在0.3V/SCE下极化30分钟，扫描速率为0.001V/s，得到的不锈钢有酸性腐蚀表面；
取出不锈钢后，用去离子水清洗2次并吹干，得到钝化膜。
取上述实施例2的钝化膜进行Tof-SIMS(飞行时间二次离子质谱仪)深度剖析，测试结果见图2-图5所示(图2为本发明实施例2制备的钝化膜的Tof-SIMS曲线；图2中有10条曲线，曲线1对应18O-，曲线2对应18OH-，曲线3对应Cl-，曲线4对应CrO2 -，曲线5对应FeO2 -，曲线6对应NiO2 -，曲线7对应MoO2 -，曲线8对应Fe2 -，曲线9对应Cr2 -，曲线10对应Ni2 -。图3为本发明实施例2制备的钝化膜中CrO2 -和FeO2 -的Tof-SIMS曲线；图3中有2条曲线，曲线1对应CrO2 -，曲线2对应FeO2 -x 8。图4为本发明实施例2制备的钝化膜中NiO2 -和MoO2 -的Tof-SIMS曲线；图4中有2条曲线，曲线1对应NiO2 -，曲线2对应MoO2 -。图5为本发明实施例2制备的钝化膜中CrO2-/FeO2-的比值在Tof-SIMS表征过程中随着溅射时长的变化情况。图2-图4的纵坐标“Intensity(ciunts)”表示强度(数)，横坐标“Sputtering time”表示溅射时间)。由图2-图5可以看出，在含Cl-环境中的钝化膜具有双层氧化膜(指氧化膜外层与氧化膜内层，根据Cr含量差别进行区分，氧化膜外层比氧化膜内层的Cr含量低一点)的结构，Tof-SIMS深度剖面可大致分为氧化膜外层(outer layer)、氧化膜内层(inner layer)、改性合金层(modifiedalloy，改性合金层属于金属基底与氧化膜层之间的过渡层)和金属基底(metallicsubstrate，即不锈钢基底)4个分区。图5中给出了CrO2-和FeO2-的比值随着溅射时长的变化情况，表明经过300℃氧化后的表面形成的钝化膜的Cr氧化物含量高于未经过高温(例如300℃，即未经过上述步骤(2)的处理)氧化的的钝化膜的Cr氧化物含量。实施例2制得的钝化膜中的Cr氧化物相对含量明显偏高，比较均匀地分布在氧化膜内层，且内层厚度增加。表面通过步骤(2)的氧化处理，提高了Cr氧化物比例，从而增加钝化膜的保护性，与其电化学腐蚀电位升高保持一致。由此可知，本发明实施例2制得的钝化膜的防腐性能良好。
实施例3：氧化膜及钝化膜的制备
一种抗腐蚀的氧化膜的制备方法，包括以下步骤：
(1)将表面无明显划痕、锈斑的304不锈钢钢片(尺寸1cm*1cm*0.2cm)依次进行砂纸、氧化铝抛光粉的抛光处理，得到镜面抛光表面，然后放入微量离心管中，分别用体积分数为95％的乙醇和去离子水超声清洗10分钟，每次超声后再用去离子水洗净，并用压缩空气进行干燥，得到的不锈钢表面有自然氧化膜；
(2)将步骤(1)得到的不锈钢置于管式炉，在空气氛围中，于温度300℃下氧化30分钟，得到氧化膜。
一种抗腐蚀的钝化膜的制备方法，包括以下步骤：
将上述制得的氧化膜置于腐蚀电解池的电解液中，腐蚀电解池的电解液包括0.3mol/L的硫酸和35ppm的氯化钠，在电化学开路电位(OCP)条件下静置60分钟后，在0.3V/SCE下极化30分钟，扫描速率为0.001V/s，得到的不锈钢有酸性腐蚀表面；
取出不锈钢后，用去离子水清洗2次并吹干，得到钝化膜。
对比例2
对比例2与实施例3的区别仅在于，对比例2的氧化膜不进行步骤(2)的处理，其他处理步骤与实施例3相同。即对比例2的氧化膜不进行步骤(2)的处理，然后对比例2也制得未经过步骤(2)处理的钝化膜。
取上述对比例2制得的钝化膜和实施例3制得的钝化膜进行AFM形貌分析，测试结果分别见图6(图6为本发明对比例2制得的钝化膜的AFM(原子力显微镜)形貌图)和图7(图7为本发明实施例3制得的钝化膜的AFM形貌图)。由图6可以看出在钝化膜腐蚀颗粒区域，其形貌高度差达到微米级，伴随着对比例2的氧化膜的破坏和钝化氧化物的累积以及沿高度生长。图7为是实施例3制得的氧化膜在含氯的硫酸溶液中所形成的钝化膜的AFM形貌图。如图7中的(a)所示，钝化表面呈现平坦腐蚀区域以及钝化膜失效缺陷(暗斑)的形貌，有亮斑的氧化物/氢氧化物颗粒均匀分布；图7中的(c)给出了图7中的(b)中较小暗斑缺陷的形貌，最深处为-124.9nm。与对比例2制得的钝化膜相比，实施例3制得的钝化膜更为平整均匀，说明实施例3的步骤(2)的氧化处理能提高表面钝化性能，从而也提高了实施例3的钝化膜的防腐性能。
实施例4：氧化膜及钝化膜的制备
一种抗腐蚀的氧化膜的制备方法，包括以下步骤：
(1)将表面无明显划痕、锈斑的304不锈钢钢片(尺寸1cm*1cm*0.2cm)依次进行砂纸、氧化铝抛光粉的抛光处理，得到镜面抛光表面，然后放入微量离心管中，分别用体积分数为95％的乙醇和去离子水超声清洗10分钟，每次超声后再用去离子水洗净，并用压缩空气进行干燥，得到的不锈钢表面有自然氧化膜；
(2)将步骤(1)得到的不锈钢置于管式炉，在空气氛围中，于温度300℃下氧化30分钟，得到氧化膜。
一种抗腐蚀的钝化膜的制备方法，包括以下步骤：
将上述制得的氧化膜置于腐蚀电解池的电解液中，腐蚀电解池的电解液包括0.5mol/L的硫酸和50ppm的氯化钠，在电化学开路电位(OCP)条件下静置30分钟后，在0.3V/SCE下极化30分钟，扫描速率为0.001V/s，得到的不锈钢有酸性腐蚀表面；
取出不锈钢后，用去离子水清洗2次并吹干，得到钝化膜。
对比例3
对比例3与实施例4的区别仅在于，对比例3的氧化膜不进行步骤(2)的处理，其他处理步骤与实施例4相同。即对比例3的氧化膜不进行步骤(2)的处理，然后对比例3也制得未经过步骤(2)处理的钝化膜。
取上述对比例3制得的钝化膜和实施例4制得的钝化膜进行XPS能谱分析，测试结果见图8-图10(图8为本发明实施例4和对比例3制得的钝化膜的XPS全谱谱图；图9为本发明实施例4和对比例3制得的钝化膜中Fe 2p的XPS谱图；图10为本发明实施例4和对比例3制得的钝化膜中Cr 2p的XPS谱图。图8-图10中纵坐标“CPS”表示光电子的强度，即单位时间内测得的光电子数目，横坐标“Binding Energy”表示结合能)。由图8-图10可以看出实施例4制得的钝化膜的O含量明显高于对比例3制得的钝化膜的O含量。在对比例3制得的钝化膜中的金属铁含量最高，在实施例4制得的钝化膜中的铁含量最低。对比例3制得的钝化膜还有的Cr金属峰，实施例4制得的钝化膜几乎不存在Cr金属态。实施例4制得的钝化膜的氧化铬含量最高，Cr氢氧化物的化学偏移不显著。分析结果说明，实施例4制得的钝化膜由于步骤(2)的氧化处理提升了氧化铬在钝化膜中含量，并且Cr金属态由于氧化消耗而含量极低，同时Fe含量随之下降。
实施例5
与实施例1相比，实施例5的区别仅在于步骤(2)的氧化温度为200℃，氧化的时间为80分钟。
实施例6
与实施例2相比，实施例6的区别仅在于步骤(2)的氧化温度为500℃，氧化的时间为10分钟。
实施例5-6制得的氧化膜和钝化膜的特征与实施例1-4类似，抗腐蚀效果也类似。
对比例4
与实施例1相比，对比例4中的氧化膜制备过程中，步骤(2)是在140℃下氧化，其他条件与实施例1相同，对比例4制得的氧化膜不致密，且不连续，腐蚀电位相对于实施例1下降了15％。
对比例5
与实施例1相比，对比例5中的氧化膜制备过程中，步骤(2)的氧化时间为8分钟，其他条件与实施例1相同，对比例5制得的氧化膜不致密，且不连续，腐蚀电位相对于实施例1下降了10％。
对比例6
与实施例1相比，对比例6中的氧化膜制备过程中，步骤(2)是在550℃下氧化，其他条件与实施例1相同，对比例6制得的氧化膜有杂质偏析，影响氧化膜成分，已经改变了不锈钢材料本身的性质。
本发明并不局限于上述的具体实施方式，凡是本领域技术人员在本发明的基础上所作出的任何显而易见的改进、替换或变换均属于本发明的保护范围。此外，尽管本说明书中使用了一些特定的术语，但这些术语只是为了方便说明，并不对本发明构成任何限制。

Claims (10)

1.一种氧化膜，其特征在于，所述氧化膜的厚度为2-8nm；以及，所述氧化膜中Cr的质量含量大于68％。
2.根据权利要求1所述的氧化膜，其特征在于，所述氧化膜的厚度为2-3nm；所述氧化膜中Cr的质量含量大于70％。
3.根据权利要求1所述的氧化膜，其特征在于，所述氧化膜在金属表面；所述金属含Cr。
4.根据权利要求3所述的氧化膜，其特征在于，所述金属为不锈钢；所述不锈钢中Cr的质量含量大于10％。
5.权利要求1-4中任一项所述的氧化膜的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将所述金属进行抛光、清洗；
(2)然后将经过步骤(1)处理的金属置于大于150℃，且小于或等于500℃的温度下进行氧化处理，所述氧化处理的时间为10分钟至90分钟；得到所述抗腐蚀的氧化膜。
6.一种钝化膜的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将权利要求1-4中任一项所述的氧化膜在电解池中进行处理，所述电解池中的电解液包含酸和氯盐，再清洗，制得所述钝化膜。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述电解液中，所述酸的浓度为0.02-0.55mol/L；所述氯盐的质量浓度为30ppm-6.5％。
8.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，将所述氧化膜在电解池中进行处理的过程为：将所述氧化膜置于电解液内，在电化学开路电位条件下静置20-40分钟，然后再极化20-40分钟；所述极化的电位为0.2-0.4V/SCE。
9.一种钝化膜，其特征在于，由权利要求6-8任一项所述的制备方法制得，且，所述钝化膜的视厚度为180-200nm。
10.权利要求1-4中任一项所述的氧化膜或权利要求9所述的钝化膜在金属防腐领域中的应用。
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