CN113004447A - 一种含联苯取代基的α-二亚胺铁催化剂及其应用 - Google Patents
一种含联苯取代基的α-二亚胺铁催化剂及其应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113004447A CN113004447A CN202110226324.7A CN202110226324A CN113004447A CN 113004447 A CN113004447 A CN 113004447A CN 202110226324 A CN202110226324 A CN 202110226324A CN 113004447 A CN113004447 A CN 113004447A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- alpha
- diimine
- iron
- catalyst containing
- containing biphenyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 80
- 229910000071 diazene Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 49
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 45
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 39
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 title claims abstract description 24
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 title claims abstract description 24
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 24
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 58
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 28
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims abstract description 12
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 15
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 claims description 15
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 12
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 8
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 claims description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 6
- 125000005594 diketone group Chemical group 0.000 claims description 5
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 claims description 4
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 4
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 3
- MIOPJNTWMNEORI-GMSGAONNSA-N (S)-camphorsulfonic acid Chemical compound C1C[C@@]2(CS(O)(=O)=O)C(=O)C[C@@H]1C2(C)C MIOPJNTWMNEORI-GMSGAONNSA-N 0.000 claims description 2
- 229910021577 Iron(II) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- -1 diketone compound Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 abstract description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 3
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 abstract 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 abstract 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 23
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 5
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 description 2
- 229910001848 post-transition metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- RAABOESOVLLHRU-UHFFFAOYSA-N diazene Chemical compound N=N RAABOESOVLLHRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000002505 iron Chemical class 0.000 description 1
- 238000003760 magnetic stirring Methods 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000006276 transfer reaction Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F110/14—Monomers containing five or more carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
- C07F15/02—Iron compounds
- C07F15/03—Sideramines; The corresponding desferri compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
本发明提供一种含联苯取代基的α‑二亚胺铁催化剂及其应用；本发明通过在配体的氮原子所在的苯环上的取代基选择为联苯取代基，并将制备得到的配体应用于α‑二亚胺铁催化剂的制备，通过配体上联苯取代基的旋转，给予α‑二亚胺铁催化剂适当的空间位阻，使制备得到的α‑二亚胺铁催化剂具有良好稳定性，同时具有一定的催化反应活性，从而催化调控1‑己烯的聚合反应速率和分子量分布。
Description
技术领域
本发明属于烯烃催化聚合领域，具体涉及一种含联苯取代基的α-二亚胺铁催化剂及其应用。
背景技术
聚烯烃是一类重要的聚合物，有着广泛的用途，每年年产量也非常巨大，高性能烯烃聚合催化剂的开发已经成为这一领域的主要驱动力；过渡金属催化剂在各种有机转移反应以及高分子合成中扮演着重要的角色，由于很多过渡金属自身具有调控烯烃聚合的性质，因此通过过渡金属来调控催化反应的想法非常具有吸引力。由于前过渡金属催化剂的容易失活，茂金属催化烯烃聚合反应条件苛刻，后过渡金属对氧的忍耐性强，反应条件温和，且目前后过渡金属催化1-己烯聚合反应的研究较少，基于此，本发明提供一种二亚胺铁催化剂，并应用于1-己烯聚合。
发明内容
为了克服现有技术中存在的不足，提供一种邻位含联苯取代基的α-二亚胺铁催化剂及其制备方法，在催化剂的邻位引入含联苯取代基，能够在在催化1-己烯聚合时，对聚合反应历程进行调控，实现1-己烯的活性聚合。
为实现上述目的，本发明提供一种邻位含联苯取代基的α-二亚胺铁催化剂，所述α-二亚胺铁催化剂的结构式为：
一种邻位含联苯取代基的α-二亚胺铁催化剂的制备方法，包括如下步骤：
(1)在有机酸催化剂存在下，在60-90℃下，二酮化合物与苯胺衍生物在有机溶剂中反应12-36h，得到α-二亚胺配体；
(2)在有机溶剂中，室温温度下α-二亚胺配体与FeCl2反应12～24h，得到α-二亚胺铁催化剂；
上述反应具体合成步骤反应路线如下：
进一步的，步骤(1)中，所述苯胺衍生物的结构式如下所示：
进一步的，步骤(1)中，所述二酮的结构式如下所示：
进一步的，步骤(1)中，所述有机酸催化剂为甲酸、乙酸、对甲基苯磺酸、樟脑磺酸任意一种或多种；有机溶剂为甲苯、二甲苯、氯苯任意一种或多种。
进一步的，步骤(1)中，所述苯胺衍生物与二酮的摩尔比为2:1～2.5:1。
进一步的，步骤(2)中，所述α-二亚胺配体与FeCl2的摩尔比为1.2:1～1.5:1。
进一步的，步骤(2)中，所述有机溶剂为二氯甲烷、甲苯、四氢呋喃任意一种或多种。
进一步的，所述α-二亚胺铁催化剂用于催化1-己烯聚合。
进一步的，所述α-二亚胺铁催化剂用于催化1-己烯聚合所得到的聚合物中，每1000个亚甲基所具有的甲基数为70-110个，且所述聚烯烃化合物的重均分子量为8000-250000g/mol。
进一步的，所述聚合反应中1-己烯用量为10～20g，催化剂的用量为5～10μmol，反应温度控制在0～40℃，反应时间为60～120min，反应压力为1～10atm。
本发明提供的邻位含联苯取代基的α-二亚胺铁催化剂，在邻位含联苯取代基的α-二亚胺铁催化剂的邻位引入联苯取代基，一定程度上给予铁金属适当的空间位阻，使α-二亚胺铁催化剂应用于1-己烯反应时，实现1-己烯的活性聚合。
本发明与现有技术相比，具备如下有益效果：
1、邻位含联苯取代基的α-二亚胺铁催化剂由于在亚胺氮原子邻位引入了含联苯取代基，一定程度上给予铁金属适当的空间位阻，使α-二亚胺铁催化剂应用于1-己烯聚合反应时，得到低分子量、窄的相对分子量分布的聚1-己烯，实现1-己烯的活性聚合。
2、本发明α-二亚胺铁催化剂应用于1-己烯聚合反应当中，相比于前过渡金属催化剂和茂金属催化剂，降低了工艺成本，反应条件温和，不需要在苛刻的无水无氧条件下进行，极大地降低了工艺难度。
附图说明
图1为α-二亚胺铁催化剂的单晶衍射图。
具体实施方式
下面结合具体实施例，进一步阐明本发明。
实施例1
本实施例是来制备对位甲氧基取代的α-二亚胺铁催化剂，其具体的制备过程如下：
α-二亚胺配体的合成：
将苯胺衍生物(20mmol)和二酮(10mmol)溶解于30mL无水甲醇中，在搅拌下加入0.25g甲酸，在45℃下回流反应40h，除去溶剂，得粗产品，然后再用CH3OH/CH2Cl2(v/v＝15:1)混合溶剂重结晶，析出固体沉淀，过滤干燥得到α-二亚胺配体，产率为76.3％。
其反应式如下：
α-二亚胺催化剂的合成：
在N2保护下，向100mL干燥的烧瓶中加入上述α-二亚胺配体(6mmol)，再加入FeCl2(5mmol)和30mL CH2Cl2，在室温下搅拌反应24h，过滤悬浮液，过滤混合液，所得液体在真空下除去溶剂，得到的固体用***(3×30mL)洗涤三次洗涤，最后真空干燥得到固体α-二亚胺铁催化剂，产率为89.1％。
其反应式如下：
实施例2
在手套箱中，在氮气氛下，向350mL高压釜(带有磁力搅拌装置、油浴加热装置和温度计)的中加入48mL的甲苯。然后液氮冷冻抽真空，加入10g 1-己烯和MAO(Al/Fe摩尔比＝100)，将反应温度调至0℃，并向其中注入制备例1中制备的10μmolα-二亚胺铁催化剂溶解在1mL二氯甲烷中的溶液，关闭阀门，调节1-己烯压力为1atm后，反应60min，停止反应，打开反应釜，向其中加入5％(体积比)的甲醇盐酸溶液以终止聚合，旋干溶剂得到高分子，并用纯的甲醇洗涤三次，50℃烘干，得到1.63g聚1-己烯，并且该聚1-己烯中每1000个亚甲基所具有的甲基数为101个，重均分子量为4.63×104g/mol。
实施例3
和实施例2相同的聚合条件，反应温度用10℃来代替0℃，得到1.94g聚1-己烯，并且该聚1-己烯中每1000个亚甲基所具有的甲基数为104个，重均分子量为4.12×104g/mol。
实施例4
和实施例2相同的聚合条件，反应温度用20℃来代替0℃，得到2.13g聚1-己烯，并且该聚1-己烯中每1000个亚甲基所具有的甲基数为107个，重均分子量为3.96×104g/mol。
实施例5
和实施例2相同的聚合条件，反应温度用40℃来代替0℃，得到2.34g聚1-己烯，并且该聚1-己烯中每1000个亚甲基所具有的甲基数为110个，重均分子量为3.54×104g/mol。
实施例6
和实施例2相同的聚合条件，反应压力用5atm来代替1atm，得到1.94g聚1-己烯，并且该聚1-己烯中每1000个亚甲基所具有的甲基数为77个，重均分子量为4.82×104g/mol。
实施例7
和实施例3相同的聚合条件，反应压力用5atm来代替1atm，得到2.56g聚1-己烯，并且该聚1-己烯中每1000个亚甲基所具有的甲基数为82个，重均分子量为5.03×104g/mol。
实施例8
和实施例4相同的聚合条件，反应压力用5atm来代替1atm，得到3.61g聚1-己烯，并且该聚1-己烯中每1000个亚甲基所具有的甲基数为93个，重均分子量为5.67×104g/mol。
实施例9
和实施例5相同的聚合条件，反应压力用5atm来代替1atm，得到4.23g聚1-己烯，并且该聚1-己烯中每1000个亚甲基所具有的甲基数为101个，重均分子量为6.03×104g/mol。
实施例10
和实施例2相同的聚合条件，反应压力用10atm来代替1atm，得到2.21g聚1-己烯，并且该聚1-己烯中每1000个亚甲基所具有的甲基数为71个，重均分子量为5.23×104g/mol。
实施例11
和实施例3相同的聚合条件，反应压力用10atm来代替1atm，得到2.89g聚1-己烯，并且该聚1-己烯中每1000个亚甲基所具有的甲基数为79个，重均分子量为5.97×104g/mol。
实施例12
和实施例4相同的聚合条件，反应压力用10atm来代替1atm，得到3.91g聚1-己烯，并且该聚1-己烯中每1000个亚甲基所具有的甲基数为85个，重均分子量为6.87×104g/mol。
实施例13
和实施例5相同的聚合条件，反应压力用10atm来代替1atm，得到4.63g聚1-己烯，并且该聚1-己烯中每1000个亚甲基所具有的甲基数为97个，重均分子量为8.63×104g/mol。
实施例14
和实施例5相同的聚合条件，反应时间用120min来代替60min，得到4.02g聚1-己烯，并且该聚1-己烯中每1000个亚甲基所具有的甲基数为109个，重均分子量为9.14×104g/mol。
本实施例中使用PL-GPC220高温凝胶渗透色谱***，在150℃下测定聚合物的分子量及分子量分布
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种含联苯取代基的α-二亚胺铁催化剂，其特征在于，所述含联苯取代基的α-二亚胺铁催化剂具有式(I)所示结构：
2.根据权利要求1所述的一种含联苯取代基的α-二亚胺铁催化剂的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
(1)在有机酸催化剂存在下，在60-90℃下，二酮化合物与苯胺衍生物在有机溶剂中反应12-36h，得到α-二亚胺配体；
(2)在有机溶剂中，室温温度下α-二亚胺配体与FeCl2反应12～24h，得到α-二亚胺铁催化剂；
3.根据权利要求2所述的一种含联苯取代基的α-二亚胺铁催化剂的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，所述苯胺衍生物的结构式如下所示：
4.根据权利要求2所述的一种含联苯取代基的α-二亚胺铁催化剂的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，所述二酮的结构式如下所示：
5.根据权利要求2所述的一种含联苯取代基的α-二亚胺铁催化剂的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，所述有机酸催化剂为甲酸、乙酸、对甲基苯磺酸、樟脑磺酸任意一种或多种；有机溶剂为甲苯、二甲苯、氯苯任意一种或多种。
6.根据权利要求2所述的一种含联苯取代基的α-二亚胺铁催化剂的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，所述苯胺衍生物与二酮的摩尔比为2:1～2.5:1。
7.根据权利要求2所述的一种含联苯取代基的α-二亚胺铁催化剂的制备方法，其特征在于：步骤(2)中，所述α-二亚胺配体与FeCl2的摩尔比为1.2:1～1.5:1。
8.根据权利要求2所述的一种含联苯取代基的α-二亚胺铁催化剂的制备方法，其特征在于：步骤(2)中，所述有机溶剂为二氯甲烷、甲苯、四氢呋喃任意一种或多种。
9.根据权利要求1所述的一种含联苯取代基的α-二亚胺铁催化剂，其特征在于：所述α-二亚胺铁催化剂用于催化1-己烯聚合。
10.根据权利要求1所述的一种含联苯取代基的α-二亚胺铁催化剂，其特征在于：所述α-二亚胺铁催化剂用于催化1-己烯聚合所得到的聚合物中，每1000个亚甲基所具有的甲基数为70-110个，且所述聚烯烃化合物的重均分子量为8000-250000g/mol。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110226324.7A CN113004447A (zh) | 2021-03-01 | 2021-03-01 | 一种含联苯取代基的α-二亚胺铁催化剂及其应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110226324.7A CN113004447A (zh) | 2021-03-01 | 2021-03-01 | 一种含联苯取代基的α-二亚胺铁催化剂及其应用 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN113004447A true CN113004447A (zh) | 2021-06-22 |
Family
ID=76387247
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202110226324.7A Pending CN113004447A (zh) | 2021-03-01 | 2021-03-01 | 一种含联苯取代基的α-二亚胺铁催化剂及其应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN113004447A (zh) |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101412771A (zh) * | 2008-11-25 | 2009-04-22 | 中山大学 | 一种吡啶二亚胺铁烯烃聚合催化剂及其制备方法与应用 |
| CN102924533A (zh) * | 2005-07-21 | 2013-02-13 | 切夫里昂菲利普化学有限责任公司 | 二亚胺金属配合物、合成方法及其在低聚和聚合中的使用方法 |
| CN104803899A (zh) * | 2015-03-30 | 2015-07-29 | 常州大学 | 一种由乙烯直接合成润滑油基础油的催化剂配体及其配合物以及制备方法和应用 |
| CN105693896A (zh) * | 2014-11-25 | 2016-06-22 | 中国石油天然气股份有限公司 | 苊醌-1,2-不对称二亚胺镍配合物催化剂及其制备方法与应用 |
| CN106397261A (zh) * | 2015-07-31 | 2017-02-15 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种二亚胺配体化合物、配合物及应用 |
| CN106397264A (zh) * | 2015-07-31 | 2017-02-15 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种二亚胺配体化合物、配合物及应用 |
| CN109851700A (zh) * | 2019-03-11 | 2019-06-07 | 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 | 一种三齿吡啶亚胺铁系催化剂及其制备方法与应用 |
-
2021
- 2021-03-01 CN CN202110226324.7A patent/CN113004447A/zh active Pending
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102924533A (zh) * | 2005-07-21 | 2013-02-13 | 切夫里昂菲利普化学有限责任公司 | 二亚胺金属配合物、合成方法及其在低聚和聚合中的使用方法 |
| CN101412771A (zh) * | 2008-11-25 | 2009-04-22 | 中山大学 | 一种吡啶二亚胺铁烯烃聚合催化剂及其制备方法与应用 |
| CN105693896A (zh) * | 2014-11-25 | 2016-06-22 | 中国石油天然气股份有限公司 | 苊醌-1,2-不对称二亚胺镍配合物催化剂及其制备方法与应用 |
| CN104803899A (zh) * | 2015-03-30 | 2015-07-29 | 常州大学 | 一种由乙烯直接合成润滑油基础油的催化剂配体及其配合物以及制备方法和应用 |
| CN106397261A (zh) * | 2015-07-31 | 2017-02-15 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种二亚胺配体化合物、配合物及应用 |
| CN106397264A (zh) * | 2015-07-31 | 2017-02-15 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种二亚胺配体化合物、配合物及应用 |
| CN109851700A (zh) * | 2019-03-11 | 2019-06-07 | 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 | 一种三齿吡啶亚胺铁系催化剂及其制备方法与应用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102827312B (zh) | 亚乙基苊（α-二亚胺）镍烯烃催化剂及其制备方法与应用 | |
| CN109053818B (zh) | 用于乙烯聚合的氟化的含有邻位二苯甲基取代的α-二亚胺镍（Ⅱ）配合物的制备 | |
| CN110590980B (zh) | 不对称α-二亚胺镍催化剂及其制备方法与应用 | |
| CN111960964B (zh) | 一类氟取代α-二亚胺配体、镍催化剂及其制备方法与应用 | |
| Dang et al. | Synthesis, structures, and norbornene polymerization behavior of C (sp 3), N-chelated palladacycles bearing o-aryloxide-N-heterocyclic carbene ligands | |
| CN109957049B (zh) | 不对称（α-二亚胺）镍烯烃催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN111454299B (zh) | 一类旋转受限高耐热中性镍催化剂、制备方法和应用 | |
| CN109956979B (zh) | 耐热不对称α-二亚胺镍烯烃催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN108530567B (zh) | 一种能形成双氢键的α-二亚胺化合物和包含该化合物的金属配合物、负载物以及其应用 | |
| CN113004447A (zh) | 一种含联苯取代基的α-二亚胺铁催化剂及其应用 | |
| CN112745355A (zh) | 一种制备高度支化聚4-甲基-1-戊烯材料的配合物及其制备方法 | |
| CN114870901B (zh) | 用于烯烃氢甲酰化的双亚磷酸酯聚合物催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN111689999A (zh) | 带有烷氧基硅的α-二亚胺化合物、负载型α-二亚胺化合物、金属配合物及其制备与应用 | |
| CN112851715A (zh) | 一种催化4-甲基-1-戊烯聚合的配合物及其制备方法 | |
| CN111303325B (zh) | 一种高效可控制备聚异戊二烯的方法 | |
| CN109957050B (zh) | 不对称(α-二亚胺)镍烯烃催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN112876513A (zh) | 一种高活性催化4-甲基-1-戊烯聚合的配合物及其制备方法 | |
| CN112898166A (zh) | 一类夹心型大位阻胺、中性镍催化剂、制备方法及其在烯烃聚合中的应用 | |
| CN112812208A (zh) | 一种对位硝基取代的α-二亚胺铁催化剂及其应用 | |
| CN118084719A (zh) | 氨基亚胺配体中间体、配体化合物、配位化合物、负载型催化剂及其制备方法与应用 | |
| CN104163836A (zh) | 含芳氧基配体的钒络合物及其制备方法和应用 | |
| CN115232024B (zh) | 一类基于三联苯结构含偶氮苯的芳香胺、α-二亚胺配体、镍催化剂及其制备方法与应用 | |
| CN113233994B (zh) | 一种带有多个羟基的α-二亚胺化合物及其配合物、负载物和应用 | |
| CN110386953A (zh) | 含大位阻环烷烃的七元环吡啶亚胺配合物，其制备方法及应用 | |
| CN112876608B (zh) | 一种高活性催化降冰片烯和苯乙烯共聚的铁催化剂及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |