CN112979474B - 催化2,5-二氰基呋喃加氢开环合成1,6-己二胺的方法 - Google Patents

催化2,5-二氰基呋喃加氢开环合成1,6-己二胺的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN112979474B
CN112979474B CN201911286310.3A CN201911286310A CN112979474B CN 112979474 B CN112979474 B CN 112979474B CN 201911286310 A CN201911286310 A CN 201911286310A CN 112979474 B CN112979474 B CN 112979474B
Authority
CN
China
Prior art keywords
catalyst
dicyanofuran
metal element
hexanediamine
hydrogen
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201911286310.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN112979474A (zh
Inventor
徐杰
高鸣霞
马继平
高进
范晓萌
苗虹
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dalian Institute of Chemical Physics of CAS
Original Assignee
Dalian Institute of Chemical Physics of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dalian Institute of Chemical Physics of CAS filed Critical Dalian Institute of Chemical Physics of CAS
Priority to CN201911286310.3A priority Critical patent/CN112979474B/zh
Publication of CN112979474A publication Critical patent/CN112979474A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN112979474B publication Critical patent/CN112979474B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/32—Manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/36—Rhenium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
    • B01J23/42—Platinum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
    • B01J23/44—Palladium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/56—Platinum group metals
    • B01J23/64—Platinum group metals with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/652—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/6522—Chromium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/56—Platinum group metals
    • B01J23/64—Platinum group metals with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/652—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/6527—Tungsten
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/56—Platinum group metals
    • B01J23/64—Platinum group metals with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/656—Manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/6567—Rhenium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/66—Silver or gold
    • B01J23/68—Silver or gold with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/688—Silver or gold with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with manganese, technetium or rhenium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/74—Iron group metals
    • B01J23/745—Iron
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/74—Iron group metals
    • B01J23/755—Nickel
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/83—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with rare earths or actinides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/847—Vanadium, niobium or tantalum or polonium
    • B01J23/8474—Niobium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/88—Molybdenum
    • B01J23/882—Molybdenum and cobalt
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/041—Mesoporous materials having base exchange properties, e.g. Si/Al-MCM-41
    • B01J29/042—Mesoporous materials having base exchange properties, e.g. Si/Al-MCM-41 containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/043—Noble metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
    • B01J29/48—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively containing arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/06—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing polymers
    • B01J31/08—Ion-exchange resins
    • B01J31/10—Ion-exchange resins sulfonated
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/584—Recycling of catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本申请公开了一种催化2,5‑二氰基呋喃加氢开环合成1,6‑己二胺的方法。该方法包括在氢源环境中，将含有2,5‑二氰基呋喃的物料，与催化剂接触，反应，得到1,6‑己二胺；其中，所述催化剂包括酸性载体和金属元素；所述金属元素负载在所述酸性载体上。该方法高收率、低成本、催化剂易分离、低污染的加氢开环新技术，以氢气为氢源，开环加氢2,5‑二氰基呋喃制备1,6‑己二胺。该方法具有广阔的应用前景。

Description

催化2,5-二氰基呋喃加氢开环合成1,6-己二胺的方法
技术领域
本申请涉及一种催化2,5-二氰基呋喃加氢开环合成1,6-己二胺的方法，属于化工合成技术领域。
背景技术
催化转化可再生的生物质资源制备高附加值的化学品和液体燃料，作为传统化石资源合成路线的补充，得到广泛关注。2,5-二甲酰基呋喃是合成多种精细化学品和呋喃基聚合物的重要中间体，可以通过Cu(NO3)2/VOSO4催化选择氧化5-羟甲基糠醛制备(Appl.Catal.A-Gen.2014,482,231-236)。从2,5-二甲酰基呋喃出发，以2,5-呋喃二甲醛肟为中间体，以羟胺作为氮源，使用催化剂高选择性合成2,5-二氰基呋喃(ACSSustain.Chem.Eng.2018,6,2888-2892)。2,5-二氰基呋喃是化学和生物学中一类重要的同双功能分子，具有非常广泛的用途，被应用于合成药物、染料、聚氨酯、聚酰胺类材料等(Angew.Chem.-Int.Edit.2012,51,11948-11959)。
1,6-己二胺是一种聚合物单体，用于生产尼龙-66与尼龙-610。此外，1,6-己二胺也是重要的化工中间体，其用途广泛，在化纤行业、服装纺织、电子产业及高分子材料等诸多产业中的应用潜力巨大，具有很高的市场价值。经文献调研，目前未见有催化2,5-二氰基呋喃加氢开环合成1,6-己二胺的报道。
发明内容
根据本申请的一个方面，提供了一种催化2,5-二氰基呋喃加氢开环合成1,6-己二胺的方法，该方法高收率、低成本、催化剂易分离、低污染的加氢开环新技术，以氢气为氢源，开环加氢2,5-二氰基呋喃制备1,6-己二胺。该方法具有广阔的应用前景。
一种催化2,5-二氰基呋喃加氢开环合成1,6-己二胺的方法，在氢源环境中，将含有2,5-二氰基呋喃的物料，与催化剂接触，反应，得到1,6-己二胺；
其中，所述催化剂包括酸性载体和金属元素；
所述金属元素负载在所述酸性载体上。
本发明提供一种催化2,5-二氰基呋喃加氢开环合成1,6-己二胺的方法，该方法以酸性载体负载的金属为催化剂，将2,5-二氰基呋喃加氢开环转化为1,6-己二胺，反应条件温和，催化剂用量少且易分离，产物收率高，该制备方法操作简便、绿色经济、环境友好。
本发明的方法如式1所示：
Figure BDA0002318066360000021
本发明采用的技术方案以氢气为氢源，氢气分压为0.1-6.0MPa，在催化剂作用下，30-250℃，反应0.5-72h，分离产物，得到1,6-己二胺。
按照本发明提供的路线，2,5-二氰基呋喃在催化作用下实现呋喃环、氰基加氢，加氢产物进一步开环脱羟基生成1,6-己二胺。
分析2,5-二氰基呋喃加氢开环制备1,6-己二胺的过程可知，2,5-二氰基呋喃首先在催化剂作用下，与氢气发生加氢反应，生成2,5-二甲胺基四氢呋喃，然后2,5-二甲胺基四氢呋喃在催化剂作用下，开环脱羟基得到1,6-己二胺。此过程的关键步骤是2,5-二氰基呋喃加氢开环。因此，本发明提供的催化剂体系为具有强加氢开环能力的酸性载体负载的金属催化剂。
本发明所述的催化体系是指酸性载体负载的金属催化剂，包括活性金属元素(M)和酸性载体，酸性载体包括金属氧化物、离子交换树脂、分子筛中的任一种。
可选地，所述金属元素包括Pd、Pt、Ni、Rh、Ru、Re、Ir、Co、Cu、Fe、Au中的至少一种。
可选地，在所述催化剂中，所述酸性载体选自碳材料、金属氧化物、离子交换树脂、氢型分子筛中的任一种。
可选地，所述金属氧化物包括Re2O7、Y2O3、CeO2、ZrO2、WO3、Al2O3、TiO2、Nb2O5、V2O5、MnO2、Fe2O3、Cr2O4、MoO3中的任一种；
所述离子交换树脂选自
Figure BDA0002318066360000031
IR-120H、Amberlyst-15中的任一种；
所述氢型分子筛选自HMCM-41、HZSM-5中的至少一种。
可选地，所述金属元素在所述催化剂中的质量百分含量为0.1～40wt％；
其中，所述金属元素的质量以催化剂自身重量计；
所述催化剂的质量以催化剂自身的质量计。
具体地，金属元素在所述催化剂中的质量百分含量的上限独立地选自5wt％、8wt％、10wt％、12wt％、13wt％、15wt％、18wt％、20wt％、23wt％、25wt％、26wt％、30wt％、32wt％、38wt％、40wt％；金属元素在所述催化剂中的质量百分含量的下限独立地选自0.1wt％、5wt％、8wt％、10wt％、12wt％、13wt％、15wt％、18wt％、20wt％、23wt％、25wt％、26wt％、30wt％、32wt％、38wt％。
可选地，所述催化剂的用量为2,5-二氰基呋喃质量的0.1～30mol％；
所述催化剂的质量以催化剂自身重量计。
具体地，所述催化剂的用量为2,5-二氰基呋喃质量的上限独立地选自0.5mol％、0.7mol％、0.8mol％、1.2mol％、2.7mol％、5mol％、6mol％、8mol％、9mol％、10mol％、12mol％、14mol％、15mol％、18mol％、20mol％、22mol％、25mol％、30mol％；催化剂的用量为2,5-二氰基呋喃质量的下限独立地选自0.1mol％、0.5mol％、0.7mol％、0.8mol％、1.2mol％、2.7mol％、5mol％、6mol％、8mol％、9mol％、10mol％、12mol％、14mol％、15mol％、18mol％、20mol％、22mol％、25mol％。
本申请中，催化剂的制备方法为现有技术中常用的手段，本申请不做具体限定。下面介绍较好的催化剂制备方法：
催化剂采用浸渍负载法制备，按所需比例将活性金属组分前驱体的水溶液与酸性载体混合均匀并充分浸渍，70-150℃烘干后，5-60mL/min氢气于100-600℃还原1-6h。所述活性金属组分前驱体为对应金属的盐酸盐、硫酸盐、硝酸盐、醋酸盐中的一种或者多种。
例如：活性金属组分前驱体为：硝酸钯、硫酸铁、醋酸铜、氯化钴、三氯化铑、三氯化钌、硝酸镍、氯金酸、乙酰丙酮铂、高铼酸铵、六氯铱酸铵。
可选地，所述氢源包氢气、甲酸、异丙醇中的任一种。
可选地，所述反应的条件为：
氢源分压为0.1-6.0MPa；
反应温度为30-250℃；
反应时间为0.5-72h。
具体地，氢源分压的上限独立地选自0.5MPa、1.0MPa、1.3MPa、1.5MPa、2.0MPa、2.2MPa、2.5MPa、2.8MPa、3.0MPa、3.5MPa、3.8MPa、4.0MPa、4.5MPa、4.6MPa、5.2MPa、5.5MPa、6.0MPa；氢源分压的下限独立地选自0.1MPa、0.5MPa、1.0MPa、1.3MPa、1.5MPa、2.0MPa、2.2MPa、2.5MPa、2.8MPa、3.0MPa、3.5MPa、3.8MPa、4.0MPa、4.5MPa、4.6MPa、5.2MPa、5.5MPa。
反应温度的上限独立地选自50℃、70℃、80℃、90℃、100℃、130℃、140℃、150℃、160℃、170℃、180℃、220℃、230℃、250℃；反应温度的下限独立地选自30℃、50℃、70℃、80℃、90℃、100℃、130℃、140℃、150℃、160℃、170℃、180℃、220℃、230℃。
反应时间的上限独立地选自1h、2h、4h、8h、10h、18h、20h、24h、26h、32h、36h、45h、48h、60h、66h、72h；反应时间的下限独立地选0.5h、1h、2h、4h、8h、10h、18h、20h、24h、26h、32h、36h、45h、48h、60h、66h。
优选地，所述反应的条件为：
氢源分压为1-4.0MPa；
反应温度为50-200℃；
反应时间为1-48h。
更进一步优选地，
氢源分压为2-3MPa；
反应温度为80-100℃；
反应时间为18-24h。
可选地，所述物料中还含有溶剂；所述溶剂包括乙腈、甲醇、乙醇、异丙醇、四氢呋喃、二氯甲烷、N，N-二甲基甲酰胺、甲苯、邻二甲苯、对二甲苯中的任一种。
可选地，将2,5-二氰基呋喃、催化剂和溶剂加入反应釜中，混合，升温至30-250℃，氢气分压为0.1-6.0MPa，反应时间为0.5-72h，2,5-二氰基呋喃被加氢开环为1,6-己二胺。
可选地，所述得到1,6-己二胺之后，还包括分离所述1,6-己二胺；所述分离所述1,6-己二胺包括步骤：反应结束后，离心除去所述催化剂，旋蒸除去溶剂，洗涤固体，干燥得白色固体，即1,6-己二胺。
具体地，按照本发明提供的方法，所述加氢开环产物的分离方法为，反应结束后，自然冷却混合物，离心除去催化剂，旋蒸除去溶剂，然后用饱和食盐水充分洗涤固体，抽滤，真空干燥得白色固体。
本申请能产生的有益效果包括：
1)本发明首次实现了2,5-二氰基呋喃催化加氢开环合成1,6-己二胺。
2)本发明催化剂体系活性高，产物选择性好，用量少，廉价易得，环保经济。
3)经过分离和纯化的产品质量高，分离产物经过气相色谱-质谱和核磁共振谱仪等测试分析，并和标准样品的保留时间进行比对，纯度达到99％以上。
具体实施方式
下面结合实施例详述本申请，但本申请并不局限于这些实施例。
一种催化2,5-二氰基呋喃加氢开环合成1,6-己二胺的方法，以酸性载体负载的金属为催化剂，氢气作为氢源，将2,5-二氰基呋喃加氢开环转化，分离产物得到1,6-己二胺。
优选地，所述活性金属组分为Pd、Pt、Ni、Rh、Ru、Re、Ir、Co、Cu、Fe、Au中的一种或二种以上，以金属(M)计，其含量为催化剂质量的0.1-40wt％。
优选地，催化剂酸性载体为金属氧化物或离子交换树脂或分子筛，具体可以为Re2O7、Y2O3、CeO2、ZrO2、WO3、Al2O3、TiO2、Nb2O5、V2O5、MnO2、Fe2O3、Cr2O4、MoO3、C、
Figure BDA0002318066360000062
IR-120H、Amberlyst-15、HMCM-41、HZSM-5中的一种或二种以上。
优选地，酸性载体负载的金属催化剂加入量，以金属(M)计，为底物2,5-二氰基呋喃量的0.1-30mol％。
优选地，所用氢源为氢气，氢气分压为0.1-6.0MPa，反应温度为30-250℃，反应时间为0.5-72h。
优选地，所述加氢开环产物的分离方法为，反应结束后，自然冷却混合物，离心除去催化剂，旋蒸除去溶剂，然后用饱和食盐水充分洗涤固体，抽滤，真空干燥得白色固体。
优选地，具体操作时，将酸性载体负载的活性金属组分催化剂与2,5-二氰基呋喃放入反应釜中，加入有机溶剂，升温至30-250℃，氢气分压为0.1-6.0MPa，反应时间为0.5-72h，2,5-二氰基呋喃被加氢开环为1,6-己二胺。
优选地，氢气分压优选1.0-4.0MPa，最优选为2-3MPa，反应温度优选为50-200℃，最优选为80-100℃，反应时间优选为1-48h，最优选为18-24h。
优选地，所述有机溶剂为乙腈、甲醇、乙醇、异丙醇、四氢呋喃、二氯甲烷、N，N-二甲基甲酰胺、甲苯、邻二甲苯、对二甲苯中的一种或二种以上。
本发明提供了一种催化2,5-二氰基呋喃加氢开环合成1,6-己二胺的方法，该方法以氢气为氢源，以酸性载体负载的金属为催化剂，将2,5-二氰基呋喃加氢开环转化为1,6-己二胺。该方法制得的1,6-己二胺产品纯度高，使用的多相催化剂制备方法简单，加氢开环效率高，易与反应体系分离，循环使用多次后仍能保持较高催化活性。
如无特别说明，本申请的实施例中的原料均通过商业途径购买。
本申请的实施例中转化率、选择性、分离率的计算如下：
Figure BDA0002318066360000061
Figure BDA0002318066360000071
Figure BDA0002318066360000072
实施例1：
Pt/TiO2催化剂采用浸渍负载法制备，按所需质量比(具体为1：1)将乙酰丙酮铂的水溶液(溶液中Pt浓度为5wt％)与TiO2混合均匀并充分浸渍，80℃烘干后，45mL/min氢气于200℃还原4h，得5wt％Pt/TiO2催化剂。
将1mmol 2,5-二氰基呋喃，0.005mmol 5wt％Pt/TiO2催化剂，5mL乙醇加入到15mL反应釜中，关釜，用氢气置换釜内空气10次，充入1.0MPa氢气，升温至100℃，在该温度下反应4h。反应结束后，将反应后的混合物自然冷却到室温，离心除去催化剂。加入1mL内标均三甲苯，取样并进行气相色谱分析。经旋蒸除去溶剂，用饱和食盐水洗涤固体，抽滤，真空干燥得白色固体，气相色谱(GC)纯度达到99％以上。
分别计算2,5-二氰基呋喃的转化率、1,6-己二胺的GC收率及1,6-己二胺的分离收率。2,5-二氰基呋喃的转化率为99％，1,6-己二胺的GC收率为98％，1,6-己二胺的分离收率为95％。
本实施例中，“5wt％Pt/TiO2催化剂”表示金属元素在催化剂中的质量含量为5wt％。在催化剂中，其他实施例中的类似的表示均与该解释相似。
实施例2
与实施例1中催化剂制备方法的区别在于：将乙酰丙酮铂替换为三氯化铑(溶液中Rh浓度为20wt％)，将TiO2替换为Re2O7，浸渍后120℃烘干后，60mL/min氢气于300℃还原3h。
将1mmol 2,5-二甲酰基呋喃，0.05mmol 20wt％Rh/Re2O7催化剂，5mL甲苯加入到15mL反应釜中，关釜，用氢气置换釜内空气10次，充入3.0MPa氢气，升温至70℃，在该温度下反应48h。反应结束后，按照实施例1所述方法，冷却并取样分析，2,5-二氰基呋喃的转化率为98％，1,6-己二胺的GC收率为97％，分离收率为96％。
实施例3
与实施例1中催化剂制备方法的区别在于：将乙酰丙酮铂替换为硝酸镍(溶液中Ni浓度为0.1wt％)，将TiO2替换为Y2O3，浸渍后90℃烘干后，30mL/min氢气于500℃还原5h。
将1mmol 2,5-二甲酰基呋喃，0.08mmol 0.1wt％Ni/Y2O3催化剂，5mL乙腈加入到15mL反应釜中，关釜，用氢气置换釜内空气10次，充入0.5MPa氢气，升温至180℃，在该温度下反应2h。反应结束后，按照实施例1所述方法，冷却并取样分析，2,5-二氰基呋喃的转化率为97％，1,6-己二胺的GC收率为96％，分离收率为94％。
实施例4
与实施例1中催化剂制备方法的区别在于：将乙酰丙酮铂替换为氯化钴(溶液中Co浓度为10wt％)，将TiO2替换为MoO3，浸渍后150℃烘干后，5mL/min氢气于600℃还原6h。
将1mmol 2,5-二甲酰基呋喃，0.3mmol 10wt％Co/MoO3催化剂，5mL邻二甲苯加入到15mL反应釜中，关釜，用氢气置换釜内空气10次，充入6.0MPa氢气，升温至150℃，在该温度下反应0.5h。反应结束后，按照实施例1所述方法，冷却并取样分析，2,5-二氰基呋喃的转化率为99％，1,6-己二胺的GC收率为96％，分离收率为95％。
实施例5
与实施例1中催化剂制备方法的区别在于：将乙酰丙酮铂替换为三氯化钌(溶液中Ru浓度为30wt％)，将TiO2替换为WO3，浸渍后70℃烘干后，30mL/min氢气于400℃还原2h。
将1mmol 2,5-二甲酰基呋喃，0.1mmol 30wt％Ru/WO3催化剂，5mL二氯甲烷加入到15mL反应釜中，关釜，用氢气置换釜内空气10次，充入4.0MPa氢气，升温至250℃，在该温度下反应36h。反应结束后，按照实施例1所述方法，冷却并取样分析，2,5-二氰基呋喃的转化率为98％，1,6-己二胺的GC收率为96％，分离收率为93％。
实施例6
与实施例1中催化剂制备方法的区别在于：将乙酰丙酮铂替换为硫酸铁(溶液中Fe浓度为15wt％)，将TiO2替换为ZrO2浸渍后130℃烘干后，50mL/min氢气于100℃还原1h。
将1mmol 2,5-二甲酰基呋喃，0.15mmol 15wt％Fe/ZrO2催化剂，5mL异丙醇加入到15mL反应釜中，关釜，用氢气置换釜内空气10次，充入2.0MPa氢气，升温至50℃，在该温度下反应72h。反应结束后，按照实施例1所述方法，冷却并取样分析，2,5-二氰基呋喃的转化率为99％，1,6-己二胺的GC收率为97％，分离收率为95％。
实施例7
与实施例1中催化剂制备方法的区别在于：将乙酰丙酮铂替换为氯金酸(溶液中Au浓度为25wt％)，将TiO2替换为MnO2，浸渍后110℃烘干后，20mL/min氢气于200℃还原2h。
将1mmol 2,5-二甲酰基呋喃，0.06mmol 25wt％Au/MnO2催化剂，5mL甲醇加入到15mL反应釜中，关釜，用氢气置换釜内空气10次，充入4.5MPa氢气，升温至160℃，在该温度下反应18h。反应结束后，按照实施例1所述方法，冷却并取样分析，2,5-二氰基呋喃的转化率为97％，1,6-己二胺的GC收率为96％，分离收率为94％。
实施例8
与实施例1中催化剂制备方法的区别在于：乙酰丙酮铂水溶液中Pt浓度为18wt％，将TiO2替换为Cr2O4，浸渍后100℃烘干后，35mL/min氢气于350℃还原3h。
将1mmol 2,5-二甲酰基呋喃，0.008mmol 18wt％Pt/Cr2O4催化剂，5mL乙腈加入到15mL反应釜中，关釜，用氢气置换釜内空气10次，充入5.5MPa氢气，升温至220℃，在该温度下反应1h。反应结束后，按照实施例1所述方法，冷却并取样分析，2,5-二氰基呋喃的转化率为98％，1,6-己二胺的GC收率为96％，分离收率为93％。
实施例9
与实施例1中催化剂制备方法的区别在于：将乙酰丙酮铂替换为硝酸钯(溶液中Pd浓度为32wt％)，将TiO2替换为HMCM-41，浸渍后140℃烘干后，45mL/min氢气于450℃还原4h。
将1mmol 2,5-二甲酰基呋喃，0.012mmol 32wt％Pd/HMCM-41催化剂，5mL甲苯加入到15mL反应釜中，关釜，用氢气置换釜内空气10次，充入1.5MPa氢气，升温至80℃，在该温度下反应10h。反应结束后，按照实施例1所述方法，冷却并取样分析，2,5-二氰基呋喃的转化率为99％，1,6-己二胺的GC收率为96％，分离收率为95％。
实施例10
与实施例1中催化剂制备方法的区别在于：将乙酰丙酮铂替换为三氯化铑(溶液中Rh浓度为26wt％)，将TiO2替换为
Figure BDA0002318066360000101
IR-120H，浸渍后110℃烘干后，15mL/min氢气于350℃还原3h。
将1mmol 2,5-二甲酰基呋喃，0.25mmol 26wt％Rh/
Figure BDA0002318066360000102
IR-120H催化剂，5mL乙醇加入到15mL反应釜中，关釜，用氢气置换釜内空气10次，充入2.5MPa氢气，升温至90℃，在该温度下反应24h。反应结束后，按照实施例1所述方法，冷却并取样分析，2,5-二氰基呋喃的转化率为97％，1,6-己二胺的GC收率为96％，分离收率为93％。
实施例11
与实施例1中催化剂制备方法的区别在于：将乙酰丙酮铂替换为高铼酸铵(溶液中Re浓度为13wt％)，将TiO2替换为CeO2，浸渍后120℃烘干后，25mL/min氢气于250℃还原2h。
将1mmol 2,5-二甲酰基呋喃，0.007mmol 13wt％Re/CeO2催化剂，5mL异丙醇加入到15mL反应釜中，关釜，用氢气置换釜内空气10次，充入3.5MPa氢气，升温至140℃，在该温度下反应20h。反应结束后，按照实施例1所述方法，冷却并取样分析，2,5-二氰基呋喃的转化率为98％，1,6-己二胺的GC收率为97％，分离收率为93％。
实施例12
与实施例1中催化剂制备方法的区别在于：将乙酰丙酮铂替换为六氯铱酸铵(溶液中Ir浓度为38wt％)，将TiO2替换为V2O5，浸渍后110℃烘干后，35mL/min氢气于150℃还原4h。
将1mmol 2,5-二甲酰基呋喃，0.18mmol 38wt％Ir/V2O5催化剂，5mL对二甲苯加入到15mL反应釜中，关釜，用氢气置换釜内空气10次，充入4.6MPa氢气，升温至230℃，在该温度下反应66h。反应结束后，按照实施例1所述方法，冷却并取样分析，2,5-二氰基呋喃的转化率为96％，1,6-己二胺的GC收率为95％，分离收率为92％。
实施例13
与实施例1中催化剂制备方法的区别在于：乙酰丙酮铂水溶液中Pt浓度为23wt％，将TiO2替换为Al2O3，浸渍后130℃烘干后，45mL/min氢气于450℃还原2h。
将1mmol 2,5-二甲酰基呋喃，0.22mmol 23wt％Pt/Al2O3催化剂，5mL四氢呋喃加入到15mL反应釜中，关釜，用氢气置换釜内空气10次，充入3.8MPa氢气，升温至130℃，在该温度下反应8h。反应结束后，按照实施例1所述方法，冷却并取样分析，2,5-二氰基呋喃的转化率为99％，1,6-己二胺的GC收率为96％，分离收率为94％。
实施例14
与实施例1中催化剂制备方法的区别在于：将乙酰丙酮铂替换为三氯化钌(溶液中Ru浓度为13wt％)，将TiO2替换为Amberlyst-15，浸渍后110℃烘干后，35mL/min氢气于250℃还原3h。Amberlyst-15(干)来自上海阿拉丁有限公司。
将1mmol 2,5-二甲酰基呋喃，0.2mmol 13wt％Ru/Amberlyst-15催化剂，5mL异丙醇加入到15mL反应釜中，关釜，用氢气置换釜内空气10次，充入3.5MPa氢气，升温至160℃，在该温度下反应32h。反应结束后，按照实施例1所述方法，冷却并取样分析，2,5-二氰基呋喃的转化率为97％，1,6-己二胺的GC收率为95％，分离收率为93％。
实施例15
与实施例1中催化剂制备方法的区别在于：将乙酰丙酮铂替换为氯化钴(溶液中Co浓度为15wt％)，将TiO2替换为HZSM-5，浸渍后120℃烘干后，45mL/min氢气于450℃还原3h。HZSM-5的硅铝比为20，来源于南京大学催化剂厂
将1mmol 2,5-二甲酰基呋喃，0.14mmol 15wt％Co/HZSM-5催化剂，5mL邻二甲苯加入到15mL反应釜中，关釜，用氢气置换釜内空气10次，充入2.2MPa氢气，升温至150℃，在该温度下反应20h。反应结束后，按照实施例1所述方法，冷却并取样分析，2,5-二氰基呋喃的转化率为98％，1,6-己二胺的GC收率为96％，分离收率为95％。
实施例16
与实施例1中催化剂制备方法的区别在于：将乙酰丙酮铂替换为醋酸铜(溶液中Cu浓度为8wt％)，将TiO2替换为Nb2O5，浸渍后140℃烘干后，35mL/min氢气于300℃还原4h。
将1mmol 2,5-二甲酰基呋喃，0.09mmol 8wt％Cu/Nb2O5催化剂，5mL甲醇加入到15mL反应釜中，关釜，用氢气置换釜内空气10次，充入5.2MPa氢气，升温至90℃，在该温度下反应60h。反应结束后，按照实施例1所述方法，冷却并取样分析，2,5-二氰基呋喃的转化率为98％，1,6-己二胺的GC收率为97％，分离收率为94％。
实施例17
与实施例1中催化剂制备方法的区别在于：将乙酰丙酮铂替换为硝酸镍(溶液中Ni浓度为32wt％)，将TiO2替换为Fe2O3，浸渍后110℃烘干后，55mL/min氢气于500℃还原2h。
将1mmol 2,5-二甲酰基呋喃，0.027mmol 32wt％Ni/Fe2O3催化剂，5mL甲醇加入到15mL反应釜中，关釜，用氢气置换釜内空气10次，充入2.8MPa氢气，升温至80℃，在该温度下反应26h。反应结束后，按照实施例1所述方法，冷却并取样分析，2,5-二氰基呋喃的转化率为97％，1,6-己二胺的GC收率为95％，分离收率为92％。
实施例18
与实施例1中催化剂制备方法的区别在于：将乙酰丙酮铂替换为硝酸钯(溶液中Pd浓度为12wt％)，将TiO2替换为C，浸渍后120℃烘干后，45mL/min氢气于200℃还原3h。
将1mmol 2,5-二甲酰基呋喃，0.12mmol 12wt％Pd/C催化剂，5mL N，N-二甲基甲酰胺加入到15mL反应釜中，关釜，用氢气置换釜内空气10次，充入1.3MPa氢气，升温至170℃，在该温度下反应45h。反应结束后，按照实施例1所述方法，冷却并取样分析，2,5-二氰基呋喃的转化率为98％，1,6-己二胺的GC收率为96％，分离收率为95％。
本发明反应条件温和，使用的多相催化剂制备过程简单，用量少，易与反应体系分离，多次循环使用后仍能保持较高活性。制得的1,6-己二胺产品纯度高，达到99％以上，具有广阔的应用前景。
以上所述，仅是本申请的几个实施例，并非对本申请做任何形式的限制，虽然本申请以较佳实施例揭示如上，然而并非用以限制本申请，任何熟悉本专业的技术人员，在不脱离本申请技术方案的范围内，利用上述揭示的技术内容做出些许的变动或修饰均等同于等效实施案例，均属于技术方案范围内。

Claims (8)

1.一种催化 2,5-二氰基呋喃加氢开环合成 1,6-己二胺的方法，其特征在于，在氢源环境中，将含有 2,5-二氰基呋喃的物料，与催化剂接触，反应，得到 1,6-己二胺；
其中，所述催化剂包括酸性载体和金属元素；所述金属元素负载在所述酸性载体上；
所述金属元素包括 Pd、Pt、Ni、Rh、Ru、Re、Ir、Co、Cu、Fe、Au 中的至少一种；
在所述催化剂中，所述酸性载体选自碳材料、金属氧化物、离子交换树脂、氢型分子筛中的任一种；
所述金属氧化物包括 Re2O7、Y2O3、CeO2、ZrO2、WO3、Al2O3、TiO2、Nb2O5、V2O5、MnO2、Fe2O3、Cr2O4、MoO3中的任一种；所述离子交换树脂选自 Amberlite®IR-120H、Amberlyst-15 中的任一种；
所述氢型分子筛选自 HMCM-41、HZSM-5 中的至少一种；
当所述金属元素为Pt时，载体为TiO2或Cr2O4或Al2O3；
当所述金属元素为Rh时，载体为Re2O7或Amberlite®IR-120H；
当所述金属元素为Ni时，载体为Y2O3或Fe2O3；
当所述金属元素为Co时，载体为MoO3或HZSM-5；
当所述金属元素为Ru时，载体为WO3或Amberlyst-15；
当所述金属元素为Fe时，载体为ZrO2；
当所述金属元素为Au时，载体为MnO2；
当所述金属元素为Pd时，载体为HMCM-41或C；
当所述金属元素为Re时，载体为CeO2；
当所述金属元素为Ir时，载体为V2O5；
当所述金属元素为Cu时，载体为Nb2O5。
2.根据权利要求 1 所述的催化 2,5-二氰基呋喃加氢开环合成 1,6-己二胺的方法，其特征在于，所述金属元素在所述催化剂中的质量百分含量为0.1~40wt%；
其中，所述金属元素的质量以金属自身的质量计；所述催化剂的质量以催化剂自身的质量计。
3.根据权利要求 1 所述的催化 2,5-二氰基呋喃加氢开环合成 1,6-己二胺的方法，其特征在于，所述催化剂的用量为 2,5-二氰基呋喃质量的0.1~30mol%；
所述催化剂的质量以催化剂自身重量计。
4.根据权利要求 1 所述的催化 2,5-二氰基呋喃加氢开环合成 1,6-己二胺的方法，其特征在于，所述氢源为氢气、甲酸、异丙醇中的任一种。
5.根据权利要求 1 所述的催化 2,5-二氰基呋喃加氢开环合成 1,6-己二胺的方法，其特征在于，所述反应的条件为：
氢源分压为 0.1-6.0 MPa；
反应温度为 30-250 oC；
反应时间为 0.5-72 h。
6.根据权利要求 1 所述的催化 2,5-二氰基呋喃加氢开环合成 1,6-己二胺的方法，其特征在于，所述反应的条件为：
所述反应的条件为：
氢源分压为 1-4.0 MPa；
反应温度为 50-200 oC；
反应时间为 1-48 h。
7.根据权利要求 1 所述的催化 2,5-二氰基呋喃加氢开环合成 1,6-己二胺的方法，其特征在于，所述物料中还含有溶剂；
所述溶剂包括乙腈、甲醇、乙醇、异丙醇、四氢呋喃、二氯甲烷、N，N-二甲基甲酰胺、甲苯、邻二甲苯、对二甲苯中的任一种。
8.根据权利要求 1 所述的催化 2,5-二氰基呋喃加氢开环合成 1,6-己二胺的方法，其特征在于，所述得到 1,6-己二胺之后，还包括分离所述 1,6-己二胺；
所述分离所述 1,6-己二胺包括步骤：反应结束后，离心除去所述催化剂，旋蒸除去溶剂，洗涤固体，干燥得白色固体，即 1,6-己二胺。
CN201911286310.3A 2019-12-13 2019-12-13 催化2,5-二氰基呋喃加氢开环合成1,6-己二胺的方法 Active CN112979474B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911286310.3A CN112979474B (zh) 2019-12-13 2019-12-13 催化2,5-二氰基呋喃加氢开环合成1,6-己二胺的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911286310.3A CN112979474B (zh) 2019-12-13 2019-12-13 催化2,5-二氰基呋喃加氢开环合成1,6-己二胺的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN112979474A CN112979474A (zh) 2021-06-18
CN112979474B true CN112979474B (zh) 2022-09-06

Family

ID=76342575

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201911286310.3A Active CN112979474B (zh) 2019-12-13 2019-12-13 催化2,5-二氰基呋喃加氢开环合成1,6-己二胺的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112979474B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112898164B (zh) * 2019-12-03 2022-03-04 中国科学院大连化学物理研究所 一种由5-羟甲基糠醛制备1,6-己二胺的方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008143832A (ja) * 2006-12-08 2008-06-26 New Japan Chem Co Ltd 脂環式アミン又は飽和複素環式アミンの製造方法
CN102068986A (zh) * 2011-01-06 2011-05-25 华东理工大学 一种呋喃衍生物开环加氢反应的催化剂
CN102803196A (zh) * 2009-06-13 2012-11-28 莱诺维亚公司 由含碳水化合物的物质生产己二酸和衍生物
CN106660935A (zh) * 2014-05-12 2017-05-10 微麦德斯公司 从5‑(卤甲基)糠醛产生化合物的方法
CN107011154A (zh) * 2016-01-28 2017-08-04 北京大学 一种由呋喃-2,5-二羧酸制备己二酸的方法
CN107805203A (zh) * 2017-11-15 2018-03-16 上海应用技术大学 一种己二胺的制备方法
CN108129426A (zh) * 2016-12-01 2018-06-08 中国科学院大连化学物理研究所 一种2,5-二氰基呋喃催化加氢合成2,5-二甲胺基呋喃的方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9469620B2 (en) * 2012-12-21 2016-10-18 Rhodia Operations Process for forming a primary, a secondary or a tertiary amine via a direct amination reaction
US10513482B2 (en) * 2014-08-08 2019-12-24 Ndsu Research Foundation Monomers from biomass

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008143832A (ja) * 2006-12-08 2008-06-26 New Japan Chem Co Ltd 脂環式アミン又は飽和複素環式アミンの製造方法
CN102803196A (zh) * 2009-06-13 2012-11-28 莱诺维亚公司 由含碳水化合物的物质生产己二酸和衍生物
CN102068986A (zh) * 2011-01-06 2011-05-25 华东理工大学 一种呋喃衍生物开环加氢反应的催化剂
CN106660935A (zh) * 2014-05-12 2017-05-10 微麦德斯公司 从5‑(卤甲基)糠醛产生化合物的方法
CN107011154A (zh) * 2016-01-28 2017-08-04 北京大学 一种由呋喃-2,5-二羧酸制备己二酸的方法
CN108129426A (zh) * 2016-12-01 2018-06-08 中国科学院大连化学物理研究所 一种2,5-二氰基呋喃催化加氢合成2,5-二甲胺基呋喃的方法
CN107805203A (zh) * 2017-11-15 2018-03-16 上海应用技术大学 一种己二胺的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Selective synthesis of 2,5-bis(aminomethyl)furan via enhancing catalytic dehydration-hydrogenation of 2,5-diformylfuran dioxime;Yongming Xu 等;《GREEN CHEMISTRY》;20180425 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN112979474A (zh) 2021-06-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US20210101876A1 (en) Hydrophobic palladium/metal organic framework material, preparation method thereof, and application therefor for use in synthesizing 2,5-dimethylfuran
CN107935816B (zh) 一种催化愈创木酚加氢脱氧制备环己醇的方法
CN110961110B (zh) 催化剂及其在2,3,6-三氯吡啶加氢脱氯中的用途
CN106279075B (zh) 一种催化5-羟甲基糠醛制备2,5-二甲基呋喃的方法
CN108393092A (zh) 用于腈类化合物加氢制仲胺的催化剂的制备方法及其产品和应用
CN112871198A (zh) 一种二氧化碳加氢合成甲酸催化剂及其制备方法和应用
CN108620122A (zh) 一种生物质制备戊二醇的催化剂，及其制备方法和应用
CN106215953A (zh) 可控层数硫化钼的合成及其在芳香酚及醚类反应中的应用
CN111875566A (zh) 一种制备2,5-二甲基呋喃的方法
CN109824630B (zh) 一种甲酸供氢下木糖一锅法制备糠醇的方法
CN112341312B (zh) 一种木质素选择性氢解制备环己醇及其衍生物的方法
CN114570429B (zh) 一种单原子负载共价有机框架材料及其制备与在光解水制氢中的应用
CN109232188B (zh) 一种氢化双酚a的制备方法
CN110711588A (zh) 一种水滑石基催化剂在高浓度糖转化到1,2-丙二醇中的应用
CN108048125A (zh) 一种高选择催化转移氢化木质素衍生物制芳烃的方法
CN113908840A (zh) 一种Fe基多功能催化剂及其制备方法和应用
CN112979474B (zh) 催化2,5-二氰基呋喃加氢开环合成1,6-己二胺的方法
CN113731441A (zh) 一种钴-还原氧化石墨烯Co/rGO催化剂及其制备方法与应用
CN111135828B (zh) 一种催化剂及其该催化剂的应用、制备、性能测试方法
CN112479823A (zh) 一种木质素或木质素油自重整氢解制备4-烷基苯酚的方法
CN114410336B (zh) 一种基于生物质乙酰丙酸直接制备长链烷烃的方法
Guo et al. Efficient conversion of furfural to cyclopentanol over lignin activated carbon supported Ni–Co catalyst
CN109999799B (zh) 含锆负载型纳米钌催化剂的制备、性能测试方法及应用
CN113244944A (zh) 一种苯酚加氢制环己醇的Co基催化剂及其应用方法
CN113372303A (zh) 一种制备四氢呋喃二甲醇二烷基醚的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant