CN112955010A - 微胶囊组合物和其制造方法、含有所述微胶囊组合物的农药制剂和杂草防治方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供能够轻减或防止砜吡草唑对有用植物导致的药害的微胶囊组合物和其制造方法、含有所述微胶囊组合物的农药制剂和杂草防治方法。本发明涉及封入有砜吡草唑和聚酯嵌段共聚物的微胶囊组合物、含有所述微胶囊组合物的农药制剂和杂草防治方法。此外,本发明涉及一种微胶囊组合物的制造方法,其包含:将砜吡草唑的晶粒、聚酯嵌段共聚物、异氰酸酯、油性相以及水性相以周速度10000~50000mm/s进行高速搅拌,从而将所述油性相乳化分散在所述水性相中,形成油性相的乳化粒子的乳化分散工序;和在通过所述乳化分散工序而形成的油性相的乳化粒子的至少表面上形成膜的膜形成工序。
Description
技术领域
本发明涉及微胶囊组合物及其制造方法、含有所述微胶囊组合物的农药制剂和杂草防治方法。更详细而言,本发明涉及能够减轻或防治砜吡草唑对有用植物导致的药害的微胶囊组合物及其制造方法、含有所述微胶囊组合物的农药制剂和杂草防治方法。
背景技术
砜吡草唑,已知对于野稗、升马唐、狗尾草、早熟禾、石茅、看麦娘、多花黑麦草(意大利黑麦草)、硬直黑麦草(Lolium rigidum Gaud.)、野燕麦、罔草、野生燕麦等禾本科杂草;酸模叶蓼、绿苋、藜、繁缕、苘麻、刺金午时花、科罗拉多河麻、豚草、牵牛、拉拉藤、***婆婆纳、常春藤婆婆纳、宝盖草、堇菜等阔叶杂草、莎草、油莎草、无刺鳞水蜈蚣、具芒碎米莎草、碎米莎草等多年生和1年生莎草科杂草表现出较高的除草效果,并且具有广泛的除草谱。
然而,另一方面,在以往的包含砜吡草唑的除草剂的使用中,已知会因温度、风、日光等的气象条件、土性、土壤有机物含量等的土壤条件、较浅的移植深度、深水管理等栽培管理条件、除草剂的不均匀散布、过量散布等的药剂施用条件等各种因素,而对有用植物造成药害的情况。砜吡草唑的情况下,有时会对小麦、大麦、黑麦、玉米、高粱、大豆、油菜籽、刺红花、向日葵、亚麻、落花生、芝麻、阳芋、番薯、洋葱、蒜、甜菜、棉花、薄荷、结缕草等果树、蔬菜、花卉、树木等有用作物、有用植物造成药害,因此其使用场景存在限制。
另一方面,农药活性成分的微胶囊化技术是公知的,例如,非专利文献1公开了:以各种物质为壁材,包含农药活性成分的各种有用化合物的微胶囊及其制造方法。
然而,以往,在微胶囊制剂中,农药活性成分的溶出必须通过田地内的水进行,因此在丰富存在水的水田这样的环境中,农药活性成分的微胶囊化是有用的技术。因此,迄今为止,农药活性成分的微胶囊化难以应用于缺乏水的旱地等田地中。此外,需要能够进一步减轻药害的微胶囊化方法。
现有技术文献
非专利文献
非专利文献1:小石等著,“微米/纳米型胶囊·微粒的开发和应用”,CMC株式会社出版,2003年8月31日发行,全文
发明内容
发明所解决的技术问题
本发明的目的在于,提供能够减轻或防治砜吡草唑对有用植物导致的药害的微胶囊组合物及其制造方法、含有所述微胶囊组合物的农药制剂和杂草防治方法。
解决问题的技术手段
本发明人为了解决所述问题而深入研究的结果,发现通过使用聚酯嵌段共聚物而能够解决所述问题,从而完成了本发明。
即,本发明涉及以下的内容。
(1)微胶囊组合物,其中,封入有砜吡草唑和聚酯嵌段共聚物。
(2)上述(1)所述的微胶囊组合物,其中,所述砜吡草唑和所述聚酯嵌段共聚物封入在以聚脲和/或聚氨酯为材质的膜中。
(3)上述(2)所述的微胶囊组合物,其中,形成所述聚脲和/或聚氨酯的异氰酸酯为芳香族异氰酸酯。
(4)上述(1)~(3)中任一项所述的微胶囊组合物,其表面未露出所述砜吡草唑的晶粒。
(5)上述(1)~(4)中任一项所述的微胶囊组合物,其体积平均粒径为5~100μm。
(6)上述(1)~(5)中任一项所述的微胶囊组合物,其通过将所述砜吡草唑的晶粒、油性相、所述聚酯嵌段共聚物、异氰酸酯以及水性相进行搅拌而得到。
(7)上述(6)所述的微胶囊组合物,其中,所述砜吡草唑的晶粒的体积平均粒径为2~50μm。
(8)上述(6)或(7)所述的微胶囊组合物,其通过将所述油性相和所述聚酯嵌段共聚物的混合液、所述砜吡草唑的晶粒、所述异氰酸酯以及所述水性相进行搅拌而得到。
(9)上述(6)~(8)中任一项所述的微胶囊组合物,其中,所述油性相为有机溶剂。
(10)上述(6)~(9)中任一项所述的微胶囊组合物,其中,所述油性相和所述聚酯嵌段共聚物的混合液在20℃下的粘度为10~500mPa·s。
(11)上述(6)~(10)中任一项所述的微胶囊组合物,其中,所述水性相进一步包含水溶性含活性氢的化合物。
(12)上述(11)所述的微胶囊组合物,其中,所述水溶性含活性氢的化合物是选自多元醇和多胺中的至少一种化合物。
(13)上述(6)~(12)中任一项所述的微胶囊组合物,其中,所述水性相进一步包含乳化剂。
(14)上述(13)所述的微胶囊组合物,其中,所述乳化剂为聚乙烯醇。
(15)上述(11)~(14)中任一项所述的微胶囊组合物,其中,相对于所述砜吡草唑的晶粒1质量份,所述异氰酸酯和所述水溶性含活性氢的化合物的总量为1~10质量份。
(16)上述(6)~(15)中任一项所述的微胶囊组合物,其中,所述搅拌以周速度10000~50000mm/s进行。
(17)上述(1)~(16)中任一项所述的微胶囊组合物,其用于土壤处理或茎叶处理。
(18)农药制剂,其含有上述(1)~(17)中任一项所述的微胶囊组合物。
(19)上述(18)所述的农药制剂,其为粉剂、粒剂、水合剂、粒状水合剂、水性悬浮剂或油性悬浮剂。
(20)上述(18)或(19)所述的农药制剂,其不含药害轻减剂。
(21)微胶囊组合物的制造方法,其为封入有砜吡草唑的微胶囊组合物的制造方法,其中,所述制造方法包含:将砜吡草唑的晶粒、聚酯嵌段共聚物、异氰酸酯、油性相以及水性相以周速度10000~50000mm/s进行高速搅拌,从而将所述油性相乳化分散在所述水性相中,形成油性相的乳化粒子的乳化分散工序;在通过所述乳化分散工序而形成的油性相的乳化粒子的至少表面上形成膜的膜形成工序。
(22)上述(21)所述的微胶囊组合物的制造方法,其包含:在所述乳化分散工序之前混合聚酯嵌段共聚物和油性相的工序。
(23)上述(21)或(22)所述的微胶囊组合物的制造方法,其中,在所述膜形成工序中,使所述异氰酸酯与所述水性相中的水和水溶性含活性氢的化合物中的至少一者反应,从而在通过所述乳化分散工序而形成的油性相的乳化粒子的至少表面上形成以聚氨酯或聚脲为材质的膜。
(24)上述(21)~(23)中任一项所述的微胶囊组合物的制造方法,其中,所述微胶囊组合物的体积平均粒径为5~100μm。
(25)上述(21)~(24)中任一项所述的微胶囊组合物的制造方法,其中,所述砜吡草唑的晶粒的体积平均粒径为2~50μm。
(26)上述(21)~(25)中任一项所述的微胶囊组合物的制造方法,其中,通过所述乳化分散工序而形成的油性相在20℃下的粘度为10~500mPa·s。
(27)杂草防治方法,其中,在培育有用植物的农耕地中,用上述(1)~(17)中任一项所述的微胶囊组合物或上述(18)~(20)中任一项所述的农药制剂进行处理。
(28)上述(27)所述的杂草防治方法,其中,所述有用植物为大豆或棉花。
(29)上述(27)或(28)所述的杂草防治方法,其中,所述农耕地为旱地。
(30)上述(27)~(29)中任一项所述的杂草防治方法,其中,所述处理为土壤处理或茎叶处理。
发明的效果
根据本发明,可提供:能够减轻或防治砜吡草唑对有用植物导致的药害的微胶囊组合物及其制造方法、含有所述微胶囊组合物的农药制剂和杂草防治方法。
本发明的具体实施方式
本发明的微胶囊组合物,重要的是封入有砜吡草唑和聚酯嵌段共聚物。
本发明的微胶囊组合物中使用的砜吡草唑为公知的除草剂,可使用晶粒的体积平均粒径为2~50μm,优选为2~30μm的砜吡草唑。这样的砜吡草唑的晶粒的体积平均粒径,从得到的微胶囊组合物的品质可靠的观点出发,更优选为2~20μm,特别优选为2~10μm。微胶囊组合物中的砜吡草唑的含量没有特别限定,优选为5~30质量%,更优选为10~30质量%,进一步优选为10~20质量%的范围内。
可用于本发明中的聚酯嵌段共聚物可以为市售品,例如,可使用CRODA公司制的ATLOX RHEOSTRUX 100-PW(MV)。微胶囊组合物中的聚酯嵌段共聚物的含量没有特别限定,优选为0.05~0.3质量%,更优选为0.1~0.3质量%,进一步优选为0.1~0.2质量%的范围内。
所述砜吡草唑和所述聚酯嵌段共聚物,优选封入以聚脲和/或聚氨酯为材质的膜中。这样的聚脲和/或聚氨酯的膜,例如,可通过后述的微胶囊的制造方法而形成。该膜形成中,例如,可使用油性相、异氰酸酯、水性相作为原料,也可以残存在得到的微胶囊组合物中。
作为形成所述聚脲和/或聚氨酯的异氰酸酯,优选为疏水性的异氰酸酯。作为异氰酸酯的具体例,可举出脂肪族或芳香族异氰酸酯,优选为芳香族异氰酸酯。此外,异氰酸酯优选为2官能以上的聚异氰酸酯。作为可用于本发明中的异氰酸酯的具体例,例如,可举出:六亚甲基二异氰酸酯这样的脂肪族二异氰酸酯的单体或其二聚体或三聚体等的低聚物、甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯等这样的芳香族二异氰酸酯的单体或其二聚体或三聚体等的低聚物、或者下述式(I)
(式中的n为1以上的整数)
表示的多亚甲基多苯基多异氰酸酯。这些可以单独使用1种或组合使用2种以上。
本发明的微胶囊组合物,其体积平均粒径(体积中值粒径)可以适宜选择。该体积平均粒径通常为5~100μm,优选为5~50μm,更优选为5~30μm。
本发明的微胶囊组合物,优选以在组合物表面不露出砜吡草唑的晶粒的方式进行封入。
本发明的微胶囊组合物,可通过将各成分乳化聚合而得到,例如,可通过将所述砜吡草唑的晶粒、油性相、所述聚酯嵌段共聚物、所述异氰酸酯以及水性相进行搅拌而得到。
所述各成分的混合顺序没有特别限定,从得到更优异的药害轻减效果的观点出发,优选预先混合所述油性相和所述聚酯嵌段共聚物以制成混合液。
所述油性相和所述聚酯嵌段共聚物的混合液,在20℃下的粘度优选为10~500mPa·s,更优选为20~400mPa·s,进一步优选为30~300mPa·s左右。需要说明的是,本发明中,粘度使用B型粘度计(东机产业株式会社制)测定,作为测定条件,使用转子No.2,旋转速度为30rpm,测定温度为20℃。
此外,本发明的微胶囊组合物优选通过将所述油性相和所述聚酯嵌段共聚物的混合液、所述砜吡草唑的晶粒、所述异氰酸酯以及所述水性相进行搅拌而得到。从悬垂性、分散性这样的物理化学性的观点出发,此时的搅拌以周速度10000~50000mm/s,优选10000~30000mm/s,更优选15000~30000mm/s进行。此处,本发明中,周速度是指,搅拌机的旋转叶的最外周处的周速度。
以下,对于本发明的微胶囊组合物的制造方法进行详述。本发明的微胶囊组合物的制造方法,其为封入有砜吡草唑的微胶囊组合物的制造方法,所述制造方法包含:将砜吡草唑的晶粒、聚酯嵌段共聚物、异氰酸酯、油性相以及水性相以周速度10000~50000mm/s进行高速搅拌,从而将所述油性相乳化分散在所述水性相中,形成油性相的乳化粒子的乳化分散工序;和在通过所述乳化分散工序而形成的油性相的乳化粒子的至少表面上形成膜的膜形成工序。
(乳化分散工序)
本发明的微胶囊组合物的制造方法中的乳化分散工序是:将砜吡草唑的晶粒、聚酯嵌段共聚物、异氰酸酯、油性相以及水性相以周速度10000~50000mm/s进行高速搅拌,从而将所述油性相乳化分散在所述水性相中,形成油性相的乳化粒子的工序。从除草效果、药害减轻效果这样的生物效果的观点出发,所述周速度更优选为10000~30000mm/s的范围,特别优选为15000~30000mm/s的范围。这样的范围内的高速搅拌进行至形成油性相的乳化粒子即可,高速搅拌时间通常为5~60分钟,优选为5~30分钟,进一步优选为10~30分的范围内。
乳化分散工序中,重要的是将砜吡草唑的晶粒、聚酯嵌段共聚物、异氰酸酯、油性相以及水性相在所述周速度范围内进行高速搅拌,各成分的混合顺序没有特别限定,从得到更优异的药害轻减效果的观点出发,可以在所述乳化分散工序之前设置混合聚酯嵌段共聚物和油性相的工序,预先将聚酯嵌段共聚物添加到油性相中。作为其理由,可认为:通过预先混合聚酯嵌段共聚物和油性相,使得油性相的粘度上升,而能够利用与水性相的粘度差,效率良好地将砜吡草唑封入微胶囊。
作为各成分的混合方法的具体例,例如,可举出:将结晶状态的砜吡草唑添加在油性相和聚酯嵌段共聚物的混合液中,进一步添加异氰酸酯并使其溶解或分散后,添加水性相并混合的方法。
此外,可举出:将异氰酸酯溶解或分散在油性相和聚酯嵌段共聚物的混合液中后,添加水性相,进一步添加结晶状态的砜吡草唑并混合的方法;将异氰酸酯溶解或分散在油性相和聚酯嵌段共聚物的混合液中后,添加结晶状态的砜吡草唑,进一步添加水性相并混合的方法。
聚酯嵌段共聚物,可通过所述高速搅拌,均匀地分散在油性相中,在预先将聚酯嵌段共聚物添加在油性相中的情况下,在聚酯共聚物的溶解温度以上,例如80℃以上进行加热而得到混合液,能够提高聚酯嵌段共聚物的对于有机溶剂的分散性,故为优选的。
这些混合方法中,可以进行搅拌来将各成分溶解、分散或混合。搅拌的速度没有特别限定,例如,考虑到除草效果、药害轻减效果这样的生物效果时,为4000~30000mm/s,优选为6000~30000mm/s,更优选为9000~30000mm/s的周速度。
更具体而言,可以在将聚酯嵌段共聚物添加至油性相,例如有机溶剂中并加热,而得到混合液后,在乳化分散工序中,在常温的所述混合液中添加结晶状态的砜吡草唑并以周速度4000~30000mm/s,优选6000~10000mm/s进行搅拌,并进一步添加异氰酸酯,优选以周速度4000~30000mm/s,更优选6000~10000mm/s进行搅拌以进行溶解或分散后,添加水性相并混合,以周速度10000~50000mm/s,优选10000~30000mm/s,进一步优选15000~30000mm/s进行高速搅拌,将所述油性相乳化分散在所述水性相中,形成油性相的乳化粒子。
作为其他方法,可以在将聚酯嵌段共聚物添加至油性相,例如有机溶剂中并加热,而得到混合液后,在乳化分散工序中,在所述混合液中优选以周速度4000~30000mm/s,更优选6000~10000mm/s进行搅拌并将异氰酸酯溶解或分散后,添加水性相,优选以周速度10000~50000mm/s,更优选10000~30000mm/s,进一步优选15000~30000mm/s进行搅拌,并进一步添加结晶状态的砜吡草唑并混合,以10000~50000mm/s,优选10000~30000mm/s,更优选15000~30000mm/s进行高速搅拌,将所述油性相乳化分散在所述水性相中,形成油性相的乳化粒子。
作为其他方法,可以在将聚酯嵌段共聚物添加至油性相,例如有机溶剂中并加热,而得到混合液后,在乳化分散工序中,将异氰酸酯优选以周速度4000~30000mm/s,更优选6000~10000mm/s进行搅拌并溶解或分散在所述混合液中后,添加结晶状态的砜吡草唑并混合,优选以周速度10000~50000mm/s,更优选10000~30000mm/s,进一步优选15000~30000mm/s进行搅拌,添加水性相并混合,以10000~50000mm/s,优选10000~30000mm/s,更优选15000~30000mm/s进行高速搅拌,将所述油性相乳化分散在所述水性相中,形成油性相的乳化粒子。
在将聚酯嵌段共聚物添加至油性相中并加热,而得到混合液的工序中,为了将聚酯嵌段共聚物均匀地分散在油性相中,加热温度优选为聚酯嵌段共聚物的溶解温度以上,例如80℃以上。
所述油性相和所述聚酯嵌段共聚物的混合液,在20℃下的粘度优选为10~500mPa·s,更优选为20~400mPa·s,进一步优选为30~300mPa·s左右。
本发明的微胶囊组合物的制造方法中使用的油性相,只要能够溶解·分散聚酯嵌段共聚物、砜吡草唑、异氰酸酯,就没有特别限定,可使用可用于惯用的微胶囊化方法中的有机溶剂,优选使用疏水性的有机溶剂。油性相,在20℃下的粘度优选为10~500mPa·s,更优选为20~400mPa·s,进一步优选为30~300mPa·s左右,但是在所述聚酯嵌段共聚物的混合带来的增粘的前提下,使用在单独的有机溶剂的情况下具有不足10mPa·s的粘度的有机溶剂也没有任何问题。
作为这样的有机溶剂的具体例,例如,可举出:***、乙二醇单***、二丙醚、二丁醚等的醚类、正构烷烃、环烷烃、异链烷烃、煤油、矿油等的脂肪族烃类、苯、甲苯、二甲苯、溶剂石脑油、烷基萘、苯基二甲苯基乙烷等的芳香族烃类、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳等的卤代烃类、乙酸乙酯、邻苯二甲酸二异丙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、己二酸二甲酯、己二酸二异丁酯、己二酸二异癸酯等的酯类、大豆油、菜籽油(Rapeseed oil)、棉籽油、蓖麻油等的植物油等,特别是优选为芳香族烃类,其中优选为苯基二甲苯基乙烷。
所述油性相中,可进一步含有可用于惯用的微胶囊化方法中的添加剂。但是,优选以使得添加聚酯嵌段共聚物后的油性相在20℃下的粘度优选为10~500mPa·s,更优选为20~400mPa·s,进一步优选为30~300mPa·s的范围的方式适宜选择添加剂。
本发明的微胶囊组合物的制造方法中使用的水性相以水为必要成分,也可以进一步包含乳化剂。乳化剂只要在膜形成工序中不发生凝聚就没有制限,可举出聚丙烯酸或其水溶性盐、聚乙二醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯醇等,优选为聚乙烯醇。乳化剂,可以在乳化分散工序中进行添加,期望预先溶解在水性相中。或者,乳化剂可以以溶解在水中而得到的水溶液的方式进行使用。乳化剂的水溶液中浓度没有特别限定,通常选自0.5~5质量%的范围。
膜形成工序中,优选将相对于微胶囊组合物的原料总量为1~30质量%的砜吡草唑、1~30质量%的油性相、0.01~1.0质量%的聚酯嵌段共聚物进行混合。聚酯嵌段共聚物的混合量,相对于微胶囊组合物的原料总量更优选为0.01~0.60质量%,进一步优选为0.01~0.30质量%。此外,可进行适宜调整,以使得聚酯嵌段共聚物的混合量,相对于油性相1质量份为0.001~0.1质量份,优选为0.005~0.05质量份,更优选为0.005~0.03质量份。
(膜形成工序)
本发明的微胶囊组合物的制造方法中的膜形成工序是:在通过所述乳化分散工序而形成的油性相的乳化粒子的至少表面上形成膜的工序。
膜形成可通过通常性的微胶囊组合物的制造方法中的膜形成方法来进行,可以在通过所述乳化分散工序而形成的油性相的乳化粒子和水性相的液-液界面处,使水性相中的水与异氰酸酯反应,或者,可以在水性相中进一步添加水溶性含活性氢的化合物,来与异氰酸酯反应。膜形成工序中,通过使所述异氰酸酯与所述水性相中的水和水溶性含活性氢的化合物的至少一者反应,从而在通过所述乳化分散工序而形成的油性相的乳化粒子的至少表面上形成聚氨酯或聚脲膜。
所述膜形成的反应条件,取决于选择的异氰酸酯、水溶性活性氢化合物、乳化剂和有机溶剂,例如,在室温下,或加热至50~100℃的温度,优选50~80℃的温度,同时搅拌10分钟~6小时,优选1~4小时来进行。此时的搅拌,可以为300~6000mm/s左右的周速度,优选为300~5000mm/s,更优选为300~4000mm/s的范围内。
可用于本发明的微胶囊组合物的制造方法中的水性相中,可进一步含有水溶性含活性氢的化合物。可包含在水性相中的水溶性含活性氢的化合物,在膜形成工序中,有助于异氰酸酯的交联,例如可举出多元醇、多胺等。但是,不包含作为乳化剂发挥作用的多元醇。多元醇的具体例,可举出二醇化合物、丙三醇等,多胺的具体例,可举出乙二胺、二亚甲基三胺、三亚甲基四胺、六亚甲基二胺等。从砜吡草唑的溶出性的观点出发,优选多元醇,特别优选具有聚氧亚乙基和/或聚氧亚丙基的二醇化合物。作为具有聚氧亚乙基和/或聚氧亚丙基的二醇化合物的具体例,例如,可举出聚氧丙烯多元醇、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物(聚氧乙烯聚氧丙二醇)等,特别是优选聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物。这些水溶性含活性氢的化合物可以单独使用,或组合使用2种以上。
水溶性含活性氢的化合物,可以在乳化分散工序和膜形成工序中任一阶段中进行添加,多元醇、特别是具有聚氧亚乙基和/或聚氧亚丙基的二醇化合物优选在膜形成工序中进行添加。
成为反应体的油性相中的异氰酸酯与期望使用的水溶性含活性氢的化合物和乳化剂的使用比例,分别基于生成聚氨酯或聚脲的反应式进行化学计量学确定。
异氰酸酯的混合量,相对于砜吡草唑的晶粒1质量份,优选为1~10质量份,优选为1~5质量份,更优选选自1~3质量份的范围。此外,相对于砜吡草唑的晶粒1质量份,可进行适宜调整以使得所述异氰酸酯和所述水溶性含活性氢的化合物的总量为1~10质量份,优选为1~7质量份,更优选为2~5质量份。
本发明中的微胶囊组合物的制造方法中,可进一步根据期望,例如,在山梨糖醇酐脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯树脂酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、烷基聚氧乙烯聚丙烯嵌段共聚物醚、聚氧亚烷基苯乙烯基苯基醚、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯氢化蓖麻油等的非离子性表面活性剂、烷基硫酸盐、烷基苯磺酸盐、木质素磺酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、萘磺酸盐、烷基萘磺酸盐、萘磺酸的***缩合物的盐、烷基萘磺酸的***缩合物的盐等的阴离子性表面活性剂、聚烷基硅氧烷、高级脂肪酸盐等的消泡剂的存在下进行。这些添加剂,可以预先含有在油性相或水性相中,或,分别加入油性相、水性相中。
此外,本发明中的微胶囊组合物的制造方法中,可根据期望,添加:黄原胶、羧甲基纤维素或其盐、***胶、明胶、糊精、水溶性淀粉这样的水溶性增稠剂、萘磺酸的***缩合物的盐这样的分散剂。水溶性增稠剂的混合量没有特别限定,每100质量份的微胶囊组合物,优选为0.1~1.5质量份的范围。分散剂的混合量没有特别限定,每100质量份的微胶囊组合物,优选为1~10质量份的范围。
本发明的微胶囊组合物,可抑制施用后砜吡草唑的初期溶出,因此可轻减或防止药害,适用于缺乏水的旱地等田地中。本发明的微胶囊组合物,也可用于土壤处理或茎叶处理。
本发明的微胶囊组合物,可原样用于培育有用植物的农耕地,也可以制剂化为任意的剂型并以农药制剂的方式进行使用。
本发明的农药制剂,重要的是含有本发明的微胶囊组合物,可根据需要任选含有通常使用的添加成分。
作为所述添加成分,例如,可举出:固体载体、液体载体等的载体、表面活性剂、结合剂、粘合性赋予剂、增稠剂、着色剂、扩展剂、铺展剂、防冻剂、抗结块剂、崩解剂、防分解剂、消泡剂等。此外,可根据需要将防腐剂、植物片等用于添加成分中。这些添加成分可以单独使用,或组合使用2种以上。
作为固体载体,例如,可举出:石英、黏土、硅砂、高岭石、叶蜡石、绢云母、滑石粉、膨润土、酸性白土、硅镁土、沸石、硅藻土等的天然矿物类、碳酸钙、硫酸铵、硫酸钠、氯化钾等的无机盐类、合成硅酸、合成硅酸盐、淀粉、纤维素、植物粉末等的有机固体载体、聚乙烯、聚丙烯、聚偏二氯乙烯等的塑料载体、尿素、无机中空体、塑料中空体、气相法二氧化硅(fumed silica、白色碳)等。这些可以单独使用,或组合使用2种以上。
作为液体载体,例如,可举出:甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇等的一元醇类、乙二醇、二乙二醇、丙二醇、己二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、丙三醇等的多元醇类这样的醇类、丙二醇醚等的多元醇化合物类、丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、二异丁基酮、环己酮等的酮类、***、二噁烷、乙二醇单***、二丙醚、四氢呋喃等的醚类、正构烷烃、环烷烃、异链烷烃、煤油、矿油等的脂肪族烃类、苯、甲苯、二甲苯、溶剂石脑油、烷基苯、烷基萘等的芳香族烃类、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳等的卤代烃类、乙酸乙酯、邻苯二甲酸二异丙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、己二酸二甲酯等的酯类、γ-丁内酯等的内酯类、二甲基甲酰胺、二乙基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-烷基吡咯烷酮等的酰胺类、乙腈等的腈类、二甲基亚砜等的硫化合物类、大豆油、菜籽油(Rapeseed oil)、棉籽油、蓖麻油等的植物油、水等。这些可以单独使用,或组合使用2种以上。
作为表面活性剂,例如,可举出:山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯树脂酸酯、聚氧乙烯脂肪酸二酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯二烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚***缩合物、烷基聚氧乙烯聚丙烯嵌段共聚物醚、聚氧乙烯烷胺、聚氧乙烯脂肪酸酰胺、聚氧乙烯脂肪酸双苯基醚、聚亚烷基苄基苯基醚、聚氧亚烷基苯乙烯基苯基醚、乙炔二醇、聚氧亚烷基加成乙炔二醇、聚氧乙烯醚型聚硅氧烷、酯型聚硅氧烷、氟类表面活性剂、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯氢化蓖麻油等的非离子性表面活性剂、烷基硫酸盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸盐、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚硫酸盐、烷基苯磺酸盐、木质素磺酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、萘磺酸盐、烷基萘磺酸盐、萘磺酸的***缩合物的盐、烷基萘磺酸的***缩合物的盐、脂肪酸盐、聚羧酸盐、N-甲基-脂肪酸肌氨酸盐、树脂酸盐、聚氧乙烯烷基醚磷酸盐、聚氧乙烯烷基苯基醚磷酸盐等的阴离子性表面活性剂、月桂胺盐酸盐、硬脂胺盐酸盐、油胺盐酸盐、硬脂胺乙酸盐、硬脂基氨基丙胺乙酸盐、烷基三甲基铵氯化物、烷基二甲基苯扎氯铵等的烷胺盐等的阳离子表面活性剂、氨基酸型或甜菜碱型等的两性表面活性剂等。这些表面活性剂可以单独使用,或组合使用2种以上。
作为结合剂、粘合性赋予剂,例如,可举出:羧甲基纤维素、其盐、糊精、水溶性淀粉、黄原胶、瓜尔豆胶、蔗糖、聚乙烯基吡咯烷酮、***胶、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯酸钠、平均分子量6000~500万的聚氧乙烯、磷脂质(例如脑磷脂、卵磷脂等)等。这些结合剂、粘合性赋予剂可以单独使用,或组合使用2种以上。
作为增稠剂,例如,可举出:黄原胶、瓜尔豆胶、羧甲基纤维素、聚乙烯基吡咯烷酮、羧基乙烯基聚合物、丙烯酸类聚合物、淀粉衍生物、多糖类这样的水溶性高分子、高纯度膨润土、气相法二氧化硅(fumed sirica、白色碳)这样的无机微粉等。这些增稠剂可以单独使用,或组合使用2种以上。
作为着色剂,例如,可举出:氧化铁、氧化钛、普鲁士蓝这样的无机颜料、茜素染料、偶氮染料、金属酞菁染料这样的有机染料等。这些着色剂可以单独使用,或组合使用2种以上。
作为扩展剂,例如,可举出:纤维素粉末、糊精、加工淀粉、聚氨基羧酸螯合物、交联聚乙烯基吡咯烷酮、马来酸和苯乙烯类的共聚物、(甲基)丙烯酸类共聚物、包含多元醇的聚合物和二羧酸酐形成的半酯、聚苯乙烯磺酸的水溶性盐等。这些扩展剂可以单独使用,或组合使用2种以上。
作为铺展剂,例如,可举出:石蜡、萜烯、聚酰胺树脂、聚丙烯酸盐、聚氧乙烯、蜡、聚乙烯基烷基醚、烷基酚***缩合物、淀粉的磷酸酯、合成树脂乳液等。这些铺展剂可以单独使用,或组合使用2种以上。
作为防冻剂,例如,可举出:乙二醇,二乙二醇,丙二醇,丙三醇等的多元醇类等。这些防冻剂可以单独使用,或组合使用2种以上。
作为抗结块剂,例如,可举出:淀粉、海藻酸、甘露糖、半乳糖等的多糖类、聚乙烯基吡咯烷酮、气相法二氧化硅(fumed silica,白色碳)、酯胶、石油树脂等。这些抗结块剂可以单独使用,或组合使用2种以上。
作为崩解剂,例如,可举出:三聚磷酸钠、六偏磷酸钠、硬脂酸金属盐、纤维素粉末、糊精、甲基丙烯酸酯类共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮、聚氨基羧酸螯合物、砜化苯乙烯·异丁烯·马来酸酐共聚物、淀粉·聚丙烯腈接枝共聚物等。这些崩解剂可以单独使用,或组合使用2种以上。
作为防分解剂,例如,可举出:沸石、生石灰、氧化镁这样的干燥剂、酚化合物、胺化合物、硫化合物、磷酸化合物等的抗氧化剂、水杨酸化合物、二苯甲酮化合物等的紫外线吸收剂等。这些防分解剂可以单独使用,或组合使用2种以上。
作为消泡剂,例如,可举出:二甲基聚硅氧烷、改性聚硅氧烷、聚醚、脂肪酸酯、脂肪酸盐等。这些消泡剂可以单独使用,或组合使用2种以上。
作为防腐剂,例如,可举出:苯甲酸钠、对羟基苯甲酸钠、山梨酸钾、1,2-苯并噻唑啉-3-酮等。这些防腐剂可以单独使用,或组合使用2种以上。
作为植物片,例如,可举出:刨花、椰子壳、玉米芯、烟梗等。这些植物片可以单独使用,或组合使用2种以上。
在本发明的农药制剂含有所述添加成分的情况下,其混合比例,以质量基准计,载体通常为5~95%,优选为20~90%,表面活性剂通常为0.1~30%,优选为0.5~10%,其它的添加成分通常为0.1~30%,优选为0.5~10%的范围内。
本发明的农药制剂,可使用所述添加成分,例如,制剂化为:水合剂、粉剂、粒状水合剂、水性悬浮剂、油性悬浮剂、粒剂、大粒剂(JUMBO)、悬浮乳液或均匀扩散制剂等任意剂型。作为优选的剂型,可举出:粉剂、粒剂、水合剂、粒状水合剂、水性悬浮剂和油性悬浮剂。
在本发明的农药制剂为粒状物的情况下,作为粒状物的实例,可举出粒径0.3~10mm的球状、圆柱状、纺锤状或不规则形状。
球状粒剂的粒径通常为0.3~10mm,优选为0.3~3mm。
圆柱状粒剂的直径通常为0.6~5mm,优选为0.8~3mm,其粒长通常为1~10mm,优选为1.5~8mm。
纺锤状粒剂的短径通常为0.3~3mm,其长径通常为1~10mm。
此外,在本发明的农药制剂为均匀扩散制剂的情况下,优选该农药制剂具有含80质量%以上的粒径3mm以上的粒状物的粒度分布,并且在将该农药制剂投入水中的情况下,漂浮在水面,并且在投下后30分钟以内在水面崩解。
本发明的微胶囊组合物、农药制剂中,除了砜吡草唑之外,可以任选混合1种或2种以上的其他农药活性成分。此处所谓的其他农药活性成分,可以以与砜吡草唑同时封入微胶囊组合物中的方式进行混合,也可以制备封入有其他农药活性成分的微胶囊组合物并与本发明的农药制剂混合。或者,在不损害本发明的效果的范围内,可以混合未微胶囊化的任意农药活性成分。此处所谓的任意农药活性成分中也包含砜吡草唑。此外,可设为与任意的药害减轻成分、肥料等的农药以外的农业用材料的混合组合物。就药害减轻成分而言,本发明的微胶囊组合物、农药制剂可实现良好的药害减轻效果,因此可以不混合。
作为可混合的农药活性成分,下文中记载有可混合的除草活性成分、杀虫活性成分、灭菌活性成分、植物成长调整活性成分的实例,但是本发明不限于这些农药活性成分。
[除草活性成分]
碘苯腈(ioxynil)、苯草醚(aclonifen)、丙烯醛(acrolein)、唑啶草酮(azafenidin)、三氟羧草醚(acifluorfen)(包含与钠等的盐)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、磺草灵(asulam)、乙草胺(acetochlor)、阿特拉嗪(atrazine)、莎稗磷(anilofos)、氨唑草酮(amicarbazone)、酰嘧磺隆(amidosulfuron)、杀草强(amitrole)、氯丙嘧啶酸(aminocyclopyrachlor)、氯氨吡啶酸(aminopyralid)、甲胺草磷(amiprofos-methyl)、莠灭净(ametryn)、甲草胺(alachlor)、禾草灭(alloxydim)、异噁隆(isouron)、异噁氯草酮(isoxachlortole)、异噁唑草酮(isoxaflutole)、异噁酰草胺(isoxaben)、异丙隆(isoproturon)、***酰草胺(ipfencarbazone)、灭草喹(imazaquin)、甲基咪草烟(imazapic)(包含与胺等的盐)、灭草烟(imazapyr)(包含异丙胺等盐)、咪草酯(imazamethabenz-methyl)、咪草啶酸(imazamox)、咪草烟(imazethapyr)、唑吡嘧磺隆(imazosulfuron)、三嗪茚草胺(indaziflam)、茚草酮(indanofan)、草止津(eglinazine-ethyl)、禾草畏(esprocarb)、胺苯磺隆(ethametsulfuron-methyl)、丁氟消草(ethalfluralin)、磺噻隆(ethidimuron)、乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)、氟乳醚乙酯(ethoxyfen-ethyl)、乙氧呋草黄(ethofumesate)、乙氧苯草胺(etobenzanid)、茵多酸-二钠(endothal-disodium)、恶草灵(oxadiazon)、丙炔噁草酮(oxadiargyl)、噁嗪草酮(oxaziclomefone)、环氧嘧磺隆(oxasulfuron)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、黄草消(oryzalin)、嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)、坪草丹(orbencarb)、油酸(oleic acid)、唑草胺(cafenstrole)、唑草酮酯(carfentrazone-ethyl)、卡灵草(karbutilate)、长杀草(carbetamide)、喹禾灵乙酯(quizalofop-ethyl)、精喹禾灵乙酯(quizalofop-P-ethyl)、喹禾糠酯(quizalofop-P-tefuryl)、灭藻醌(quinoclamine)、二氯喹啉酸(quinclorac)、氯甲喹啉酸(quinmerac)、苄草隆(cumyluron)、氯酰草膦(clacyfos)、甘草膦(glyphosate)(包含钠、钾、铵、胺、丙胺、异丙胺、二甲胺或三甲基硫等的盐)、草铵膦(glufosinate)(包含胺或钠等的盐)、精草铵膦-钠(glufosinate-P-sodium)、烯草酮(clethodim)、炔草酯(clodinafop-propargyl)、二氯吡啶酸(clopyralid)、异噁草酮(clomazone)、甲氧除草醚(chlomethoxyfen)、氯甲酰草胺(clomeprop)、氯酯磺草胺(cloransulam-methyl)、草灭平(chloramben)、氯草敏(chloridazon)、氯嘧磺隆(chlorimuron-ethyl)、氯磺隆(chlorsulfuron)、氯酞酸甲酯(chlorthal-dimethyl)、赛草青(chlorthiamid)、氯酞亚胺(chlorphthalim)、整形素(chlorflurenol-methyl)、氯普芬(chlorpropham)、氯溴隆(chlorbromuron)、枯草隆(chloroxuron)、绿麦隆(chlorotoluron)、ketospiradox(包含钠、钙或铵等盐)、苯嘧磺草胺(saflufenacil)、假蒟亭碱(sarmentine)、氰草津(cyanazine)、氰胺(cyanamide)、敌草隆(diuron)、乙酰甲草胺(diethatyl-ethyl)、麦草畏(dicamba)(包含胺、二乙胺、异丙胺、二甘醇胺、钠或锂等的盐)、草灭特(cycloate)、噻草酮(cycloxydim)、双氯磺草胺(diclosulam)、环胺磺隆(cyclosulfamuron)、cyclopyrimorate、cyclopyranil、敌草腈(dichlobenil)、精禾草灵(diclofop-P-methyl)、禾草灵(diclofop-methyl)、2,4-滴丙酸(dichlorprop)、精2,4-滴丙酸(dichlorprop-P)、敌草快(diquat)、氟硫草定(dithiopyr)、环草隆(siduron)、敌乐胺(dinitramine)、吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、醚磺隆(cinosulfuron)、地乐酚(dinoseb)、特乐酚(dinoterb)、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、草乃敌(diphenamid)、野燕枯(difenzoquat)、吡氟酰草胺(diflufenican)、二氟吡隆(diflufenzopyr)、西玛津(simazine)、二甲草胺(dimethachlor)、异戊乙净(dimethametryn)、二甲吩草胺(dimethenamid)、精二甲吩草胺(dimethenamid-P)、西草净(simetryn)、哌草丹(dimepiperate)、噁唑隆(dimefuron)、环庚草醚(cinmethylin)、灭草灵(swep)、磺草酮(sulcotrione)、甲磺草胺(sulfentrazone)、草硫膦(sulfosate)、磺酰磺隆(sulfosulfuron)、甲嘧磺隆(sulfometuron-methyl)、烯禾啶(sethoxydim)、特草定(terbacil)、杀草隆(daimuron)、thaxtomin A、茅草枯(dalapon)、噻唑烟酸(thiazopyr)、tiafenacil、噻酮磺隆(thiencarbazone)(包含钠盐、甲酯等)、仲草丹(tiocarbazil)、禾草丹(thiobencarb)、噻二唑草胺(thidiazimin)、噻吩磺隆甲酯(thifensulfuron-methyl)、甜菜安(desmedipham)、敌草净(desmetryne)、tetflupyrolimet、噻吩草胺(thenylchlor)、牧草胺(tebutam)、丁噻隆(tebuthiuron)、吡喃草酮(tepraloxydim)、特糠酯酮(tefuryltrione)、环磺酮(tembotrione)、特丁津(terbuthylazine)、去草净(terbutryn)、甲氧去草净(terbumeton)、苯吡唑草酮(topramezone)、脱莠定(tralkoxydim)、三嗪氟草胺(triaziflam)、醚苯磺隆(triasulfuron)、氟酮磺草胺(triafamone)、野麦畏(tri-allate)、草达津(trietazine)、定草酯(triclopyr)、三氯吡氧乙酸丁氧基乙酯(triclopyr-butotyl)、三氟草嗪(trifludimoxazin)、三氟甲磺隆(tritosulfuron)、氟胺磺隆甲酯(triflusulfuron-methyl)、氟乐灵(trifluralin)、三氟啶磺隆钠盐(trifloxysulfuron-sodium)、苯磺隆(tribenuron-methyl)、tolpyralate、抑草生(naptalam)(包含与钠等的盐)、萘丙胺(naproanilide)、敌草胺(napropamide)、敌草胺-M(napropamide-M)、烟嘧磺隆(nicosulfuron)、草不隆(neburon)、达草灭(norflurazon)、灭草猛(vernolate)、百草枯(paraquat)、氟氯吡啶苄酯(halauxifen-benzyl)、氟氯吡啶酯(halauxifen-methyl)、氟吡禾灵(haloxyfop)、精氟吡禾灵(haloxyfop-P)、氟吡乙禾灵(haloxyfop-etotyl)、halosafen、氯吡嘧磺隆(halosulfuron-methyl)、bixlozone、毒莠定(picloram)、氟吡酰草胺(picolinafen)、双环吡喃酮(bicyclopyrone)、双草醚钠盐(bispyribac-sodium)、唑啉草酯(pinoxaden)、甲羧除草醚(bifenox)、哌草磷(piperophos)、双唑草腈(pyraclonil)、磺酰草吡唑(pyrasulfotole)、苄草唑(pyrazoxyfen)、吡嘧磺隆乙酯(pyrazosulfuron-ethyl)、吡唑特(pyrazolynate)、双丙氨膦(bilanafos)、吡草醚乙酯(pyraflufen-ethyl)、氯苯哒醇(pyridafol)、嘧草硫醚钠盐(pyrithiobac-sodium)、哒草特(pyridate)、环酯草醚(pyriftalid)、稗草畏(pyributicarb)、嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)、嘧磺草胺(pyrimisulfan)、肟啶草(pyriminobac-methyl)、甲氧磺胺(pyroxsulam)、棉胺宁(phenisopham)、非草隆(fenuron)、fenoxasulfone、噁唑禾草灵(fenoxaprop)(包含甲基、乙基、异丙基酯)、精噁唑禾草灵(fenoxaprop-P-ethyl)(包含甲基、乙基、异丙基酯)、酚醌草酮(fenquinotrione)、噻唑禾草灵(fenthiaprop-ethyl)、四唑酰草胺(fentrazamide)、苯敌草(phenmedipham)、丁草胺(butachlor)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、丁胺磷(butamifos)、丁草敌(butylate)、丁烯草胺(butenachlor)、地禾安(butralin)、丁氧环酮(butroxydim)、啶嘧磺隆(flazasulfuron)、氟燕灵(flamprop)(包含甲基、乙基、异丙酯)、精氟燕灵M(flamprop-M)(包含甲基、乙基、异丙酯)、氟嘧磺隆(primisulfuron-methyl)、吡氟禾草灵丁酯(fluazifop-butyl)、精吡氟禾草灵丁酯(fluazifop-P-butyl)、异丙吡草酯(fluazolate)、氟草隆(fluometuron)、乙羧氟草醚乙酯(fluoroglycofen-ethyl)、氟酮磺隆钠盐(flucarbazone-sodium)、氟消草(fluchloralin)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、嗪草酸甲酯(fluthiacet-methyl)、甲基氟啶嘧磺隆钠盐(flupyrsulfuron-methyl-sodium)、氟噻草胺(flufenacet)、氟哒嗪草酯(flufenpyr-ethyl)、四氟丙酸(flupropanate)、氟胺草唑(flupoxame)、丙炔氟草胺(flumioxazin)、氟烯草酸(flumiclorac-pentyl)、唑嘧磺草胺(flumetsulam)、氟啶草酮(fluridone)、呋草酮(flurtamone)、氟草烟(fluroxypyr)、氟咯草酮(flurochloridone)、丙草胺(pretilachlor)、丙苯磺隆(procarbazone-sodium)、氨氟乐灵(prodiamine)、氟磺隆(prosulfuron)、苄草丹(prosulfocarb)、恶草酸(propaquizafop)、毒草胺(propachlor)、扑灭津(propazine)、敌稗(propanil)、炔苯酰草胺(propyzamide)、异丙草胺(propisochlor)、嗪咪唑嘧磺隆(propyrisulfuron)、苯胺灵(propham)、氟唑草胺(profluazol)、丙苯磺隆钠(propoxycarbazone-sodium)、环苯草酮(profoxydim)、除草定(bromacil)、溴莠敏(brompyrazon)、扑草净(prometryn)、扑灭通(prometon)、溴苯腈(bromoxynil)(包含丁酸、辛酸或庚酸等的酯体)、杀草肟(bromofenoxim)、溴丁酰草胺(bromobutide)、双氟磺草胺(florasulam)、florpyrauxifen、环嗪酮(hexazinone)、烯草胺(pethoxamid)、草除灵(benazolin)、五氟磺草胺(penoxsulam)、胺苯吡菌酮(heptamaloxyloglucan)、氟丁酰草胺(beflubutamid)、beflubutamid-M、克草猛(pebulate)、壬酸(pelargonic acid)、bencarbazone、二甲戊灵(pendimethalin)、双苯嘧草酮(benzfendizone)、地散磷(bensulide)、苄嘧磺隆(bensulfuron-methyl)、双环磺草酮(benzobicyclon)、吡草酮(benzofenap)、苯达松(bentazone)、蔬草灭(pentanochlor)、噁嗪酮(pentoxazone)、氟落灵(benfluralin)、呋草黄(benfuresate)、杀木膦(fosamine)、氟磺胺草醚(fomesafen)、甲酰氨基嘧磺隆(foramsulfuron)、2-甲-4-氯丙酸(mecoprop)(包含钠、钾、异丙胺、三乙醇胺、二甲胺等的盐)、2-甲-4-氯丙酸-P-钾(mecoprop-P-potassium)、甲磺胺磺隆(mesosulfuron-methyl)、硝磺草酮(mesotrione)、吡草胺(metazachlor)、嗪吡嘧磺隆(metazosulfuron)、冬播宁(methabenzthiazuron)、苯嗪草酮(metamitron)、噁唑酰草胺(metamifop)、甲基胂酸二钠(DSMA,disodium methylarsonate)、methiozolin、苯丙隆(methyldymuron)、甲氧隆(metoxuron)、磺草唑胺(metosulam)、甲磺隆(metsulfuron-methyl)、溴谷隆(metobromuron)、吡喃隆(metobenzuron)、异丙甲草胺(metolachlor)、嗪草酮(metribuzin)、苯噻酰草胺(mefenacet)、单嘧磺隆(monosulfuron)(包含甲基、乙基、异丙基酯)、绿谷隆(monolinuron)、禾草敌(molinate)、碘甲磺隆(iodosulfuron)、甲基碘磺隆钠盐(iodosulfulon-methyl-sodium)、碘嗪磺隆(iofensulfuron)、碘嗪磺隆钠(iofensulfuron-sodium)、乳氟禾草灵(lactofen)、lancotrione、利谷隆(linuron)、玉嘧磺隆(rimsulfuron)、环草定(lenacil)、2,3,6-TBA(2,3,6-三氯苯甲酸)、2,4,5-T(2,4,5-三氯苯氧基醋酸)、2,4-D(2,4-二氯苯氧基醋酸)(包含胺、二乙胺、三乙醇胺、异丙胺、钠或锂等的盐)、2,4-DB(4-(2,4-二氯苯氧基)丁酸)、灭藻醌(ACN,2-amino-3-chloro-1,4-naphthoquinone)、AE-F-150944(code number)、DNOC(4,6-二硝基-o-甲酚)(包含胺或钠等的盐)、EPTC(S-乙基二丙基硫代氨基甲酸酯)、2-甲基4-氯苯氧基乙酸(MCPA,4-chloro-o-tolyloxyacetic acid)、MCPA·硫代乙基(MCPA-thioethyl)、2-甲基-4-氯苯氧基丁酸(MCPB,4-(4-chloro-o-tolyloxy)butyric acid)(包含钠盐、乙酯)、HW-02(code number)、IR-6396(code number)、SYP-298(code number)、SYP-300(code number)、精异丙甲草胺(S-metolachlor)、S-9750(code number)、MSMA(甲基胂酸钠)、2,2,2-三氯乙酸(TCA,2,2,2-trichloroacetic acid)(包含钠、钙或铵等盐)。
[杀虫活性成分]
氟丙菊酯(acrinathrin)、印楝素(azadirachtin)、甲基吡啶磷(azamethiphos)、乙基谷硫磷(azinphos-ethyl)、保棉磷(azinphos-methyl)、灭螨醌(acequinocyl)、啶虫脒(acetamiprid)、乙酰虫腈(acetoprole)、乙酰甲胺磷(acephate)、***锡(azocyclotin)、阿巴克丁(abamectin)、afidopyropen、阿福拉纳(afoxolaner)、磺胺螨酯(amidoflumet)、阿米曲士(amitraz)、棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、涕灭砜威(aldoxycarb)、丙烯除虫菊(allethrin)[包含d-顺-反-体、d-反-体]、异丙***硫磷(isazophos)、异酰胺磷(isamidofos)、水胺硫磷(isocarbophos)、异噁唑磷(isoxathion)、isocycloseram、甲基异柳磷(isofenphos-methyl)、异丙威(isoprocarb)、伊维菌素(ivermectin)、氰咪唑硫磷(imicyafos)、吡虫啉(imidacloprid)、炔咪菊酯(imiprothrin)、茚虫威(indoxacarb)、高效氰戊菊酯(esfenvalerate)、乙硫苯威(ethiofencarb)、乙硫磷(ethion)、乙虫腈(ethiprole)、二溴乙烷(ethylene dibromide)、乙螨唑(etoxazole)、依芬普司(etofenprox)、灭线磷(ethoprophos)、乙嘧硫磷(etrimfos)、因灭汀(emamectinbenzoate)、硫丹(endosulfan)、右旋烯炔菊酯(empenthrin)、oxazosulfyl、杀线威(oxamyl)、砜吸磷(oxydemeton-methyl)、亚异砜磷(oxydeprofos)、氧乐果(omethoate)、硫线磷(cadusafos)、kappa-tefluthrin、kappa-bifenthrin、kadethrin、水黄皮素(karanjin)、杀螟丹(cartap)、胺甲萘(carbaryl)、丁硫克百威(carbosulfan)、虫螨威(carbofuran)、γ-BHC(gamma-BHC)、灭杀威(xylylcarb)、喹硫磷(quinalphos)、烯虫炔酯(kinoprene)、灭螨猛(chinomethionat)、蝇毒磷(coumaphos)、冰晶石(cryolite)、噻虫胺(clothianidin)、四螨嗪(clofentezine)、环虫酰肼(chromafenozide)、氯虫苯甲酰胺(chlorantraniliprole)、氯氧磷(chlorethoxyfos)、氯丹(chlordane)、氯化苦(chloropicrin)、毒死蜱(chlorpyrifos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、溴虫腈(chlorfenapyr)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、氟啶脲(chlorfluazuron)、氯甲磷(chlormephos)、氯丙炔菊酯(chloroprallethrin)、杀螟腈(cyanophos)、丁醚脲(diafenthiuron)、除线特(diamidafos)、氰虫酰胺(cyantraniliprole)、除螨灵(dienochlor)、腈吡螨酯(cyenopyrafen)、蔬果磷(dioxabenzofos)、苯虫醚(diofenolan)、环溴虫酰胺(cyclaniliprole)、百治磷(dicrotophos)、除线磷(dichlofenthion)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、敌敌畏(dichlorvos)、dicloromezotiaz、1,3-二氯丙烯(1,3-dichloropropene)、开乐散(dicofol)、地昔尼尔(dicyclanil)、乙拌磷(disulfoton)、呋虫胺(dinotefuran)、消螨通(dinobuton)、氯氟氰虫酰胺(cyhalodiamide)、三氟氯氰菊酯(cyhalothrin)[包含gamma-体、lambda-体]、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)[包含(1R)-trans-体]、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)[包含beta-体]、除虫脲(diflubenzuron)、丁氟螨酯(cyflumetofen)、氟螨嗪(diflovidazin)、杀螨锡(cyhexatin)、氯氰菊酯(cypermethrin)[包含alpha-体、beta-体、theta-体、zeta-体]、dimpropyridaz、甲基毒虫畏(dimethylvinphos)、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin)、乐果(dimethoate)、硅白灵(silafluofen)、环丙马秦(cyromazine)、乙基多杀菌素(spinetoram)、赐诺杀(spinosad)、螺螨酯(spirodiclofen)、螺虫乙酯(spirotetramat)、spiropidion、螺甲螨酯(spiromesifen)、sulcofuron-sodium、氟虫胺(sulfluramid)、氟啶虫胺腈(sulfoxaflor)、治螟磷(sulfotep)、二嗪农(diazinon)、噻虫啉(thiacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam)、tioxazafen、硫双威(thiodicarb)、杀虫环(thiocyclam)、杀虫双(thiosultap)、硫磷嗪(thionazin)、久效威(thiofanox)、甲基乙拌磷(thiometon)、tyclopyrazoflor、tetrachlorantraniliprole、杀虫畏(tetrachlorvinphos)、三氯杀螨砜(tetradifon)、氟氰虫酰胺(tetraniliprole)、四氟醚菊酯(tetramethylfluthrin)、胺菊酯(tetramethrin)、丁基嘧啶磷(tebupirimfos)、虫酰肼(tebufenozide)、吡螨胺(tebufenpyrad)、七氟菊酯(tefluthrin)、伏虫隆(teflubenzuron)、甲基内吸磷(demeton-S-methyl)、双硫磷(temephos)、溴氰菊酯(deltamethrin)、特丁磷(terbufos)、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟苯菊酯(transfluthrin)、唑蚜威(triazamate)、***磷(triazophos)、三氯磷酸酯(trichlorfon)、杀铃脲(triflumuron)、三氟苯嘧啶(triflumezopyrim)、混灭威(trimethacarb)、唑虫酰胺(tolfenpyrad)、二溴磷(naled)、烯啶虫胺(nitenpyram)、双苯氟脲(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、蜡蚧轮枝菌(Verticillium lecanii)、烯虫乙酯(hydroprene)、穿刺巴斯德氏柄菌胞子(Pasteuriapenetrans)、蚜灭磷(vamidothion)、对硫磷(parathion)、对硫磷甲酯(parathion-methyl)、溴氟醚菊酯(halfenprox)、氯虫酰肼(halofenozide)、生物烯丙菊酯(bioallethrin)、2-环戊烯基生物烯丙菊酯(bioallethrin S-cyclopentenyl)、除虫菊酯(bioresmethrin)、双三氟虫脲(bistrifluron)、氟蚁腙(hydramethylnon)、联苯肼酯(bifenazate)、联苯菊酯(bifenthrin)、pyflubumide、胡椒基丁醚(piperonyl butoxide)、吡蚜酮(pymetrozine)、吡唑硫磷(pyraclofos)、吡嗪氟虫腈(pyrafluprole)、哒嗪硫磷(pyridaphenthion)、哒螨灵(pyridaben)、啶虫丙醚(pyridalyl)、吡氟喹虫唑(pyrifluquinazon)、吡唑虫啶(pyriprole)、蚊蝇醚(pyriproxyfen)、抗蚜威(pirimicarb)、嘧螨醚(pyrimidifen)、嘧螨胺(pyriminostrobin)、甲基嘧啶磷(pirimiphos-methyl)、除虫菊内酯(pyrethrine)、氨磺磷(famphur)、氟虫清(fipronil)、喹螨醚(fenazaquin)、苯线磷(fenamiphos)、杀螟松(fenitrothion)、苯氧威(fenoxycarb)、苯硫威(fenothiocarb)、酚丁灭宁(phenothrin)[包含(1R)-trans-体]、仲丁威(fenobucarb)、倍硫磷(fenthion)、稻丰散(phenthoate)、氰戊菊酯(fenvalerate)、唑螨酯(fenpyroximate)、苯丁锡(fenbutatin oxide)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、地虫膦(fonofos)、硫酰氟(sulfuryl fluoride)、丁酮威(butocarboxim)、丁酮砜威(butoxycarboxim)、噻嗪酮(buprofezin)、呋线威(furathiocarb)、丙炔菊酯(prallethrin)、嘧螨酯(fluacrypyrim)、三氟咪啶酰胺(fluazaindolizine)、氟佐隆(fluazuron)、联氟砜(fluensulfone)、氟乙酸钠(sodiumfluoroacetate)、fluxametamide、氟环脲(flucycloxuron)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、磺菌胺(flusulfamide)、氟胺氰菊酯(fluvalinate)[包含tau-体]、氟吡呋喃酮(flupyradifurone)、吡氟硫磷(flupyrazofos)、flupyrimin、丁虫腈(flufiprole)、嘧虫胺(flufenerim)、氟菌螨酯(flufenoxystrobin)、氟虫脲(flufenoxuron)、fluhexafon、氟虫双酰胺(flubendiamide)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、fluralaner、丙硫磷(prothiofos)、protrifenbute、氟啶虫酰胺(flonicamid)、丙虫磷(propaphos)、快螨特(propargite)、丙溴磷(profenofos)、broflanilide、brofluthrinate、丙氟菊酯(profluthrin)、胺丙畏(propetamphos)、残杀威(propoxur)、flometoquin、溴螨酯(bromopropylate)、噻满酮(hexythiazox)、氟铃脲(hexaflumuron)、细脚拟青霉(Paecilomyces tenuipes)、蝉拟青霉菌(Paecilomycesfumosoroceus)、heptafluthrin、蚜螨磷(heptenophos)、氯菊酯(permethrin)、benclothiaz、benzpyrimoxan、杀虫磺(bensultap)、苯螨特(benzoximate)、恶虫威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、纤细白僵菌(Beauveria tenella)、巴西安白僵菌(Beauveria bassiana)、布氏白僵菌(Beauveria brongniartii)、辛硫磷(phoxim)、伏杀磷(phosalone)、噻唑磷(fosthiazate)、噻线膦(fosthietan)、磷胺(phosphamidon)、亚胺硫磷(phosmet)、杀螨菌素(polynactins)、灭蚜磷(formetanate)、甲拌磷(phorate)、马拉硫磷(malathion)、密灭汀(milbemectin)、灭蚜磷(mecarbam)、甲亚砜磷(mesulfenfos)、蒙五一五(methoprene)、灭多威(methomyl)、氰氟虫腙(metaflumizone)、甲胺磷(methamidophos)、威百亩(metham)、灭虫威(methiocarb)、杀扑磷(methidathion)、异硫氰酸甲酯(methyl isothiocyanate)、溴甲烷(methyl bromide)、甲氧氯(methoxychlor)、灭芬诺(methoxyfenozide)、甲醚菊酯(methothrin)、甲氧苄氟菊酯(metofluthrin)、ε-甲氧苄氟菊酯(epsilon-metofluthrin)、速灭威(metolcarb)、速灭磷(mevinphos)、氯氟醚菊酯(meperfluthrin)、两栖单顶孢菌(Monacrosporium phymatophagum)、久效磷(monocrotophos)、甲氧苄氟菊酯(momfluorothrin)、epsilon-momfluorothrin、诱杀酯A(litlure-A)、诱杀酯B(litlure-B)、磷化铝(aluminium phosphide)、磷化锌(zincphosphide)、磷化氢(phosphine)、虱螨脲(lufenuron)、红圆蚧引诱剂(rescalure)、灭虫菊(resmethrin)、雷皮菌素(lepimectin)、鱼藤酮(rotenone)、苯丁锡(fenbutatin oxide)、氰化钙(calcium cyanide)、硫酸烟碱(nicotinesulfate)、(Z)-11-十四烯基=乙酸酯、(Z)-11-十六烯醛、(Z)-11-十六烯基=乙酸酯、(Z)-9,12-十四碳二烯基=乙酸酯、(Z)-9-十四碳烯-1-醇、(Z,E)-9,11-十四碳二烯基=乙酸酯、(Z,E)-9,12-十四碳二烯基=乙酸酯、日本甲虫芽孢杆菌(Bacillus popilliae)、枯草芽胞杆菌(Bacillus subtillis)、球形芽孢杆菌(Bacillus sphaericus)、苏云金芽孢杆菌鲇泽亚种(Bacillus thuringiensissubsp.Aizawai)、苏云金杆菌以色列亚种(Bacillus thuringiensissubsp.Israelensis)、苏云金芽孢杆菌库斯塔克亚种(Bacillus thuringiensissubsp.Kurstaki)、苏云金芽胞杆菌拟步行亚种(Bacillus thuringiensissubsp.Tenebrionis)、Bt蛋白质(Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1Fa、Cry2Ab、mCry3A、Cry3Ab、Cry3Bb、Cry34/35Ab1)、CL900167(code number)、DCIP(双-(2-氯-1-甲基乙基)醚)、DDT(1,1,1-三氯-2,2-双(4-氯苯基)乙烷)、DEP(二甲基-2,2,2-三氯-1-羟基乙基膦酸酯)、DNOC(4,6-二硝基-o-甲酚)、DSP(O,O-二乙基-O-[4-(二甲基氨基磺酰基)苯基]-硫代磷酸酯)、EPN(O-乙基-O-4-(硝基苯基)苯硫磷酯、核多角体病毒包埋体、NA-85(code number)、NA-89(codenumber)、NC-515(codenumber)、RU15525(code number)、XMC、Z-13-二十碳-10-酮、ZXI8901(code number)、2-氯-4-氟-5-[(5-三氟甲基硫)戊氧基]苯基2,2,2-三氟乙基亚砜(化学名,CAS登录号:1472050-04-6)、2,4-二氯-5-{2-[4-(三氟甲基)苯基]乙氧基}苯基2,2,2-三氟乙基亚砜(化学名,CAS登录号:1472052-11-1)、2,4-二甲基-5-[6-(三氟甲基硫)己氧基]苯基-2,2,2-三氟乙基亚砜(化学名,CAS登录号:1472050-34-2)、2-{2-氟-4-甲基-5-[(2,2,2-三氟乙基)亚磺酰基]苯氧基}-5-(三氟甲基)吡啶(化学名,CAS登录号:1448758-62-0)、3-氯-2-{2-氟-4-甲基-5-[(2,2,2-三氟乙基)亚磺酰基]苯氧基}-5-(三氟甲基)吡啶(化学名,CAS登录号:1448761-28-1)、4-氟-2-甲基-5-(5,5-二甲基己氧基)苯基2,2,2-三氟乙基亚砜(化学名,CAS登录号:1472047-71-4)、NI-30(code number)。
[杀菌活性成分]
阿扎康唑(azaconazole)、噻二唑素-S-甲基(acibenzolar-S-methyl)、腈嘧菌酯(azoxystrobin)、敌菌灵(anilazine)、吲唑磺菌胺(amisulbrom)、aminopyrifen、唑嘧菌胺(ametoctradin)、艾敌吗啉(aldimorph)、异噻菌胺(isotianil)、吡唑萘菌胺(isopyrazam)、异丙噻菌胺(isofetamid)、isoflucypram、稻瘟灵(isoprothiolane)、环戊唑醇(ipconazole)、ipflufenoquin、异菌脲(iprodione)、异丙菌胺(iprovalicarb)、异稻瘟净(iprobenfos)、抑霉唑(imazalil)、双胍三辛烷基苯磺酸盐(iminoctadine-trialbesilate)、双胍辛胺三乙酸盐(iminoctadine-triacetate)、亚胺唑(imibenconazole)、inpyrfluxam、imprimatin A、imprimatin B、敌瘟磷(edifenphos)、乙环唑(etaconazole)、噻唑菌胺(ethaboxam)、乙嘧酚(ethirimol)、乙氧基喹(ethoxyquin)、氯唑灵(etridiazole)、烯肟菌酯(enestroburin)、氟环唑(epoxiconazole)、有机油(organic oils)、恶霜灵(oxadixyl)、曙嗪唑(oxazinylazole)、氟噻唑吡乙酮(oxathiapiprolin)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、喹啉铜(oxine-copper)、土霉素(oxytetracycline)、噁咪唑富马酸盐(oxpoconazole-fumarate)、奥索利酸(oxolinicacid)、辛酸铜(copper dioctanoate)、辛噻酮(octhilinone)、甲呋酰胺(ofurace)、肟醚菌胺(orysastrobin)、邻苯基苯酚(o-phenylphenol)、春雷霉素(kasugamycin)、敌菌丹(captafol)、氯环丙酰胺(carpropamid)、多菌灵(carbendazim)、萎锈灵(carboxin)、香芹酮(carvone)、喹氧灵(quinoxyfen)、quinofumelin、灭螨猛(chinomethionat)、克菌丹(captan)、唑喹菌酮(quinconazole)、五氯硝基苯(quintozene)、双辛胍胺(guazatine)、硫杂灵(cufraneb)、丁香菌酯(coumoxystrobin)、苯氧菊酯(kresoxim-methyl)、克拉康(clozylacon)、乙菌利(chlozolinate)、百菌清(chlorothalonil)、氯苯甲醚(chloroneb)、氰霜唑(cyazofamid)、乙霉威(diethofencarb)、双氯氰菌胺(diclocymet)、抑菌灵(dichlofluanid)、dichlobentiazox、哒菌酮(diclomezine)、氯硝胺(dicloran)、双氯酚(dichlorophen)、二氰蒽醌(dithianon)、烯唑醇(diniconazole)、烯唑醇(diniconazole-M)、代森锌(zineb)、敌螨普(dinocap)、dipymetitrone、二苯胺(diphenylamine)、苯醚甲环唑(difenoconazole)、环氟菌胺(cyflufenamid)、二氟林(diflumetorim)、环丙唑醇(cyproconazole)、嘧菌环胺(cyprodinil)、硅氟唑(simeconazole)、二甲嘧酚(dimethirimol)、二甲基二硫醚(dimethyl disulfide)、烯酰吗啉(dimethomorph)、霜脲氰(cymoxanil)、醚菌胺(dimoxystrobin)、福美锌(ziram)、硫硅菌胺(silthiofam)、链霉素(streptomycin)、螺环菌胺(spiroxamine)、环苯吡菌胺(sedaxane)、苯酰菌胺(zoxamide)、棉隆(dazomet)、噻酰菌胺(tiadinil)、噻苯唑(thiabendazole)、福美双(thiram)、托布津(thiophanate)、甲基托布津(thiophanate-methyl)、噻呋酰胺(thifluzamide)、四氯硝基苯(tecnazene)、叶枯酞(tecloftalam)、氟醚唑(tetraconazole)、咪菌威(debacarb)、戊唑醇(tebuconazole)、异丁乙氧喹啉(tebufloquin)、特比萘芬(terbinafine)、多果定(dodine)、十二环吗啉(dodemorph)、***醇(triadimenol)、***酮(triadimefon)、咪唑嗪(triazoxide)、水杨菌胺(trichlamide)、氯啶菌酯(triclopyricarb)、三环唑(tricyclazole)、灭菌唑(triticonazole)、十三吗啉(tridemorph)、氟菌唑(triflumizole)、肟菌酯(trifloxystrobin)、嗪胺灵(triforine)、对甲抑菌灵(tolylfluanid)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、甲磺菌胺(tolnifanide)、甲苯氟磺胺(tolprocarb)、代森钠(nabam)、那他霉素(natamycin)、萘替芳(naftifine)、三氯甲基吡啶(nitrapyrin)、酞菌酯(nitrothal-isopropyl)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、壬基酚磺酸铜(copper nonyl phenol sulphonate)、枯草芽胞杆菌(Bacillus subtilis)(strain:QST713)、有效霉素(validamycin)、缬菌胺(valifenalate)、picarbutrazox、联苯吡菌胺(bixafen)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、氟唑菌酰羟胺(pydiflumetofen)、联苯***醇(bitertanol)、乐杀螨(binapacryl)、联苯(biphenyl)、哌丙灵(piperalin)、恶霉灵(hymexazol)、唑菌酯(pyraoxystrobin)、吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)、pyraziflumid、定菌磷(pyrazophos)、pyrapropoyne、唑胺菌酯(pyrametostrobin)、派瑞芬酮(pyriofenone)、氯啶菌酯(pyrisoxazole)、pyridachlometyl、比芬诺(pyrifenox)、稗草畏(pyributicarb)、吡菌苯威(pyribencarb)、嘧霉胺(pyrimethanil)、咯喹酮(pyroquilon)、乙烯菌核利(vinclozolin)、福美铁(ferbam)、噁唑酮(famoxadone)、叶枯净(phenazineoxide)、咪唑菌酮(fenamidone)、烯肟菌胺(fenaminstrobin)、氯苯嘧啶醇(fenarimol)、氰菌胺(fenoxanil)、嘧菌腙(ferimzone)、拌种咯(fenpiclonil)、fenpicoxamid、胺苯吡菌酮(fenpyrazamine)、腈苯唑(fenbuconazole)、甲呋酰胺(fenfuram)、苯锈啶(fenpropidin)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、环酰菌胺(fenhexamid)、灭菌丹(folpet)、苯酞(phthalide)、乙嘧酚磺酸酯(bupirimate)、麦穗宁(fuberidazole)、稻瘟净(blasticidin-S)、福拉比(furametpyr)、呋霜灵(furalaxyl)、呋喃甲酸(furancarboxylic acid)、氟啶胺(fluazinam)、fluindapyr、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、fluoxapiprolin、氟吡菌胺(fluopicolide)、fluopimomide、氟吡菌酰胺(fluopyram)、氟酰亚胺(fluoroimide)、氟唑菌酰胺(fluxapyroxad)、氟喹唑(fluquinconazole)、呋菌唑(furconazole)、呋醚唑(furconazole-cis)、咯菌腈(fludioxonil)、氟硅唑(flusilazole)、磺菌胺(flusulfamide)、氟噻唑菌腈(flutianil)、氟酰胺(flutolanil)、粉唑醇(flutriafol)、氟菌螨酯(flufenoxystrobin)、氟联苯菌(flumetover)、氟吗啉(flumorph)、丙氧喹啉(proquinazid)、咪鲜胺(prochloraz)、腐霉利(procymidone)、胺丙威(prothiocarb)、丙硫菌唑(prothioconazole)、溴硝丙二醇(bronopol)、霜霉威盐酸盐(propamocarb-hydrochloride)、丙环唑(propiconazole)、丙森锌(propineb)、噻菌灵(probenazole)、糠菌唑(bromuconazole)、florylpicoxamid、己唑醇(hexaconazole)、苯霜灵(benalaxyl)、精苯霜灵(benalaxyl-M)、麦锈灵(benodanil)、苯菌灵(benomyl)、稻瘟酯(pefurazoate)、戊菌唑(penconazole)、戊菌隆(pencycuron)、苯并烯氟菌唑(benzovindiflupyr)、苯噻硫氰(benthiazole)、苯噻菌胺(benthiavalicarb-isopropyl)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、氟唑菌苯胺(penflufen)、啶酰菌胺(boscalid)、福赛得(fosetyl)(铝(alminium)、钙(calcium)、钠(sodium))、多抗霉素(polyoxin)、福美锌(polycarbamate)、波尔多液(Bordeaux mixture)、代森锰锌(mancozeb)、双炔酰菌胺(mandipropamid)、mandestrobin、代森锰(maneb)、腈菌唑(myclobutanil)、矿物油(mine ral oils)、灭粉霉素(mildiomycin)、磺菌威(methasulfocarb)、威百亩(metam)、甲霜灵(metalaxyl)、精甲霜灵(metalaxyl-M)、代森联(metiram)、metyltetraprole、叶菌唑(metconazole)、苯氧菌胺(metominostrobin)、苯菌酮(metrafenone)、嘧菌胺(mepanipyrim)、mefentrifluconazole、消螨多(meptyldinocap)、灭锈胺(mepronil)、碘代丙炔基丁基甲胺酸酯(iodocarb)、昆布多糖(laminarin)、亚磷酸及盐(phosphorous acid and salts)、碱式氯化铜(copper oxychloride)、银(silver)、氧化亚铜(cuprous oxide)、氢氧化铜(copper hydroxide)、碳酸氢钾(potassium bicarbonate)、碳酸氢钠(sodiumbicarbonate)、硫(sulfur)、羟喹啉硫酸盐(oxyquinoline sulfate)、硫酸铜(coppersulfate)、(3,4-二氯异噻唑-5-基)甲基4-(叔丁基)苯甲酸酯(化学名称、CAS注册号:1231214-23-5)、BAF-045(code number)、BAG-010(code number)、UK-2A(code number)、DBEDC(十二烷基苯磺酸双乙烯二胺铜络盐[II])、MIF-1002(code number)、NF-180(codenumber)、TPTA(三苯基乙酸锡)、TPTC(三苯基氯化锡)、TPTH(三苯基氢氧化锡)、非病原性胡萝卜软腐欧文氏。
植物成长调整活性成分:
1-萘基乙酰胺(1-naphthylacetamide)、1-甲基环丙烯(1-methylcyclopropene)、2,6-二异丙基萘(2,6-diisopropylnaphthalene)、4-CPA(4-氯苯氧基乙酸)、4-氧代-4-(2-苯基乙基)氨基丁酸(化学名,CAS登录号:1083-55-2)、氨基乙氧基乙烯基甘氨酸(aviglycine)、嘧啶醇(ancymidol)、抗倒胺(inabenfide)、吲哚乙酸(indole aceticacid)、吲哚丁酸(indole butyric acid)、烯效唑(uniconazole)、单克素(uniconazole-P)、吲熟酯(ethychlozate)、乙烯利(ethephon)、丙酰芸苔素内酯(epocholeone)、香芹酮(carvone)、座果酸(cloxyfonac)、座果酸·钾盐(cloxyfonac-potassium)、调果酸(cloprop)、矮壮素(chlormequat)、细胞***素(cytokinins)、环丙酰草胺(cyclanilide)、敌草克(dikegulac)、赤霉素(gibberellins)、噻节因(dimethipin)、杀雄啉(sintofen)、丁酰肼(daminozide)、噻苯隆(thidiazuron)、正癸醇(n-decanol)、三十烷醇(triacontanol)、抗倒酯(trinexapac-ethyl)、多效唑(paclobutrazol)、氟节胺(flumetralin)、调嘧醇(flurprimidol)、抑草丁(flurenol)、pronitridine、茉莉酮(prohydrojasmon)、调环酸钙(prohexadione-calcium)、苄基氨基嘌呤(benzylaminopurine)、吡效隆(forchlorfenuron)、马来酸酰肼(maleic hydrazide)、缩节胺(mepiquat chloride)、氯磺酰草胺(mefluidide)、过氧化钙。
此外,下文中记载了可混合的药害减轻活性成分的实例,但是本发明不限于这些药害减轻活性成分。
药害减轻活性成分:
AD-67(4-二氯乙酰基-1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷)、DKA-24(N1,N2-二烯丙基-N2-二氯乙酰基甘氨酸酰胺)、MG-191(2-二氯甲基-2-甲基-1,3-二噁烷)、N-(2-甲氧基苯甲酰)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯砜酰胺(化学名,CAS登录号:129531-12-0)、PPG-1292(2,2-二氯-N-(1,3-二噁烷-2-基甲基)-N-(2-丙烯基)乙酰胺)、R-29148(3-二氯乙酰基-2,2,5-三甲基-1,3-噁唑烷)、TI-35(1-二氯乙酰基氮杂环庚烷(1-dichloroacetylazepane))、双苯噁唑酸(isoxadifen)、双苯噁唑酸-乙酯(isoxadifen-ethyl)、解草腈(oxabetrinil)、解草酯(cloquintcet-mexyl)、解草胺腈(cyometrinil)、二氯丙烯胺(dichlormid)、dicyclonone、cyprosulfamide、1,8-萘二甲酸酐(1,8-Naphthalic Anhydride)、解草唑(fenchlorazole-ethyl)、解草啶(fenclorim)、解草噁唑(furilazole)、氟草肟(fluxofenim)、解草安(flurazole)、解草酮(benoxacor)、mefenpyr、mefenpyr-ethyl、吡唑解草酯(mefenpyr-diethyl)、低级烷基取代苯甲酸。
本发明的农药制剂可以通过水溶性膜进行包装,在这样的情况下,其施用时能够有助于省力化并且提高安全性。
本发明的农药制剂的制造方法没有特别限定,通常使用以下的方法。
(1)在本发明的微胶囊组合物和其它原料的混合品中添加适当量的水并混炼后,从开有一定尺寸的孔的筛网挤出并造粒、干燥的方法。
(2)将本发明的微胶囊组合物和其它原料混合在水、适当的溶剂中,并使其均匀地悬浮的方法。
(3)将本发明的微胶囊组合物与适当的载体混合后干燥,混合其它原料的方法。
本发明的杂草防治方法包含:在培育有用植物的农耕地中,用本发明的微胶囊组合物或本发明的农药制剂进行处理的工序。
本发明的杂草防治方法中,用本发明的微胶囊组合物或农药制剂进行处理的方法没有特别限制,根据土壤处理、茎叶处理等惯用的常规方法实施即可。此外,本发明的微胶囊组合物或农药制剂,可在作为防治对象的杂草的发芽前后任意时期使用。
作为有用植物,可举出:小麦、大麦、黑麦、玉米、高粱、大豆、油菜籽、菜花、向日葵、亚麻、花生、芝麻、马铃薯、红薯、洋葱、大蒜、甜菜、棉花、薄荷和结缕草。本发明的杂草防治方法,特别是在栽培大豆、棉花的旱地中有效。
实施例
以下,通过实施例和试验例对于本发明进行详细说明,但是本发明不限于这些实施例。需要说明的是,以下的实施例中,“份”表示质量份,“%”表示质量%。
实施例1
将苯基二甲苯基乙烷(朝日石油化学制,商品名“HAIZORU SAS-296”,20℃下的粘度不足10mPa·s(通过B型粘度计(东机产业株式会社制)测定。以下相同))5份、聚酯嵌段共聚物(CRODA制,商品名“ATLOX RHEOSTRUX 100-PW-(MV)”)0.05份,在80℃的加热下使用溶解器(PRIMIX制,产品名“TK ROBOMIKKUSU”)进行搅拌而得到混合液。该混合液在20℃下的粘度为52mPa·s。向所述混合液添加砜吡草唑5.1份,在30℃下以周速度9425mm/s搅拌15分钟后,添加异氰酸酯(TOSOH制,商品名“CORONATE1130”)15份并进一步以周速度9425mm/s进行搅拌,进一步添加1%聚乙烯醇水溶液68.51份和聚硅氧烷类消泡剂(旭染料制造制,商品名“ASAHI SILICON AF-128”)0.1份,以25133mm/s搅拌10分钟而得到悬浮溶液。接着,将该悬浮溶液从30℃以升温速度1℃/min以周速度628mm/s搅拌30分钟后,将悬浮溶液保持在60℃并进一步以周速度628mm/s搅拌2小时30分钟,添加聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物(第一工业制药制,商品名“EPAN 410”)2.0份并进一步搅拌1小时。反应结束后,在室温下添加萘磺酸甲醛缩合物的钠盐(花王制,商品名“DEMORU SN-B”)4.0份,进一步以周速度3142mm/s搅拌5分钟,添加黄原胶(三晶株式会社制,商品名“KERUZAN”)0.2份,搅拌10分钟后,使用网孔约300μm(48MESH)的筛网进行筛分,从而得到封入有砜吡草唑的微胶囊组合物。该组合物是平均粒径为15.4μm的球形粒子。
实施例2
实施例1中,代替在萘磺酸甲醛缩合物的钠盐之后添加黄原胶,而预先混合1%聚乙烯醇水溶液,除此之外,以与实施例1同样的方式而得到封入有砜吡草唑的微胶囊组合物。该组合物是平均粒径为26.5μm的球形粒子。
比较例1
实施例2中,代替添加聚酯嵌段共聚物,而将聚乙烯醇水溶液增加至68.56份,除此之外,以与实施例2同样的方式得到封入有砜吡草唑的微胶囊组合物。该组合物是平均粒径为14.6μm的球形粒子。需要说明的是,添加砜吡草唑之前的油性相在20℃下的粘度不足10mPa·s。
比较例2
实施例1中,代替添加聚酯嵌段共聚物,而将聚乙烯醇水溶液增加至68.56部,除此之外,以与实施例1同样的方式得到封入有砜吡草唑的微胶囊组合物。该组合物是平均粒径为8.0μm的球形粒子。需要说明的是,添加砜吡草唑之前的油性相在20℃下的粘度不足10mPa·s。
(试验例1:通过土壤处理进行的对于大豆的药害评价试验)
在长度、宽度、深度分别为11cm的塑料盆填入田间土壤,播种大豆的种子并覆盖土壤后,量取实施例1~2和比较例1~2中得到的微胶囊组合物、作为比较例3~4的市售的砜吡草唑含有颗粒的水合剂(BASF制,产品名“ZIDUA”;和KUMIAI化学制,产品名“SORISUTOWG”)并使得每公顷的砜吡草唑量为210g,用水稀释,分别使用小型喷雾器以每公顷200升的散布水量均匀地进行土壤散布。然后,在温室内培育,处理19日后测定大豆的高度。测定结果如表1表示。
[表1]
(试验例2:通过茎叶处理进行的对于棉花的药害评价试验)
在长度、宽度、深度分别为11cm的塑料盆中填入田间土壤,播种棉花的种子并覆盖土壤。然后培育棉花,当棉花到达真叶2叶展开期时,量取实施例1和2中得到的微胶囊组合物并使每公顷的砜吡草唑量为90g,量取比较例3的颗粒水合剂并使每公顷的砜吡草唑量为45g,用水稀释,分别使用小型喷雾器以每公顷200升的散布水量从棉花上均匀地进行茎叶散布。然后,在温室内培育,处理7日后进行观察调查,将未用药剂处理的试验区设为对照区,根据表2所示的基准对药害程度以指数进行评价,表示为0~10的11个阶段。调查的结果如表3表示。
[表2]
指数 | 地上部分的除草效果和药害程度 |
0 | 与对照区相同~低于10%的繁殖损害 |
1 | 10%以上并且低于20%的繁殖损害 |
2 | 20%以上并且低于30%的繁殖损害 |
3 | 30%以上并且低于40%的繁殖损害 |
4 | 40%以上并且低于50%的繁殖损害 |
5 | 50%以上并且低于60%的繁殖损害 |
6 | 60%以上并且低于70%的繁殖损害 |
7 | 70%以上并且低于80%的繁殖损害 |
8 | 80%以上并且低于90%的繁殖损害 |
9 | 90%以上并且低于100%的繁殖损害 |
10 | 100%的繁殖损害(完全枯死) |
[表3]
(试验例3:通过旱地土壤处理进行的对于杂草的除草效果评价试验)
在长度、宽度、深度分别为11cm的塑料盆填入田间土壤,播种野稗的种子并覆盖土壤。然后,量取实施例1中得到的微胶囊组合物和作为比较例5的市售的含有砜吡草唑的悬浮剂(BASF制,产品名“ZIDUA SC”)并使得每公顷的砜吡草唑量为90g,用水稀释,分别使用小型喷雾器以每公顷200升的散布水量在土壤表面上均匀地进行散布。然后,在温室内培育,处理20日后进行观察调查,将未用药剂处理的试验区设为对照区,根据表2所示的基准对于除草效果的程度以指数进行评价,表示为0~10的11个阶段。调查的结果如表4表示。
[表4]
(试验例4:溶出性试验)
将砜吡草唑量为10mg的量的实施例1和比较例2中得到的微胶囊组合物和比较例3的颗粒水合剂采集至50mL容量的MEYER中,向其中添加10%甲醇水溶液,倒转5次后在35℃条件下振荡。振荡15分钟后对水进行取样,通过HPLC分析测定水中的砜吡草唑浓度。其结果如表5表示。
[表5]
Claims (30)
1.一种微胶囊组合物,其中,
封入有砜吡草唑和聚酯嵌段共聚物。
2.根据权利要求1所述的微胶囊组合物,其中,
所述砜吡草唑和所述聚酯嵌段共聚物封入在以聚脲和/或聚氨酯为材质的膜中。
3.根据权利要求2所述的微胶囊组合物,其中,
形成所述聚脲和/或聚氨酯的异氰酸酯为芳香族异氰酸酯。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的微胶囊组合物,其表面未露出所述砜吡草唑的晶粒。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的微胶囊组合物,其体积平均粒径为5~100μm。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的微胶囊组合物,其通过将所述砜吡草唑的晶粒、油性相、所述聚酯嵌段共聚物、异氰酸酯以及水性相进行搅拌而得到。
7.根据权利要求6所述的微胶囊组合物,其中,
所述砜吡草唑的晶粒的体积平均粒径为2~50μm。
8.根据权利要求6或7所述的微胶囊组合物,其通过将所述油性相和所述聚酯嵌段共聚物的混合液、所述砜吡草唑的晶粒、所述异氰酸酯以及所述水性相进行搅拌而得到。
9.根据权利要求6~8中任一项所述的微胶囊组合物,其中,
所述油性相为有机溶剂。
10.根据权利要求6~9中任一项所述的微胶囊组合物,其中,
所述油性相和所述聚酯嵌段共聚物的混合液在20℃下的粘度为10~500mPa·s。
11.根据权利要求6~10中任一项所述的微胶囊组合物,其中,
所述水性相进一步包含水溶性含活性氢的化合物。
12.根据权利要求11所述的微胶囊组合物,其中,
所述水溶性含活性氢的化合物是选自多元醇和多胺中的至少一种化合物。
13.根据权利要求6~12中任一项所述的微胶囊组合物,其中,
所述水性相进一步包含乳化剂。
14.根据权利要求13所述的微胶囊组合物,其中,
所述乳化剂为聚乙烯醇。
15.根据权利要求11~14中任一项所述的微胶囊组合物,其中,
相对于所述砜吡草唑的晶粒1质量份,所述异氰酸酯和所述水溶性含活性氢的化合物的总量为1~10质量份。
16.根据权利要求6~15中任一项所述的微胶囊组合物,其中,
所述搅拌以周速度10000~50000mm/s进行。
17.根据权利要求1~16中任一项所述的微胶囊组合物,其用于土壤处理或茎叶处理。
18.一种农药制剂,其含有权利要求1~17中任一项所述的微胶囊组合物。
19.根据权利要求18所述的农药制剂,其为粉剂、粒剂、水合剂、粒状水合剂、水性悬浮剂或油性悬浮剂。
20.根据权利要求18或19所述的农药制剂,其不含药害轻减剂。
21.一种微胶囊组合物的制造方法,其为封入有砜吡草唑的微胶囊组合物的制造方法,其中,所述制造方法包含:
将砜吡草唑的晶粒、聚酯嵌段共聚物、异氰酸酯、油性相以及水性相以周速度10000~50000mm/s进行高速搅拌,从而将所述油性相乳化分散在所述水性相中,形成油性相的乳化粒子的乳化分散工序;和
在通过所述乳化分散工序而形成的油性相的乳化粒子的至少表面上形成膜的膜形成工序。
22.根据权利要求21所述的微胶囊组合物的制造方法,其包含:
在所述乳化分散工序之前混合聚酯嵌段共聚物和油性相的工序。
23.根据权利要求21或22所述的微胶囊组合物的制造方法,其中,
在所述膜形成工序中,使所述异氰酸酯与所述水性相中的水和水溶性含活性氢的化合物中的至少一者反应,从而在通过所述乳化分散工序而形成的油性相的乳化粒子的至少表面上形成以聚氨酯或聚脲为材质的膜。
24.根据权利要求21~23中任一项所述的微胶囊组合物的制造方法,其中,
所述微胶囊组合物的体积平均粒径为5~100μm。
25.根据权利要求21~24中任一项所述的微胶囊组合物的制造方法,其中,
所述砜吡草唑的晶粒的体积平均粒径为2~50μm。
26.根据权利要求21~25中任一项所述的微胶囊组合物的制造方法,其中,
通过所述乳化分散工序而形成的油性相在20℃下的粘度为10~500mP a·s。
27.一种杂草防治方法,其中,
在培育有用植物的农耕地中,用权利要求1~17中任一项所述的微胶囊组合物或权利要求18~20中任一项所述的农药制剂进行处理。
28.根据权利要求27所述的杂草防治方法,其中,
所述有用植物为大豆或棉花。
29.根据权利要求27或28所述的杂草防治方法,其中,
所述农耕地为旱地。
30.根据权利要求27~29中任一项所述的杂草防治方法,其中,
所述处理为土壤处理或茎叶处理。
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