CN112940795A - 一种高炉煤气用铁系脱硫剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种高炉煤气用铁系脱硫剂,其中脱硫剂主要原料含量为:硫酸亚铁30‑50wt%、氢氧化钙20‑30wt%、电石渣10‑40wt%、粉煤灰5‑15wt%、锯木屑5‑15wt%。固体在混捏成型过程中发生反应生成脱硫剂前驱体,然后自然氧化成脱硫剂成品。本方法制备的脱硫剂硫容高,工作硫容可达35‑45wt%,饱和硫容可达60‑70wt%,制备工艺简单,生产过程无废水废渣,生产成本低,适合大规模生产使用。
Description
技术领域
本发明涉及煤气净化技术领域,具体来说涉及一种高炉煤气用铁系脱硫剂及其制备方法。
背景技术
高炉煤气中一般含有大量的COS和H2S气体。高炉煤气直接燃烧或作为化工原料气利用,里面的硫化物会毒害后续催化剂,同时,燃烧会产生大量的SO2,为达标排放,后续处理成本非常高。
高炉煤气燃烧前或作为化工原料气使用前,增设脱硫工艺,可以显著的降低净化成本,保护设备及后续催化剂。目前,高炉煤气脱硫一般先采用有机硫水解剂将COS转化为H2S,然后用脱硫剂将H2S吸收。高炉煤气脱H2S一般采用活性炭脱硫剂或氧化铁脱硫剂,活性炭脱硫剂价格较高,不适合高炉煤气等气量大,脱硫剂消耗量巨大的生产工艺使用;普通的氧化铁脱硫剂硫容低,生产过程中有废水废渣产生,不适合大规模生产使用。目前,氧化铁脱硫剂生产和使用受到严格限制。
发明内容
针对相关技术中的问题,本发明提出一种高炉煤气用铁系脱硫剂及其制备方法,解决现有脱硫剂硫容低、生产成本高,生产过程中有废水废渣排出的问题。
为了实现上述技术目的,本发明的技术方案是这样的:
一种高炉煤气用铁系脱硫剂,所述脱硫剂主要原料含量为:硫酸亚铁30-50wt%、氢氧化钙20-30wt%、电石渣10-40wt%、粉煤灰5-15wt%、锯木屑5-15wt%。
进一步地,所述脱硫剂原料还包括碳铵固体。
一种高炉煤气用铁系脱硫剂制备方法,具体包括如下步骤:
S1.将硫酸亚铁固体、氢氧化钙粉、电石渣、粉煤灰、锯木屑,按质量比为:(25-50):(20-30):(10-40):(5-15):(5-15),加入到反应罐中混和均匀,得到固体混合物a;
S2.将碳铵固体溶于水,制备浓度为1-5%的碳铵溶液b;
S3.向固体混合物a的反应罐中注入碳铵溶液b,边注碳铵溶液边混搅固体,至固体物质成泥状,继续混搅2-3小时,然后停止搅拌,老化12-24小时,得到固体泥状物c;
S4.将老化后的固体泥状物c,用液压机挤条成型,得到脱硫剂前驱体d;
S5.将脱硫剂前驱体d,直接晒干,自然氧化24-36小时得到脱硫剂成品e。
本发明的有益效果:本发明的铁系脱硫剂主要原料为固体废渣,变废为宝,生产过程中无废水废渣排放,制备的脱硫剂工作硫容高,价格便宜,生产过程简单,适合大规模生产。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案,下面将对实施例中所需要使用的附图作简单地介绍,显而易见地,下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动的前提下,还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1是本发明一种高炉煤气用铁系脱硫剂的硫容检测装置图。
图中:
1、H2S储气瓶;2、流量计;3、水汽饱和器;4、反应器;5、恒温水浴装置一;6、恒温水浴装置二;7、缓冲罐。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
一种高炉煤气用铁系脱硫剂,所述脱硫剂主要原料含量为:硫酸亚铁45wt%、氢氧化钙20wt%、电石渣20wt%、粉煤灰10wt%、锯木屑5wt%。
在本实施例中,所述脱硫剂原料还包括1kg碳铵固体。
在本实施例中,所述硫酸亚铁源自钛白粉副产废物。
在本实施例中,所述电石渣源自电石水解产生的废渣。
一种高炉煤气用铁系脱硫剂制备方法,其特征在于,具体包括如下步骤:
S1.将硫酸亚铁固体、氢氧化钙粉、电石渣、粉煤灰、锯木屑,按质量比45:20:20:10:5加入到反应罐中混和均匀,得到固体混合物a;
S2.将1kg碳铵固体溶于20kg水,制备浓度为5%的碳铵溶液b;
S3.向固体混合物a的反应罐中注入碳铵溶液b,边注碳铵溶液边混搅固体,至固体物质成泥状,共加入溶液b重量为6kg,继续混搅3小时,然后停止搅拌,老化24小时,得到固体泥状物c;
S4.将老化后的固体泥状物c,用液压机挤条成型,得到脱硫剂前驱体d;
S5.将脱硫剂前驱体d,直接晒干,自然氧化36小时得到脱硫剂成品e。
在本实施例中, 将所得脱硫剂成品e装入固定床反应器4中,检测其硫容。其中硫容按HG/T 4354-2012常温氧化铁硫容试验方法进行检测,检测温度30℃,空速500-1000h-1,H2S浓度3000-5000ppm,O2浓度0.2-0.3%。
在本实施例中,经检测,所得脱硫剂成品e工作硫容可达35-45wt%,饱和硫容可达60-70wt%。
总而言之,本发明结合目前钢铁行业高炉煤气脱硫工艺流程,开发一种高效铁系脱硫剂,适用于高炉煤气等气体成分复杂环境脱硫,生产成本低且无废水废渣产生,适合大规模生产使用。
以上仅为本发明的较佳实施例而已,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (3)
1.一种高炉煤气用铁系脱硫剂,其特征在于,所述脱硫剂主要原料含量为:硫酸亚铁30-50wt%、氢氧化钙20-30wt%、电石渣10-40wt%、粉煤灰5-15wt%、锯木屑5-15wt%。
2.根据权利要求1所述的一种高炉煤气用铁系脱硫剂,其特征在于,所述脱硫剂原料还包括碳铵固体。
3.一种高炉煤气用铁系脱硫剂制备方法,其特征在于,具体包括如下步骤:
S1.将硫酸亚铁固体、氢氧化钙粉、电石渣、粉煤灰、锯木屑,按质量比为:(25-50):(20-30):(10-40):(5-15):(5-15),加入到反应罐中混和均匀,得到固体混合物a;
S2.将碳铵固体溶于水,制备浓度为1-5%的碳铵溶液b;
S3.向固体混合物a的反应罐中注入碳铵溶液b,边注碳铵溶液边混搅固体,至固体物质成泥状,继续混搅2-3小时,然后停止搅拌,老化12-24小时,得到固体泥状物c;
S4.将老化后的固体泥状物c,用液压机挤条成型,得到脱硫剂前驱体d;
S5.将脱硫剂前驱体d,直接晒干,自然氧化24-36小时得到脱硫剂成品e。
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