CN112931519A - 一种防治虫害的可分散油悬浮剂及其制备方法与应用 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种防治虫害的可分散油悬浮剂，其组分包括；有效成分A、有效成分B及甲壳素‑蛋白质生物基材料，同时提供该可分散油悬浮剂制备方法，该方法突破传统工艺技术难点，加入甲壳素‑蛋白质生物基材料，将不稳定的原药装载进载体中后，再进行油悬浮剂的砂磨制备，添加的生物基材料，除作为载体外，还能够为作物提供营养成分，并有效形成立体空间胶体结构，使得原药的有效成分高度溶解、释放，将其应用于防治农作物上的螨类、鳞翅目、鞘翅目、半翅目、双翅目、同翅目、缨翅目的虫害防治，克服现有技术中的技术难题，且满足市场机械化作业要求，实现科学用药，为促进环境友好型绿色农药发展而提供更安全、高效、绿色的新型农药。

Description

一种防治虫害的可分散油悬浮剂及其制备方法与应用

技术领域

本发明属于农药加工领域，涉及虫害防治技术，尤其是一种防治虫害的可分散油悬浮剂及其制备方法。

背景技术

目前我国农药剂型正朝着水基化、粒装、缓释、高效、环保、多功能化、省力化方向发展。而对于不易制成水悬浮剂的原药，油悬浮剂相对于乳油、可湿性粉剂、水分散粒剂优势显著，其特点具有一定的增效性，可以提高农药的渗透性和内吸性，对于容易在水中水解的农药制成油悬浮剂可防降解，绿色环保无污染。

虽然油悬浮剂优势显著，但其制备工艺存在一定的技术问题，如制备油悬浮剂的关键技术是立体空间胶体结构的形成，其体系比水悬浮剂体系更难。目前市场上油悬浮剂主要以除草剂为主，杀虫剂、杀菌剂产品相对较少，高含量、低熔点、在分散介质中有溶解度的原药制备可分散油悬浮剂存在一定的技术壁垒。

发明内容

本发明的目的在于克服现有技术的不足之处，提供一种防治虫害的可分散油悬浮剂及其制备方法，在配方组成和加工工艺上进行改进，加入甲壳素-蛋白质生物基材料，将不稳定的原药装载进载体中后，再进行油悬浮剂的砂磨制备，添加的生物基材料，除作为载体外，还能够为作物提供营养成分，应用效果好，适用于推广使用。

本发明解决其技术问题是采取以下技术方案实现的：

一种防治虫害的可分散油悬浮剂，其组分配比所占质量百分比如下：

一种防治虫害的可分散油悬浮剂制备方法，具体方法步骤如下：

⑴将有效成分A与甲壳素-蛋白质生物基材料于超微粉碎机中进行粉碎，粉碎至粒径D90≤100μm，备用；

⑵将乳化剂、分散剂、增粘剂、稳定剂及分散介质于投料釜中，剪切搅拌均匀，加入有效成分B剪切搅拌均匀，加入步骤⑴粉碎好的粗粉，剪切搅拌均匀，通过胶体磨，进入砂磨机砂磨；

⑶取样，检测，检测其粒径合格后为成品。

而且，所述的甲壳素-蛋白质生物基材料的制备方法步骤如下：

①60℃下，将海藻蛋白与环糊精按照1：1比例混合反应，得到海藻蛋白的糖基化产物，备用；

②取虾壳、蟹壳，于粉碎机中进行超微粉碎，粉碎至粒径D90＝50μm以下，加入2％盐酸溶液浸泡24h后，去掉滤液，对其进行烘干处理得到甲壳素粉；

③将步骤②烘干处理后的甲壳素粉加入步骤①中的海藻蛋白糖基化处理产物，添加白炭黑于超微粉碎机中进行混合处理。

而且，海藻蛋白的糖基化产物、甲壳素粉、白炭黑填加质量百分比分别为1-50％：1-49％：1-5％。

而且，所述有效成分A包括：唑虫酰胺、啶虫脒、吡唑醚菌酯、吡丙醚、噻嗪酮一种或多种组合；所述有效成分B包括：乙基多杀菌素、呋虫胺、甲维盐、吡蚜酮、螺虫乙酯、氟啶虫酰胺一种或多种组合。

而且，所述乳化剂为十二烷基苯磺酸钙、蓖麻油聚氧乙烯醚系列乳化剂、脂肪醇聚氧乙烯醚、农乳700#、农乳2201、农乳1601#、斯盘-60#、吐温-60#中的一种或任意两种或两种以上的任意组合；所述分散剂为烷基芳基聚氧乙烯醚磷酸酯，聚羧酸盐、EO-PO嵌段共聚物、木质素磺酸盐类、烷基萘磺酸盐中的一种或至少两种及以上的组合。

而且，所述增粘剂为白炭黑、有机膨润土、凹凸棒土、黄原胶或硅酸镁铝的一种或两种以上组合；所述稳定剂为BHT、丁基羟基茴香醚BHA或D902；所述分散介质为大豆油、玉米油、蓖麻油、环氧大豆油或甲酯油。

上述可分散油悬浮剂及制备方法应用于防治农作物上的螨类、鳞翅目、鞘翅目、半翅目、双翅目、同翅目、缨翅目的虫害防治。

本发明的优点和积极效果是：

本发明方法所用载体为甲壳素-蛋白质生物基材料，来源广泛、简单易得，生物可降解性好，同时还能作为营养成分，为作物提供所需养分；同时创新甲壳素-蛋白质生物基材料的制备方法，有效形成立体空间胶体结构，使得原药的有效成分高度溶解、释放，将其应用于防治农作物上的螨类、鳞翅目、鞘翅目、半翅目、双翅目、同翅目、缨翅目的虫害防治，克服现有技术中的技术难题，且满足市场机械化作业要求，实现科学用药，为促进环境友好型绿色农药发展而提供更安全、高效、绿色的新型农药。

附图说明

图1为本发明的工艺流程图。

具体实施方式

下面通过具体实施例对本发明作进一步详述，以下实施例只是描述性的，不是限定性的，不能以此限定本发明的保护范围。

本发明的目的在于克服现有技术不足，且满足市场机械化作业要求，实现科学用药，促进环境友好型绿色农药发展而提供更安全、高效、绿色的新型杀虫剂。其在水中悬浮率高，分散性好，便于机械化施药，且制作工艺简便，环保无污染，药效显著，同时具有一定增效作用，能够有效用于防治农作物上的螨类、鳞翅目、鞘翅目、半翅目、双翅目、同翅目、缨翅目等虫害防治。

一种防治虫害的可分散油悬浮剂，其组分配比所占质量百分比如下：

一种防治虫害的可分散油悬浮剂制备方法，工艺流程如图1所示，具体方法步骤如下：

⑴将有效成分A与甲壳素-蛋白质生物基材料于超微粉碎机中进行粉碎，粉碎至粒径D90≤100μm，备用；

⑵将乳化剂、分散剂、增粘剂、稳定剂及分散介质于投料釜中，剪切搅拌均匀，加入有效成分B剪切搅拌均匀，加入步骤⑴粉碎好的粗粉，剪切搅拌均匀，通过胶体磨，进入

砂磨机砂磨；

⑶取样，检测，检测其粒径合格后为成品。

所述的甲壳素-蛋白质生物基材料的制备方法步骤如下：

①60℃下，将海藻蛋白与环糊精按照1：1比例混合反应，得到海藻蛋白的糖基化产物，备用；

②取虾壳、蟹壳，于粉碎机中进行超微粉碎，粉碎至粒径D90＝50μm以下，加入2％盐酸溶液浸泡24h后，去掉滤液，对其进行烘干处理得到甲壳素粉；

③将步骤②烘干处理后的甲壳素粉加入步骤①中的海藻蛋白糖基化处理产物，添加白炭黑于超微粉碎机中进行混合备用，三者添加量质量百分比分别为1-50％、1-49％、1-5％。

所述有效成分A包括：唑虫酰胺、啶虫脒、吡唑醚菌酯、吡丙醚、噻嗪酮一种或多种组合。

所述有效成分B包括：乙基多杀菌素、呋虫胺、甲维盐、吡蚜酮、螺虫乙酯、氟啶虫酰胺一种或多种组合。

所述乳化剂为十二烷基苯磺酸钙、蓖麻油聚氧乙烯醚系列乳化剂、脂肪醇聚氧乙烯醚、农乳700#、农乳2201、农乳1601#、斯盘-60#、吐温-60#中的一种或任意两种或两种以上的任意组合。

所述分散剂为烷基芳基聚氧乙烯醚磷酸酯，聚羧酸盐、EO-PO嵌段共聚物、木质素磺酸盐类、烷基萘磺酸盐中的一种或至少两种及以上的组合。

所述增粘剂为白炭黑、有机膨润土、凹凸棒土、黄原胶或硅酸镁铝的一种或两种以上组合。

所述稳定剂为BHT、丁基羟基茴香醚(BHA)或D902。

所述分散介质为大豆油、玉米油、蓖麻油、环氧大豆油或甲酯油。

实施例1

一种含有甲维盐、吡丙醚可分散油悬浮剂，其组分及所占质量百分比为：

一种含甲维盐、吡丙醚可分散油悬浮剂的制备方法，其包括如下步骤：

1)将吡丙醚原药、甲壳素-蛋白质生物基材料于超微粉碎机中粉碎至D₉₀≤100μm，备用；

2)将分散介质玉米油，乳化剂1601#、蓖麻油聚氧乙烯醚系列乳化剂、十二烷基苯磺酸钙，分散剂烷基芳基聚氧乙烯醚磷酸酯、木质素磺酸盐，按照重量百分比称量好，置于投料釜中，充分搅拌均匀；

3)将甲维盐、稳定剂丁基羟基茴香醚(BHA)、增粘剂有机膨润土、凹凸棒土，置于步骤2)的投料釜中，搅拌均匀，得到混合液；

4)将1)制备的吡丙醚母粉加入上述混合液，剪切搅拌均匀，置于砂磨机中砂磨，通冷凝水，待检测各项指标合格后出料，即为成品。

上述含甲维盐、吡丙醚可分散油悬浮剂用于防治农作物上的螨类、鳞翅目、鞘翅目、半翅目、双翅目、同翅目、缨翅目等害虫，双翅目包括蚊蝇。

实施例2

一种含有甲维盐、吡丙醚可分散油悬浮剂，其组分及所占质量百分比为：

一种含甲维盐、吡丙醚可分散油悬浮剂的制备方法，其包括如下步骤：

1)将吡丙醚原药、甲壳素-蛋白质生物基材料于超微粉碎机中粉碎至D₉₀≤100μm，备用；

2)将分散介质大豆油，乳化剂2201#、脂肪醇聚氧乙烯醚系列乳化剂、吐温60#、十二烷基苯磺酸钙，分散剂聚羧酸盐、烷基萘磺酸盐，按照重量百分比称量好，置于投料釜中，充分搅拌均匀；

3)将甲维盐、BHT、增粘剂有机膨润土、白炭黑，置于步骤2)的投料釜中，搅拌均匀，得到混合液；

4)将1)制备的吡丙醚母粉加入上述混合液，剪切搅拌均匀，置于砂磨机中砂磨，通冷凝水，待检测各项指标合格后出料，即为成品。

上述含甲维盐、吡丙醚可分散油悬浮剂用于防治农作物上的螨类、鳞翅目、鞘翅目、半翅目、双翅目、同翅目、缨翅目等害虫，双翅目主要为蚊蝇。

实施例3

一种含有甲维盐、吡丙醚可分散油悬浮剂，其组分及所占质量百分比为：

一种含甲维盐、吡丙醚可分散油悬浮剂的制备方法，其包括如下步骤：

1)将吡丙醚原药、甲壳素-蛋白质生物基材料于超微粉碎机中粉碎至D₉₀≤100μm，备用；

2)将分散介质甲酯油，乳化剂2201#、脂肪醇聚氧乙烯醚系列乳化剂、斯盘60#、农乳700#，分散剂聚羧酸盐、EO/PO嵌段共聚物，按照重量百分比称量好，置于投料釜中，充分搅拌均匀；

3)将甲维盐、D902、增粘剂硅酸镁铝、黄原胶，置于步骤2)的投料釜中，搅拌均匀，得到混合液；

4)将1)制备的吡丙醚母粉加入上述混合液，剪切搅拌均匀，置于砂磨机中砂磨，通冷凝水，待检测各项指标合格后出料，即为成品。

上述含甲维盐、吡丙醚可分散油悬浮剂用于防治农作物上的螨类、鳞翅目、鞘翅目、半翅目、双翅目、同翅目、缨翅目等害虫，双翅目主要为蚊蝇。

一种甲维盐、吡丙醚可分散油悬浮剂在豇豆豆荚螟上的防治效果

本试验共设置6个处理，3次重复，本发明中实施例1(5％甲维盐+15％吡丙醚可分散油悬浮剂)；实施例2(3％甲维盐+12％吡丙醚可分散油悬浮剂)；实施例3(10％甲维盐+20％吡丙醚可分散油悬浮剂)；对照药剂10％吡丙醚乳油(上海生农生化制品有限公司)；对照药剂20％甲维·吡丙醚悬浮剂(上海生农生化制品有限公司)；以及清水作为空白对照。

本试验在河南省博爱县于豇豆豆荚螟发生始盛期进行施药，施药时间为2019年7月25日，试验期间未施用任何杀虫剂。试验共设6个处理，每个处理3次重复，小区随机排列，每小区面积20m²，采用背负式电动喷雾器均匀喷雾，每桶水15kg。

采用定点取样调查法，每小区选取3点、每点5株，喷药前调查虫口基数，分别在喷药后3d，7d，10d调查虫口减退率及防治效果。

虫口减退率(％)＝(药前虫数-药后虫数)/药前虫数×100％

防治效果(％)＝(处理区虫口减退率-对照区虫口减退率)/(100-对照区虫口减退率)×100％

不同药剂处理对豇豆豆荚螟上的防治效果

从上表可以看出，实施例的防治效果明显都高于对照药剂，复配药剂的防治效果明显高于单一成分药剂。有效成分用量一致时，施药量越多，防治效果越好，持效期越长。可分散油悬浮剂的防治效果明显高于悬浮剂，其中实施例2的防治效果最好。

实施例4

一种含有呋虫胺、吡丙醚可分散油悬浮剂，其组分及所占质量百分比为：

一种含呋虫胺、吡丙醚可分散油悬浮剂的制备方法，其包括如下步骤：

1)将吡丙醚原药、甲壳素-蛋白质生物基材料于超微粉碎机中粉碎至D₉₀≤100μm，备用；

2)将分散介质甲酯油，乳化剂1601#、脂肪醇聚氧乙烯醚系列乳化剂、十二烷基苯磺酸钙，分散剂烷基芳基聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基萘磺酸盐，按照重量百分比称量好，置于投料釜中，充分搅拌均匀；

3)将呋虫胺、增粘剂硅酸镁铝、凹凸棒土，置于步骤2)的投料釜中，搅拌均匀，得到混合液；

4)将1)制备的吡丙醚母粉加入上述混合液，剪切搅拌均匀，置于砂磨机中砂磨，通冷凝水，待检测各项指标合格后出料，即为成品。

上述含呋虫胺、吡丙醚可分散油悬浮剂用于防治农作物上的螨类、鳞翅目、鞘翅目、半翅目、双翅目、同翅目、缨翅目等害虫。所述双翅目主要为蚊蝇。

实施例5

一种含有呋虫胺、吡丙醚可分散油悬浮剂，其组分及所占质量百分比为：

一种含呋虫胺、吡丙醚可分散油悬浮剂的制备方法，其包括如下步骤：

1)将吡丙醚原药、甲壳素-蛋白质生物基材料于超微粉碎机中粉碎至D₉₀≤100μm，备用；

2)将分散介质大豆油，乳化剂2201#、蓖麻油聚氧乙烯醚系列乳化剂、十二烷基苯磺酸钙、吐温60#，分散剂聚羧酸盐、木质素磺酸盐，按照重量百分比称量好，置于投料釜中，充分搅拌均匀；

3)将呋虫胺、增粘剂有机膨润土、白炭黑，置于步骤2)的投料釜中，搅拌均匀，得到混合液；

4)将1)制备的吡丙醚母粉加入上述混合液，剪切搅拌均匀，置于砂磨机中砂磨，通冷凝水，待检测各项指标合格后出料，即为成品。

上述含呋虫胺、吡丙醚可分散油悬浮剂用于防治农作物上的螨类、鳞翅目、鞘翅目、半翅目、双翅目、同翅目、缨翅目等害虫。所述双翅目主要为蚊蝇。

实施例6

一种含有呋虫胺、吡丙醚可分散油悬浮剂，其组分及所占质量为：

一种含呋虫胺、吡丙醚可分散油悬浮剂的制备方法，其包括如下步骤：

1)将吡丙醚原药、甲壳素-蛋白质生物基材料于超微粉碎机中粉碎至D₉₀≤100μm，备用；

2)将分散介质油酸甲酯，乳化剂700#、脂肪醇聚氧乙烯醚系列乳化剂、斯盘60#，分散剂EO/PO嵌段共聚物、聚羧酸盐，按照重量百分比称量好，置于投料釜中，充分搅拌均匀；

3)将呋虫胺、增粘剂黄原胶、凹凸棒土，置于步骤2)的投料釜中，搅拌均匀，得到混合液；

4)将1)制备的吡丙醚母粉加入上述混合液，剪切搅拌均匀，置于砂磨机中砂磨，通冷凝水，待检测各项指标合格后出料，即为成品。

上述含呋虫胺、吡丙醚可分散油悬浮剂用于防治农作物上的螨类、鳞翅目、鞘翅目、半翅目、双翅目、同翅目、缨翅目等害虫。所述双翅目主要为蚊蝇。

一种吡丙醚、呋虫胺可分散油悬浮剂防治西瓜蚜虫的药效试验

本试验共设置7个处理，3次重复，本发明中实施例4(10％吡丙醚+20％呋虫胺可分散油悬浮剂)；实施例5(5％吡丙醚+15％呋虫胺可分散油悬浮剂)；实施例6(5％吡丙醚+20％呋虫胺可分散油悬浮剂)；对照药剂30％吡丙·呋虫胺可溶液剂(深圳诺普信农化股份有限公司)；对照药剂25％呋虫胺可分散油悬浮剂(江西红土地化工有限公司)；对照药剂100g/L吡丙醚乳油(上海生农生化制品股份有限公司)；以及清水作为对照。

本试验在安徽省临泉县王营村开展，在西瓜蚜虫始盛期开始施药，施药时间为2020年7月15日，试验期间未施用任何杀虫剂。试验共设7个处理，每个处理3次重复，试验结果取3次重复的平均值。小区随机排列，每小区面积20m²，采用背负式电动喷雾器均匀喷雾，每桶水30斤。采用定点取样调查法，每小区选取3点、每点5株(选取虫口基数尽量保持一致或相近的区域)，喷药前调查虫口基数，分别在喷药后3d，7d，14d调查虫口减退率及防治效果。

虫口减退率(％)＝(药前虫数-药后虫数)/药前虫数×100％

防治效果(％)＝(处理区虫口减退率-对照区虫口减退率)/(100-对照区虫口减退率)×100％

不同药剂处理对西瓜蚜虫的防治效果

从上表可以看出，实施例药剂的防治效果明显高于对照药剂，防治效果均在93％以上，复配药剂的防治效果明显高于单一组分制剂；有效成分含量一致时，施药量越多，防治效果越好；实施例5的防治效果最好，速效性好、持效期长。

尽管为说明目的公开了本发明的实施例，但是本领域的技术人员可以理解：在不脱离本发明及所附权利要求的精神和范围内，各种替换、变化和修改都是可能的，因此，本发明的范围不局限于实施例所公开的内容。

Claims (8)

1.一种防治虫害的可分散油悬浮剂，其特征在于：其组分配比所占质量百分比如下：

2.一种防治虫害的可分散油悬浮剂制备方法，其特征在于：具体方法步骤如下：

⑴将有效成分A与甲壳素-蛋白质生物基材料于超微粉碎机中进行粉碎，粉碎至粒径D90≤100μm，备用；

⑵将乳化剂、分散剂、增粘剂、稳定剂及分散介质于投料釜中，剪切搅拌均匀，加入有效成分B剪切搅拌均匀，加入步骤⑴粉碎好的粗粉，剪切搅拌均匀，通过胶体磨，进入砂磨机砂磨；

⑶取样，检测，检测其粒径合格后为成品。

3.根据权利要求2所述的一种防治虫害的可分散油悬浮剂制备方法，其特征在于：所述的甲壳素-蛋白质生物基材料的制备方法步骤如下：

①60℃下，将海藻蛋白与环糊精按照1：1比例混合反应，得到海藻蛋白的糖基化产物，备用；

②取虾壳、蟹壳，于粉碎机中进行超微粉碎，粉碎至粒径D90＝50μm以下，加入2％盐酸溶液浸泡24h后，去掉滤液，对其进行烘干处理得到甲壳素粉；

③将步骤②烘干处理后的甲壳素粉加入步骤①中的海藻蛋白糖基化处理产物，添加白炭黑于超微粉碎机中进行混合处理。

4.根据权利要求3所述的一种防治虫害的可分散油悬浮剂制备方法，其特征在于：海藻蛋白的糖基化产物、甲壳素粉、白炭黑填加质量百分比分别为1-50％：1-49％：1-5％。

5.根据权利要求1或2所述的一种防治虫害的可分散油悬浮剂及其制备方法，其特征在于：所述有效成分A包括：唑虫酰胺、啶虫脒、吡唑醚菌酯、吡丙醚、噻嗪酮一种或多种组合；所述有效成分B包括：乙基多杀菌素、呋虫胺、甲维盐、吡蚜酮、螺虫乙酯、氟啶虫酰胺一种或多种组合。

6.根据权利要求1或2所述的一种防治虫害的可分散油悬浮剂及其制备方法，其特征在于：所述乳化剂为十二烷基苯磺酸钙、蓖麻油聚氧乙烯醚系列乳化剂、脂肪醇聚氧乙烯醚、农乳700#、农乳2201、农乳1601#、斯盘-60#、吐温-60#中的一种或任意两种或两种以上的任意组合；所述分散剂为烷基芳基聚氧乙烯醚磷酸酯，聚羧酸盐、EO-PO嵌段共聚物、木质素磺酸盐类、烷基萘磺酸盐中的一种或至少两种及以上的组合。

7.根据权利要求1或2所述的一种防治虫害的可分散油悬浮剂及其制备方法，其特征在于：所述增粘剂为白炭黑、有机膨润土、凹凸棒土、黄原胶或硅酸镁铝的一种或两种以上组合；所述稳定剂为BHT、丁基羟基茴香醚BHA或D902；所述分散介质为大豆油、玉米油、蓖麻油、环氧大豆油或甲酯油。

8.一种防治虫害的可分散油悬浮剂应用，其特征在于：上述可分散油悬浮剂及制备方法应用于防治农作物上的螨类、鳞翅目、鞘翅目、半翅目、双翅目、同翅目、缨翅目的虫害防治。

Images