CN112898327A - 一种有机金属配合物及含有该化合物的有机光电元件 - Google Patents
一种有机金属配合物及含有该化合物的有机光电元件 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112898327A CN112898327A CN202110122693.1A CN202110122693A CN112898327A CN 112898327 A CN112898327 A CN 112898327A CN 202110122693 A CN202110122693 A CN 202110122693A CN 112898327 A CN112898327 A CN 112898327A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- organic
- organometallic complex
- substituted
- unsubstituted
- layer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 title abstract description 15
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000011133 lead Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims abstract description 15
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims abstract description 7
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 52
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 39
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 35
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 claims description 33
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 20
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 19
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000002347 injection Methods 0.000 claims description 10
- 239000007924 injection Substances 0.000 claims description 10
- 230000005525 hole transport Effects 0.000 claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 claims description 7
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N tetralin Chemical compound C1=CC=C2CCCCC2=C1 CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 6
- OCKPCBLVNKHBMX-UHFFFAOYSA-N butylbenzene Chemical compound CCCCC1=CC=CC=C1 OCKPCBLVNKHBMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 6
- YTZKOQUCBOVLHL-UHFFFAOYSA-N tert-butylbenzene Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC=C1 YTZKOQUCBOVLHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 5
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N benzothiazole Chemical compound C1=CC=C2SC=NC2=C1 IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 4
- AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-N isoquinoline Chemical compound C1=NC=CC2=CC=CC=C21 AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002346 layers by function Substances 0.000 claims description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 4
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RELMFMZEBKVZJC-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC(Cl)=C1Cl RELMFMZEBKVZJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- MPPPKRYCTPRNTB-UHFFFAOYSA-N 1-bromobutane Chemical compound CCCCBr MPPPKRYCTPRNTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- MNDIARAMWBIKFW-UHFFFAOYSA-N 1-bromohexane Chemical compound CCCCCCBr MNDIARAMWBIKFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- YZWKKMVJZFACSU-UHFFFAOYSA-N 1-bromopentane Chemical compound CCCCCBr YZWKKMVJZFACSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VFWCMGCRMGJXDK-UHFFFAOYSA-N 1-chlorobutane Chemical compound CCCCCl VFWCMGCRMGJXDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- MLRVZFYXUZQSRU-UHFFFAOYSA-N 1-chlorohexane Chemical compound CCCCCCCl MLRVZFYXUZQSRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- SQCZQTSHSZLZIQ-UHFFFAOYSA-N 1-chloropentane Chemical compound CCCCCCl SQCZQTSHSZLZIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DHXVGJBLRPWPCS-UHFFFAOYSA-N Tetrahydropyran Chemical compound C1CCOCC1 DHXVGJBLRPWPCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 3
- AQNQQHJNRPDOQV-UHFFFAOYSA-N bromocyclohexane Chemical compound BrC1CCCCC1 AQNQQHJNRPDOQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WVIIMZNLDWSIRH-UHFFFAOYSA-N cyclohexylcyclohexane Chemical compound C1CCCCC1C1CCCCC1 WVIIMZNLDWSIRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 claims description 3
- DLAHAXOYRFRPFQ-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1 DLAHAXOYRFRPFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N mesitylene Substances CC1=CC(C)=CC(C)=C1 AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000001827 mesitylenyl group Chemical group [H]C1=C(C(*)=C(C([H])=C1C([H])([H])[H])C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- UNFUYWDGSFDHCW-UHFFFAOYSA-N monochlorocyclohexane Chemical compound ClC1CCCCC1 UNFUYWDGSFDHCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000005693 optoelectronics Effects 0.000 claims description 3
- 108091008695 photoreceptors Proteins 0.000 claims description 3
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 3
- ZJMWRROPUADPEA-UHFFFAOYSA-N sec-butylbenzene Chemical compound CCC(C)C1=CC=CC=C1 ZJMWRROPUADPEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010409 thin film Substances 0.000 claims description 3
- BCMCBBGGLRIHSE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzoxazole Chemical compound C1=CC=C2OC=NC2=C1 BCMCBBGGLRIHSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BAXOFTOLAUCFNW-UHFFFAOYSA-N 1H-indazole Chemical compound C1=CC=C2C=NNC2=C1 BAXOFTOLAUCFNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N Deuterium Chemical compound [2H] YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000005251 aryl acyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000005264 aryl amine group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000005013 aryl ether group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052805 deuterium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N ethyl methyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OC JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000005253 heteroarylacyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000005241 heteroarylamino group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 2
- JMANUKZDKDKBJP-UHFFFAOYSA-N imidazo[1,5-a]pyridine Chemical compound C1=CC=CC2=CN=CN21 JMANUKZDKDKBJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000013086 organic photovoltaic Methods 0.000 claims description 2
- 125000005328 phosphinyl group Chemical group [PH2](=O)* 0.000 claims description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 claims 2
- 241000575946 Ione Species 0.000 claims 1
- LTXREWYXXSTFRX-QGZVFWFLSA-N Linagliptin Chemical compound N=1C=2N(C)C(=O)N(CC=3N=C4C=CC=CC4=C(C)N=3)C(=O)C=2N(CC#CC)C=1N1CCC[C@@H](N)C1 LTXREWYXXSTFRX-QGZVFWFLSA-N 0.000 claims 1
- 125000003785 benzimidazolyl group Chemical group N1=C(NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 claims 1
- PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N vertaline Natural products C1C2C=3C=C(OC)C(OC)=CC=3OC(C=C3)=CC=C3CCC(=O)OC1CC1N2CCCC1 PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 15
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 abstract description 4
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 abstract description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 abstract description 2
- 238000004895 liquid chromatography mass spectrometry Methods 0.000 description 17
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 13
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 13
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 12
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 10
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 5
- 230000005281 excited state Effects 0.000 description 5
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- -1 iridium metal compound Chemical class 0.000 description 5
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 5
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 5
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 5
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000009918 complex formation Effects 0.000 description 4
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- GHYOCDFICYLMRF-UTIIJYGPSA-N (2S,3R)-N-[(2S)-3-(cyclopenten-1-yl)-1-[(2R)-2-methyloxiran-2-yl]-1-oxopropan-2-yl]-3-hydroxy-3-(4-methoxyphenyl)-2-[[(2S)-2-[(2-morpholin-4-ylacetyl)amino]propanoyl]amino]propanamide Chemical compound C1(=CCCC1)C[C@@H](C(=O)[C@@]1(OC1)C)NC([C@H]([C@@H](C1=CC=C(C=C1)OC)O)NC([C@H](C)NC(CN1CCOCC1)=O)=O)=O GHYOCDFICYLMRF-UTIIJYGPSA-N 0.000 description 3
- QFLWZFQWSBQYPS-AWRAUJHKSA-N (3S)-3-[[(2S)-2-[[(2S)-2-[5-[(3aS,6aR)-2-oxo-1,3,3a,4,6,6a-hexahydrothieno[3,4-d]imidazol-4-yl]pentanoylamino]-3-methylbutanoyl]amino]-3-(4-hydroxyphenyl)propanoyl]amino]-4-[1-bis(4-chlorophenoxy)phosphorylbutylamino]-4-oxobutanoic acid Chemical compound CCCC(NC(=O)[C@H](CC(O)=O)NC(=O)[C@H](Cc1ccc(O)cc1)NC(=O)[C@@H](NC(=O)CCCCC1SC[C@@H]2NC(=O)N[C@H]12)C(C)C)P(=O)(Oc1ccc(Cl)cc1)Oc1ccc(Cl)cc1 QFLWZFQWSBQYPS-AWRAUJHKSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229940125773 compound 10 Drugs 0.000 description 3
- 229940125797 compound 12 Drugs 0.000 description 3
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 description 3
- ZLVXBBHTMQJRSX-VMGNSXQWSA-N jdtic Chemical compound C1([C@]2(C)CCN(C[C@@H]2C)C[C@H](C(C)C)NC(=O)[C@@H]2NCC3=CC(O)=CC=C3C2)=CC=CC(O)=C1 ZLVXBBHTMQJRSX-VMGNSXQWSA-N 0.000 description 3
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 3
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 description 3
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 3
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- 238000010345 tape casting Methods 0.000 description 3
- VFUDMQLBKNMONU-UHFFFAOYSA-N 9-[4-(4-carbazol-9-ylphenyl)phenyl]carbazole Chemical compound C12=CC=CC=C2C2=CC=CC=C2N1C1=CC=C(C=2C=CC(=CC=2)N2C3=CC=CC=C3C3=CC=CC=C32)C=C1 VFUDMQLBKNMONU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- RBHJBMIOOPYDBQ-UHFFFAOYSA-N carbon dioxide;propan-2-one Chemical compound O=C=O.CC(C)=O RBHJBMIOOPYDBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 description 2
- 229940126214 compound 3 Drugs 0.000 description 2
- 229940125898 compound 5 Drugs 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 description 2
- NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N silver oxide Chemical compound [O-2].[Ag+].[Ag+] NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001931 thermography Methods 0.000 description 2
- BWHDROKFUHTORW-UHFFFAOYSA-N tritert-butylphosphane Chemical compound CC(C)(C)P(C(C)(C)C)C(C)(C)C BWHDROKFUHTORW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UVNPEUJXKZFWSJ-LMTQTHQJSA-N (R)-N-[(4S)-8-[6-amino-5-[(3,3-difluoro-2-oxo-1H-pyrrolo[2,3-b]pyridin-4-yl)sulfanyl]pyrazin-2-yl]-2-oxa-8-azaspiro[4.5]decan-4-yl]-2-methylpropane-2-sulfinamide Chemical compound CC(C)(C)[S@@](=O)N[C@@H]1COCC11CCN(CC1)c1cnc(Sc2ccnc3NC(=O)C(F)(F)c23)c(N)n1 UVNPEUJXKZFWSJ-LMTQTHQJSA-N 0.000 description 1
- HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 1H-benzimidazole Chemical compound C1=CC=C2NC=NC2=C1 HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDBQJSCPCGTAFG-QHCPKHFHSA-N 4,4-difluoro-N-[(1S)-3-[4-(3-methyl-5-propan-2-yl-1,2,4-triazol-4-yl)piperidin-1-yl]-1-pyridin-3-ylpropyl]cyclohexane-1-carboxamide Chemical compound FC1(CCC(CC1)C(=O)N[C@@H](CCN1CCC(CC1)N1C(=NN=C1C)C(C)C)C=1C=NC=CC=1)F WDBQJSCPCGTAFG-QHCPKHFHSA-N 0.000 description 1
- BWGRDBSNKQABCB-UHFFFAOYSA-N 4,4-difluoro-N-[3-[3-(3-methyl-5-propan-2-yl-1,2,4-triazol-4-yl)-8-azabicyclo[3.2.1]octan-8-yl]-1-thiophen-2-ylpropyl]cyclohexane-1-carboxamide Chemical compound CC(C)C1=NN=C(C)N1C1CC2CCC(C1)N2CCC(NC(=O)C1CCC(F)(F)CC1)C1=CC=CS1 BWGRDBSNKQABCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NUGPIZCTELGDOS-QHCPKHFHSA-N N-[(1S)-3-[4-(3-methyl-5-propan-2-yl-1,2,4-triazol-4-yl)piperidin-1-yl]-1-pyridin-3-ylpropyl]cyclopentanecarboxamide Chemical compound C(C)(C)C1=NN=C(N1C1CCN(CC1)CC[C@@H](C=1C=NC=CC=1)NC(=O)C1CCCC1)C NUGPIZCTELGDOS-QHCPKHFHSA-N 0.000 description 1
- LFZAGIJXANFPFN-UHFFFAOYSA-N N-[3-[4-(3-methyl-5-propan-2-yl-1,2,4-triazol-4-yl)piperidin-1-yl]-1-thiophen-2-ylpropyl]acetamide Chemical compound C(C)(C)C1=NN=C(N1C1CCN(CC1)CCC(C=1SC=CC=1)NC(C)=O)C LFZAGIJXANFPFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- BERDEBHAJNAUOM-UHFFFAOYSA-N copper(I) oxide Inorganic materials [Cu]O[Cu] BERDEBHAJNAUOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001808 coupling effect Effects 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 229940112669 cuprous oxide Drugs 0.000 description 1
- KRFJLUBVMFXRPN-UHFFFAOYSA-N cuprous oxide Chemical compound [O-2].[Cu+].[Cu+] KRFJLUBVMFXRPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005566 electron beam evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000003759 ester based solvent Substances 0.000 description 1
- 239000004210 ether based solvent Substances 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004770 highest occupied molecular orbital Methods 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 1
- 238000007641 inkjet printing Methods 0.000 description 1
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004768 lowest unoccupied molecular orbital Methods 0.000 description 1
- QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L nickel dichloride Chemical compound Cl[Ni]Cl QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L palladium(ii) acetate Chemical compound [Pd+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000005622 photoelectricity Effects 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 229910001923 silver oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 1
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007738 vacuum evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000002061 vacuum sublimation Methods 0.000 description 1
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
- C07F5/02—Boron compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
- C07F15/04—Nickel compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
- C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
- C07F7/0812—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te comprising a heterocyclic ring
- C07F7/0816—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te comprising a heterocyclic ring said ring comprising Si as a ring atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/645—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07F9/6503—Five-membered rings
- C07F9/6506—Five-membered rings having the nitrogen atoms in positions 1 and 3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/30—Coordination compounds
- H10K85/331—Metal complexes comprising an iron-series metal, e.g. Fe, Co, Ni
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/18—Metal complexes
- C09K2211/187—Metal complexes of the iron group metals, i.e. Fe, Co or Ni
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
Abstract
本发明提供了有机金属配合物及包含其的有机光电元件，特别是有机电致发光二极管，其中有机金属配合物的结构如式I所示：
M选自镍(Ni)、铜(Cu)、钴(Co)、锰(Mn)或铅(Pb)中的一种；详细信息可以通过本文提供的具体描述进行理解。本发明的有机金属化合物可以获得高效率、长寿命的蓝色或蓝绿OLED器件，显示了这类有机金属配合物在蓝光或蓝绿光OLED上的潜在应用。同时镍(Ni)、铜(Cu)、钴(Co)、锰(Mn)或铅(Pb)等金属价格低廉，地壳中含量丰富，有替代铂、铱、钯等贵金属有机金属配合物的潜力，具有很好的商业应用前景。
Description
技术领域
本发明属于有机光电领域，具体涉及一种有机金属配合物及包含其的有机光电元件，特别是有机电致发光二极管。
背景技术
有机电致发光二极管(OLED)作为一种新型的显示技术，具有自发光、宽视角、低能耗、效率高、薄、色彩丰富、响应速度快，适用温度范围广、低驱动电压、可制作柔性可弯曲与透明的显示面板以及环境友好等独特优点，可以应用在平板显示器和新一代照明上，也可以作为LCD的背光源。
OLED发光分为荧光发光和磷光发光两种方式，根据理论推测，由电荷的在结合而引起的单重激发态与三重激发态的比例为1:3。1998年Baldo和Forrest教授等人发现三线态磷光可以在室温下利用，并将原来内量子效率的上限提升到100％，三重态磷光体常常都是重金属原子，组成的配合物，利用重原子效应，强烈的自旋轨域耦合作用造成单重激发态和三重激发态的能阶相互混合，使得原本被禁止的三重态能量缓解以磷光的形式发光，量子效率也随之大幅提升。
目前OLED组件中的发光层几乎全部使用主客体发光体系机构，即在主体材料中掺杂客体发光材料，一般来说，有机主体材料的能系要比客体材料大，即能量由主体传递给客体，使客体材料被激发而发光。常用的磷光有机主体材料如CBP(4,4’-双(咔唑-9-基)联苯)具有高效和高三线态能级，当其作为有机材料时，三线态能量能够有效地从发光有机材料转移到客体磷光发光材料。常用的有机客体材料为铱金属化合物，目前铱金属化合物应用于商业OLED材料已经成为主流，但铱金属十分昂贵且在地壳中含量稀少，需要研究一种有机金属配合物替代昂贵的铱金属配合物，拓展OLED发光材料的备选方案，为持续发展提供可能。
本发明发现一种有机金属化合物(镍(Ni)、铜(Cu)、钴(Co)、锰(Mn)或铅(Pb))，引入特定的环状结构、取代基等可以改善有机金属化合物的发光效率，保障有机金属化合物具有高效的发光特性，将其应用于有机光电元件，特别是在有机电致发光器件中，可以获得电流效率高、降低元器件的操作电压。
发明内容
本发明的目的是提供一种有机金属配合物及包含其的光电器件，特别是有机电致发光二极管。
本发明提供的一种有机金属配合物结构如式I所示：
其中，M选自镍(Ni)、铜(Cu)、钴(Co)、锰(Mn)或铅(Pb)中的一种；X1至X13为CR5或N；Y为N、CR5、SiR5或B；L2独立选自O、S、NR1、CR1R2、SiR1R2、O＝P-R1或B-R1中的一种；L1、L3不存在，或独立选自单键、O、S、NR1、CR1R2、SiR1R2、O＝P-R1或B-R1中的一种；R1至R5独立选自氢、氘、CN、卤素、C1～C60烷基、C1～C60烷氧基、含C1～C60烷硅基、含C1～C60烷氧硅基、取代或未取代C6～C60的芳基、取代或未取代C1～C60的杂芳基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的芳基醚基、取代或未取代的杂芳基醚基、取代或未取代的芳基胺基、取代或未取代的杂芳基胺基、取代或未取代的芳基硅基、取代或未取代的杂芳基硅基、取代或未取代的芳基氧硅基、取代或未取代的芳基酰基、取代或未取代的杂芳基酰基、取代或未取代的氧膦基的任意一种；杂芳基是指含有B、N、O、S、P(＝O)、Si、P中至少一个杂原子；其中X1至X14与相邻的基团可以成环；当R1至R5为2个或以上时，可以相同或不同，所有基团可以被部分氘代或全氘代，可以被部分氟代或全氟代。
优选地，本发明的有机金属配合物，与金属M相连的原子有两个形成共价键，有两个形成配位健，使有机金属配合物处于中性状态。
优选地，本发明的有机金属配合物，式I选自下列结构中的一种：
其中，X1至X14、R1至R5与上述相同，相邻的R1至R5可以成环。
优选地，本发明的有机金属配合物，式I选自下列结构中的一种：
其中，R1至R6与上述中R1所述的相同，当R1至R6为2个或以上时，可以相同或不同，n为0、1、2、3、或4；相邻的R1至R6可以成环。
优选地，本发明的有机金属配合物，式I中的
部分独立地选自以下代表基团的一种，但不代表限于此：
其中，X15至X18与上述的X1定义相同，R1至R7定义与上述的R1定义相同。
优选地，本发明的有机金属配合物，式I中任意两个结合(键合)在一起以形成稠环体系，所述的稠环体系,为苯并咪唑、苯并噁唑、苯并噻唑、吲唑、喹啉、异喹啉、咪唑并[1,5-a]吡啶等。
优选地，本发明的有机金属配合物，式I中R1至R7选自下列结构中的一种，但不代表限于此：
以上结构中，可以被部分氘代或全氘代，可以被部分氟代或全氟代。
优选地，本发明的有机金属配合物，式I选自以下代表结构的一种，但不代表限于此：
优选地，本发明的有机金属配合物，式I中的Ni均可以被Cu、Mn、Pb等替换，但不代表限于此。
本发明涉及一种有机金属配合物包含式(I)所述化合物与一种或多种与溶剂形成的制剂，所用的溶剂没有特别限制，可以使用本领域技术人员熟知的例如甲苯、二甲苯、均三甲苯、四氢化萘、十氢萘、双环己烷、正丁基苯、仲丁基苯、叔丁基苯等不饱和烃溶剂、四氯化碳、氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷、氯丁烷、溴丁烷、氯戊烷、溴戊烷、氯己烷、溴己烷、氯环己烷、溴环己烷等卤化饱和烃溶剂，氯苯、二氯苯、三氯苯等卤化不饱和烃溶剂，四氢呋喃、四氢吡喃等醚溶剂，苯甲酸烷基酯等酯类溶剂。
本发明还涉及一种有机光电元件，
包括：第一电极；
第二电极，与所述第一电极相面对；
有机功能层，夹设于所述第一电极和所述第二电极之间；
其中，有机功能层包含所述的有机金属配合物。
本发明所述的有机光电元件是有机光伏器件、有机发光器件(OLED)、有机太阳电池(OSC)、电子纸(e-paper)、有机感光体(OPC)、有机薄膜晶体管(OTFT)及有机内存器件(Organic Memory Element)、照明和显示装置中任意一种。
本发明还涉及一种有机电致发光器件，包括阴极层、阳极层和有机层，该有机层包括空穴注入层、空穴传输层、发光层、空穴阻挡层、电子注入层、电子传输层中至少一层，其中该器件的发光层中含有所述的有机金属配合物。
本发明所述的有机电致发光器件发光层中含有所述有机金属配合物和相应的主体材料，其中所述有机金属配合物的质量百分数在0.1％-50％。
在本发明中，有机光电器件是可以利用喷溅涂覆法、电子束蒸发、真空蒸镀等方法在基板上蒸镀金属或具有导电性的氧化物以及它们的合金形成阳极；在制备得到的阳极表面按顺序蒸镀空穴注入层、空穴传输层、发光层、空穴阻挡层和电子传输层，以后再蒸镀阴极的方法制备。以上方法以外基板上按阴极、有机物层、阳极顺序蒸镀制作有机电致器件。所述有机物层是也可以包括空穴注入层、空穴传输层、发光层、空穴阻挡层及电子传输层等多层结构。在本发明中有机物层是采用高分子材料按溶剂工程(旋转涂膜(spin-coating)、薄带成型(tape-casting)、刮片法(doctor-blading)、丝网印刷(Screen-Printing)、喷墨印刷或热成像(Thermal-Imaging)等)替代蒸镀方法制备，可以减少器件层数。
根据本发明的有机电致发光器件所使用的材料可以分为顶发射、低发射或双面发射。根据本发明实施方案的有机电致器件的化合物可以有机发光器件类似的原理适用于有机太阳能电池、照明的OLED、柔性OLED、有机感光体，有机薄膜晶体管等电致器件方面。
本发明的有益效果：
本发明涉及一种新颖的有机金属配合物，具有高的发光效率，合适的配体结构可提升主体和客体之间的能量传输，具体表现为用本发明的有机金属配合物作为功能层，尤其作为发光层制作的有机电致发光器件其电流效率高，操作寿命长。说明大部分电子和空穴复合后，能量都有效地传递给所述的有机金属配合物用于发光，提供了一种全新的具有优异发光性能的有机金属配合物及其应用。
附图说明
图1为本发明有机光电元件结构层图。
其中，110代表基板，120表示阳极，130表示空穴注入层，140表示空穴传输层，150表示发光层或活性层，160表示空穴阻挡层，170表示电子传输层，180表示电子注入层，190表示阴极。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合具体实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
在本发明的一种优选实施方式中，本发明的OLED器件中含有空穴传输层，空穴传输材料可以优选自已知或未知的材料，特别优选地选自以下结构，但并不代表本发明限于以下结构：
在本发明的一种优选实施方式中，本发明的OLED器件中含有的空穴传输层，其包含一种或多种p型掺杂剂。本发明优选的p型掺杂剂为以下结构，但并不代表本发明限于以下结构：
本发明的一种优选实施方式中，所述的电子传输层可以选自化合物ET-1至ET-13的至少一种，但并不代表本发明限于以下结构：
电子传输层可以有机材料与一种或多种n型掺杂剂(如LiQ)共同形成。
本发明还提供一种包括所述有机金属配合物和溶剂的制剂，所用的溶剂没有特别限制，可以使用本领域技术人员熟知的例如甲苯、二甲苯、均三甲苯、四氢化萘、十氢萘、双环己烷、正丁基苯、仲丁基苯、叔丁基苯等不饱和烃溶剂、四氯化碳、氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷、氯丁烷、溴丁烷、氯戊烷、溴戊烷、氯己烷、溴己烷、氯环己烷、溴环己烷等卤化饱和烃溶剂，氯苯、二氯苯、三氯苯等卤化不饱和烃溶剂，四氢呋喃、四氢吡喃等醚溶剂，苯甲酸烷基酯等酯类溶剂。所述的制剂直接用于制备光电器件。
下文中，根据已有的文献和发明人的相关技术储备，式I所涉及的有机金属配合物的合成步骤如下：
实施例1：化合物1的合成
(1)在氮气氛下，在圆底烧瓶中将S-1(10毫摩尔)和S-2(11毫摩尔)完全溶解于二甲苯(80毫升)中后，向其中添加叔丁醇钾(5克)，醋酸钯(0.1克)，三-叔丁基膦(0.2克)，将混合物加热回流5-10小时。降至室温后，用硅藻土过滤除去盐，将溶剂真空浓缩后，用石油醚：二氯甲烷(20:1～2:1)作为淋洗剂在硅胶柱上进行纯化分离，得到S-3(5.8克，产率85％)，LC-MS，684.3，686.3。
(2)在圆底烧瓶中将S-3(10毫摩尔)、咪唑(15毫摩尔)、氧化亚铜(1.4克)、顺-2-吡啶肟(2.4克)和乙腈(200毫升)充分混合，鼓泡除去氧气后，在氮气氛下回流反应48小时。反应结束后冷却致室温，用硅藻土过滤除去无机盐，并用二氯甲烷洗涤。滤液加水后，用二氯甲烷萃取，合并二氯甲烷层，干燥后用石油醚：乙酸乙酯(20:1～2:1)作为淋洗剂在硅胶柱上进行纯化分离，得到S-4，产率73％。LC-MS，672.3。
(3)在氮气气氛下，在圆底烧瓶中将S-4(10毫摩尔)溶解到甲苯(60毫升)中，在加入碘甲烷(30毫摩尔)，混合物在室温下搅拌反应48小时。过滤，固体依次用冷甲苯(20毫升)、***(20毫升)洗涤，干燥后得到浅黄色固体S-5，产率88％。LC-MS，687.4。
(4)氮气气氛下，在圆底烧瓶中将S-5(5毫摩尔)、氧化银(2.52毫摩尔)在二氯甲烷(50毫升)中反应24小时，减压除去二氯甲烷后，加入二氯化镍(5.1毫摩尔)、氯苯(50毫升)，加热回流72小时，冷却至室温后，浓缩干燥得到浅黄色固体，用石油醚：二氯甲烷(20:1～2:1)作为淋洗剂在硅胶柱上进行纯化分离得到化合物1(产率82％)，进一步通过真空升华提纯。LC-MS：理论742.32，实测：742.3；元素分析C:75.91；H:6.51；N:7.53；实测：C:75.88；H:6.55；N:7.54。
实施例2：化合物2的合成
化合物2的合成步骤与化合物1类似，最终形成镍配合物的产率为73％，LC-MS：理论923.44，实测：923.4；元素分析C:79.22；H:6.87；N:7.57；实测：C:79.20；H:6.90；N:7.55。
实施例3：化合物3的合成
化合物3的合成步骤与化合物1类似，最终形成镍配合物的产率为71％，LC-MS：理论890.43，实测：890.4；元素分析C:76.76；H:7.23；N:6.28；实测：C:76.73；H:7.25；N:6.25。
实施例4：化合物4的合成
化合物4的合成步骤与化合物1类似，最终形成镍配合物的产率为76％，LC-MS：理论874.45，实测：874.4；元素分析C:79.54；H:7.37；N:6.40；实测：C:79.56；H:7.34；N:6.36。
实施例5：化合物5的合成
化合物5的合成步骤与化合物1类似，最终形成镍配合物的产率为70％，LC-MS：理论861.43，实测：861.4；元素分析C:77.95；H:7.13；N:8.12；实测：C:77.92；H:7.15；N:8.09。
实施例6：化合物6的合成
化合物6的合成步骤与化合物1类似，最终形成镍配合物的产率为65％，LC-MS：理论771.32，实测：771.3；元素分析C:74.61；H:6.65；N:5.44；实测：C:74.60；H:6.70；N:5.40。
实施例7：化合物7的合成
(1)氮气气氛下，在圆底烧瓶1中将化合物S-1(10毫摩尔)溶解于四氢呋喃(60毫升)中，用丙酮-干冰浴冷却至-77度；在圆底烧瓶2中化合物S-2(10毫摩尔)溶解于四氢呋喃(20毫升)，用丙酮-干冰浴冷却至-77度，滴加正丁基锂(2.5M溶液)(4毫升)，反应5小时。将圆底烧瓶2中的混合液滴加圆底烧瓶1中，保持反应温度-77度，反应1小时。将圆底烧瓶1中的混合物缓慢升温至室温后，继续反应6小时。用饱和氯化铵水溶液淬灭反应后，分离出有机相。水相用乙酸乙酯萃取，合并有机相，浓缩后用石油醚：乙酸乙酯(20:1～2:1)作为淋洗剂在硅胶柱上进行纯化分离，得到化合物S-2A(产率76％)；LC-MS：715.3，717.3。
(2)将化合物S-2A(10毫摩尔)溶解于乙酸(100毫升)，滴加浓硫酸2毫升，混合物加热回流12小时。浓缩冷却后倒入冰水中，用二氯甲烷(50毫升X2)进行萃取。二氯甲烷层用饱和食盐水、碳酸氢钠水溶液清洗后浓缩至干，粗品用石油醚：二氯甲烷(20:1～2:1)作为淋洗剂在硅胶柱上进行纯化分离，得到化合物S-3(产率73％)；LC-MS：697.3,699.3。
(3)其余合成步骤与化合物1类似，最终形成化合物7的产率为68％，LC-MS：理论861.42，实测：861.4；元素分析C:79.35；H:7.13；N:4.87；实测：C:79.31；H:7.20；N:4.90。
实施例8：化合物8的合成
化合物8的合成步骤与化合物7类似，最终形成化合物8的产率为63％，LC-MS：理论890.43，实测：890.4；元素分析C:76.76；H:7.23；N:6.28；实测：C:76.78；H:7.27；N:6.25。
实施例9：化合物9的合成
化合物9的合成步骤与化合物7类似，最终形成化合物9的产率为74％，LC-MS：理论845.40，实测：845.4；元素分析C:78.03；H:6.91；N:4.96；实测：C:78.06；H:6.98；N:5.00。
实施例10：化合物10的合成
化合物10的合成步骤与化合物1类似，最终形成化合物10的产率为62％，LC-MS：理论892.36，实测：892.4；元素分析C:63.28；H:5.42；N:6.28；实测：C:63.31；H:5.46；N:6.30。
实施例11：化合物11的合成
化合物11的合成步骤与化合物7类似，最终形成化合物9的产率为71％，LC-MS：理论850.40，实测：850.4；元素分析C:77.59；H:6.87；N:4.94；实测：C:77.64；H:6.93；N:5.00。
实施例12：化合物12的合成
化合物12的合成步骤与化合物7类似，最终形成化合物9的产率为65％，LC-MS：理论842.41，实测：842.4；元素分析C:78.38；H:6.94；N:4.99；实测：C:78.36；H:6.98；N:5.03。OLED通用制备方法：
在发光面积为2mm×2mm大小的ITO玻璃的表面或阳极上蒸镀p掺杂材料P-1～P-5或者将此p掺杂材料以1％～50％浓度与表中所述的化合物共蒸形成5-100nm的空穴注入层(HIL)，5-200nm的空穴传输层(HTL)，随后在空穴传输层上形成10-100nm的发光层(EML)(可含有所述的化合物)，最后依次用所述的化合物形成电子传输层(ETL)20-200nm和阴极50-200nm，如有必要在HTL和EML层中间加入电子阻挡层(EBL),在ETL和阴极间加入电子注入层(EIL)从而制造了有机发光元件。
OLED器件实施例：
具体实施底发射OLED器件的结构为在含有ITO的玻璃上，HIL为HT-1:P-3(95:5v/v％)，厚度为10纳米；HTL为HT-1，厚度为90纳米；EBL为HT-10，厚度为10纳米，EML为BH-1:有机金属化合物(95:5v/v％)，厚度为35纳米，ETL为ET-13：LiQ(50:50v/v％)，厚度为35纳米，然后蒸镀阴极Al为70纳米。
依据上述器件实施例，OLED器件的外量子效率(EQE)、启亮电压、发光峰等特性显示在下表1中。
表1
| 实施例 | 化合物 | 启亮电压(伏) | EQE | 发光峰(纳米) | LT90(小时) |
| 对比器件 | Ref-1 | 3.6 | 15.8％ | 523 | 36 |
| 器件例1 | 化合物1 | 3.5 | 17.4％ | 468 | 35 |
| 器件例2 | 化合物2 | 3.4 | 18.6％ | 469 | 86 |
| 器件例3 | 化合物3 | 3.6 | 21.5％ | 465 | 110 |
| 器件例4 | 化合物4 | 3.5 | 21.4％ | 463 | 125 |
| 器件例5 | 化合物5 | 3.6 | 16.4％ | 464 | 76 |
| 器件例6 | 化合物6 | 3.6 | 14.7％ | 461 | 48 |
| 器件例7 | 化合物7 | 3.5 | 22.1％ | 456 | 135 |
| 器件例8 | 化合物8 | 3.4 | 21.8％ | 460 | 142 |
| 器件例9 | 化合物9 | 3.6 | 17.2％ | 455 | 95 |
| 器件例10 | 化合物10 | 4.2 | 11.2％ | 473 | 26 |
| 器件例11 | 化合物11 | 3.8 | 18.2％ | 473 | 58 |
| 器件例12 | 化合物12 | 3.8 | 13.2％ | 463 | 79 |
本发明用新颖的碳、硅、硼、氮等阻断的配体，引入共轭链较短的配体结构获得了新颖的有机金属配合物。取代咪唑芳基与金属形成了配合物，决定了本发明中有机金属配合物的HOMO、LUMO以及最低三线态能级，进而决定了其激发态辐射的光谱位置。本发明将镍(Ni)、铜(Cu)、钴(Co)、锰(Mn)或铅(Pb)金属引入其中，发现它们具有很好的发光特性，用其作为客体材料掺杂到主体材料BH-1中，获得了外量子效率为11.2至22.1％的OLED器件。在没有任何光取出手段的底发射OLED器件中，外量子效率接近20％，说明本发明的有机金属配合物在OLED器件中具有100％的内量子效率。同时器件的寿命LT90最高达到了142小时，说明使用本发明的有机金属化合物可以获得长寿命的蓝色或蓝绿磷光OLED器件，显示了这类有机金属配合物在蓝光或蓝绿光OLED上的潜在应用。同时镍(Ni)、铜(Cu)、钴(Co)、锰(Mn)或铅(Pb)等金属价格低廉，地壳中含量丰富，有替代铂、铱、钯等贵金属有机金属配合物的潜力，具有很好的商业应用前景。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。
Claims (15)
1.一种有机金属配合物，其特征在于，有机金属配合物的结构如式Ⅰ所示：
其中，M选自镍(Ni)、铜(Cu)、钴(Co)、锰(Mn)或铅(Pb)中的一种；X1至X13为CR5或N；Y为N、CR5、SiR5或B；L2独立选自O、S、NR1、CR1R2、SiR1R2、O＝P-R1或B-R1中的一种；L1、L3不存在，或独立选自单键、O、S、NR1、CR1R2、SiR1R2、O＝P-R1或B-R1中的一种；R1至R5独立选自氢、氘、CN、卤素、C1～C60烷基、C1～C60烷氧基、含C1～C60烷硅基、含C1～C60烷氧硅基、取代或未取代C6～C60的芳基、取代或未取代C1～C60的杂芳基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的芳基醚基、取代或未取代的杂芳基醚基、取代或未取代的芳基胺基、取代或未取代的杂芳基胺基、取代或未取代的芳基硅基、取代或未取代的杂芳基硅基、取代或未取代的芳基氧硅基、取代或未取代的芳基酰基、取代或未取代的杂芳基酰基、取代或未取代的氧膦基的任意一种；杂芳基是指含有B、N、O、S、P(＝O)、Si、P中至少一个杂原子；其中X1至X14与相邻的基团可以成环；当R1至R5为2个或以上时，可以相同或不同，所有基团可以被部分氘代或全氘代，可以被部分氟代或全氟代。
2.根据权利要求1所述的有机金属配合物，其特征在于，式I中金属M相连的原子有两个形成共价键，有两个形成配位健，使有机金属配合物处于中性状态。
3.根据权利要求1至2所述的有机金属配合物，其特征在于，式I选自下列结构中的一种：
其中，X1至X14、Y、M、L3、R1至R5与权利要求1所述相同，相邻的R1至R5可以成环。
4.根据权利要求1至3任一一项所述的有机金属配合物，其特征在于，式I选自下列结构中的一种：
其中，X1至X14、Y、M、L3、R1至R6与权利要求1中R1所述相同，当R1至R6为2个或以上时，可以相同或不同，n为0、1、2、3、或4；相邻的R1至R6可以成环。
5.根据权利要求1至4任一一项所述的有机金属配合物，其特征在于，式I中
选自下列结构中的一种：
其中，X15至X18与权利要求1中的X1定义相同，R1至R7定义相同与权利要求1中的R1定义相同。
6.根据权利要求1至5任一一项所述的有机金属配合物，其特征在于，式I中任意两个结合(键合)在一起以形成稠环体系，所述的稠环体系,为苯并咪唑、苯并噁唑、苯并噻唑、吲唑、喹啉、异喹啉、咪唑并[1,5-a]吡啶等。
7.根据权利要求1至6任一一项所述的有机金属配合物，其特征在于，式I中R1至R7选自下列结构中的一种：
以上结构中，可以被部分氘代或全氘代，可以被部分氟代或全氟代。
8.根据权利要求1至7任一一项所述的有机金属配合物，其特征在于，式I选自以下代表结构式的一种：
9.一种制剂，其特征在于，包含权利要求1-8任一一项所述的有机金属配合物和至少一种溶剂。
10.根据权利要求9所述的一种制剂，其特征在于所述的有机金属配合物和溶剂形成制剂，所用的溶剂没有特别限制，可以使用本领域技术人员熟知的例如甲苯、二甲苯、均三甲苯、四氢化萘、十氢萘、双环己烷、正丁基苯、仲丁基苯、叔丁基苯等不饱和烃溶剂、四氯化碳、氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷、氯丁烷、溴丁烷、氯戊烷、溴戊烷、氯己烷、溴己烷、氯环己烷、溴环己烷等卤化饱和烃溶剂，氯苯、二氯苯、三氯苯等卤化不饱和烃溶剂，四氢呋喃、四氢吡喃等醚溶剂，苯甲酸烷基酯等酯类溶剂。
11.一种有机光电器件，其特征在于，包括：
第一电极；
第二电极，与所述第一电极相面对；
有机功能层，夹设于所述第一电极和所述第二电极之间；
其中，有机功能层包含权利要求1至8任一项所述的有机金属配合物。
12.一种有机光电元件，包括阴极层、阳极层和有机层，该有机层包括空穴注入层、空穴传输层、发光层或活性层、电子注入层、电子传输层中至少一层，其特征在于：该器件的任一一层中含有权利要求1至8所述的有机金属配合物。
13.根据权利要求11所述的有机光电元件，其特征在于，有机光电元件为有机光伏器件、有机发光器件(OLED)、有机太阳电池(OSC)、电子纸(e-paper)、有机感光体(OPC)、有机薄膜晶体管(OTFT)及有机内存器件(Organic Memory Element)、照明和显示装置。
14.根据权利要求11至13所述的有机光电元件为有机电致发光器件，其特征在于，发光层中含有所述有机金属配合物和相应的主体材料，其中所述有机金属配合物的质量百分数在1％至50％，主体材料没有任何限制。
15.一种显示或照明装置，其特征在于，所述的显示或照明装置含有权利要求11至14所述的有机光电元件。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110122693.1A CN112898327A (zh) | 2021-01-29 | 2021-01-29 | 一种有机金属配合物及含有该化合物的有机光电元件 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110122693.1A CN112898327A (zh) | 2021-01-29 | 2021-01-29 | 一种有机金属配合物及含有该化合物的有机光电元件 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN112898327A true CN112898327A (zh) | 2021-06-04 |
Family
ID=76120106
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202110122693.1A Pending CN112898327A (zh) | 2021-01-29 | 2021-01-29 | 一种有机金属配合物及含有该化合物的有机光电元件 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN112898327A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116135911A (zh) * | 2023-02-28 | 2023-05-19 | 安庆师范大学 | 一种噻菌灵类镉金属有机配合物及其制备方法与应用 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20160343960A1 (en) * | 2015-05-20 | 2016-11-24 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Organometallic Complex, Light-Emitting Element, Light-Emitting Device, Electronic Device, and Lighting Device |
| CN110271456A (zh) * | 2018-03-14 | 2019-09-24 | 西北农林科技大学 | 一种具有测重报警功能的汽车座椅 |
| JP2021007121A (ja) * | 2019-06-27 | 2021-01-21 | 日本放送協会 | 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置、及び照明装置 |
-
2021
- 2021-01-29 CN CN202110122693.1A patent/CN112898327A/zh active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20160343960A1 (en) * | 2015-05-20 | 2016-11-24 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Organometallic Complex, Light-Emitting Element, Light-Emitting Device, Electronic Device, and Lighting Device |
| CN110271456A (zh) * | 2018-03-14 | 2019-09-24 | 西北农林科技大学 | 一种具有测重报警功能的汽车座椅 |
| JP2021007121A (ja) * | 2019-06-27 | 2021-01-21 | 日本放送協会 | 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置、及び照明装置 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116135911A (zh) * | 2023-02-28 | 2023-05-19 | 安庆师范大学 | 一种噻菌灵类镉金属有机配合物及其制备方法与应用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN111995999A (zh) | 一种多氘代客体化合物和主体化合物的组合及包含其的光电器件 | |
| CN112940043A (zh) | 一种有机金属配合物和含有该化合物的有机光电元件 | |
| CN112940041A (zh) | 一种有机金属配合物和含有该化合物的有机光电元件 | |
| CN112552282B (zh) | 一种有机化合物和使用该化合物的有机光电元件 | |
| Nagar et al. | Solution-processable phenothiazine and phenoxazine substituted fluorene cored nanotextured hole transporting materials for achieving high-efficiency OLEDs | |
| WO2022161453A1 (zh) | 一种有机金属配合物及含有该化合物的有机光电元件 | |
| CN113717232A (zh) | 有机金属配合物、制剂、有机光电器件及显示或照明装置 | |
| CN114773395B (zh) | 有机金属配合物、制剂、有机光电器件及显示或照明装置 | |
| CN112645985A (zh) | 一种铱金属配合物和使用该化合物的有机光电元件 | |
| CN114644660A (zh) | 有机金属配合物、制剂、有机光电器件及显示或照明装置 | |
| CN114181262B (zh) | 有机金属配合物、制剂、有机光电器件及显示或照明装置 | |
| CN106749050B (zh) | 一种以环状二酮为核心的热激活延迟荧光oled材料及其应用 | |
| CN112939940A (zh) | 一种有机金属配合物和含有该化合物的有机光电元件 | |
| CN113461736A (zh) | 一种有机金属配合物和含有该化合物的有机光电元件 | |
| CN112645988A (zh) | 一种铱金属配合物和使用该化合物的有机光电元件 | |
| CN112645987A (zh) | 一种铱金属配合物和使用该化合物的有机光电元件 | |
| CN112679550A (zh) | 一种铱金属配合物和使用该化合物的有机光电元件 | |
| CN112851714A (zh) | 一种铱金属配合物和使用该化合物的有机光电元件 | |
| CN112679552A (zh) | 一种铱金属配合物和使用该化合物的有机光电元件 | |
| CN112694502A (zh) | 一种铱金属配合物和使用该化合物的有机光电元件 | |
| CN112898327A (zh) | 一种有机金属配合物及含有该化合物的有机光电元件 | |
| CN114933616B (zh) | 有机金属配合物、有机光电器件及显示或照明装置 | |
| CN114621296B (zh) | 有机金属配合物、制剂、有机光电器件及显示或照明装置 | |
| CN114315914B (zh) | 有机金属配合物、制剂、有机光电器件及显示或照明装置 | |
| CN112920226A (zh) | 一种有机金属配合物和含有该化合物的有机光电元件 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20220128 Address after: 1628 suzhao Road, Minhang District, Shanghai 201100 Applicant after: Shanghai fuquer Photoelectric Technology Co.,Ltd. Address before: No.359 Guangyan Road, Jing'an District, Shanghai 200040 Applicant before: Shanghai Lancheng Photoelectric Technology Co.,Ltd. |
|
| TA01 | Transfer of patent application right |