CN112852127A - 3d打印用组合物、3d打印制品及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及高分子材料领域，公开了一种3D打印用组合物、3D打印制品及其制备方法，该组合物包括聚合物I和聚合物II，所述聚合物I的折射率小于聚合物II，所述聚合物II和聚合物I的折射率差值为0.05‑0.14；所述聚合物I和聚合物II的溶度参数差的绝对值大于等于0.6(J·cm‑3)1/2；所述聚合物I和聚合物II的重量比为(2‑5):1；所述聚合物II为热塑性弹性体，由该组合物制备得到的3D打印制品具有明显的珠光的效果，同时具备较高的力学性能以及较低的模具收缩率。

Description

3D打印用组合物、3D打印制品及其制备方法
技术领域
本发明涉及高分子材料领域，具体涉及3D打印用组合物、3D打印制品及其制备方法。
背景技术
高分子材料可以作为3D打印的原材料，现有的3D打印材料为了提高3D打印制品的光泽度，使得3D打印制品具有珠光效果，往往需要向3D打印材料中添加钛白粉、氧化锌和云母等无机填料，这些无机填料均匀分散在3D打印制品的基体中，一方面在材料内部形成自由体积，造成性能下降，并且会随着3D打印制品的老化、损坏扩散到环境中，对环境造成污染，另一方面，云母等无机填料致癌，对人的身体健康造成影响。
因此，本领域亟需解决为了获得光泽度高，具有珠光效果的3D打印制品，而在3D打印材料中添加无机填料引起的环境污染和有毒害的问题。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有技术存在的3D打印材料中添加的无机填料而引起的有毒害以及影响力学性能的问题，提供一种3D打印用组合物、3D打印制品及其制备方法，该方法无需向组合物中添加无机填料和/或珠光粉，就可以使得3D打印制品具有珠光效果，同时具备较高的力学性能以及较低的模具收缩率，并且3D打印制品在制备过程没有扬尘，使用过程具有安全无毒的特点，并且材料老化、破损后不会有粉末分散到环境中。
本发明的发明人在研究中发现，当所述聚合物II和聚合物I的折射率差值为0.05-0.14，聚合物I和聚合物II的容度参数差的绝对值大于等于0.6(J·cm-3)1/2，且聚合物I和聚合物II按照重量比为(2-4)：1的条件下进行熔融共混，制备丝材，将丝材通过熔融堆积法进行3D打印，得到的3D打印制品具有更好的珠光效果。
为了实现上述目的，本发明第一方面提供一种3D打印用组合物，该组合物包括聚合物I和聚合物II，其中，
所述聚合物I的折射率小于聚合物II，所述聚合物II和聚合物I的折射率差值为0.05-0.14；
所述聚合物I和聚合物II的溶度参数差的绝对值大于等于0.6(J·cm-3)1/2；
所述聚合物I和聚合物II的重量比为(2-5):1；
所述聚合物II为热塑性弹性体。
本发明第二方面提供一种3D打印制品的制备方法，该方法包括以下步骤：
(1)将本发明所述的组合物共混、干燥、挤出和牵丝，得到3D打印用丝材；
(2)将所述丝材在3D打印机上进行熔融堆积成型，得到3D打印制品。
本发明第三方面提供一种上述所述方法制备得到的3D打印制品。
通过上述技术方案，所述3D打印制品的内部形成有海岛结构，并且海岛结构中的聚合物I和聚合物II具有不同的折射率(聚合物II和聚合物I的折射率差值为0.05-0.14)和溶度参数(溶度参数差的绝对值大于等于0.6(J·cm-3)1/2)，从而能够改变3D打印制品的折光性能，本发明中无需向组合物中添加无机填料和/或珠光粉，就可以使得3D打印制品具有珠光的效果，同时，该3D打印制品的拉伸强度能够达到34MPa以上，邵氏A硬度在60以上，模具收缩率能够达到2％以下，并且3D打印制品在制备过程没有扬尘，使用过程具有安全无毒的特点，并且材料老化、破损后不会有粉末分散到环境中。
附图说明
图1是实施例1的3D打印制品的SEM图；
图2是实施例1制备得到的3D打印制品；
图3是对比例4制备得到的3D打印制品老化后的SEM图。
具体实施方式
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
本发明第一方面提供一种3D打印用组合物，该组合物包括聚合物I和聚合物II，其中，
所述聚合物I的折射率小于聚合物II，所述聚合物II和聚合物I的折射率差值为0.05-0.14；
所述聚合物I和聚合物II的溶度参数差的绝对值大于等于0.6(J·cm-3)1/2；
所述聚合物I和聚合物II的重量比为(2-5):1；
所述聚合物II为热塑性弹性体。
本发明中，所述折射率是指光在真空中的速度与光在聚合物I或聚合物II中的速度之比率，在本发明中，所述折射率可以通过外推法测定，具体参照《高聚物折射率的测量》(沈为民等，中国计量学院学报[J]，1997(1):71-75)，优选地情况下，所述聚合物I的折射率小于聚合物II，所述聚合物II和聚合物I的折射率差为0.05-0.14。
本发明中，所述聚合物I的折射率可以大于等于1.3小于1.53，优选大于等于1.45小于1.53；所述聚合物II的折射率可以为1.51-1.7，优选为1.54-1.67。
本发明中，所述溶度参数即溶解度参数，在本发明中，所述溶度参数是指聚合物的溶度参数，聚合物之间的溶度参数差的绝对值越大，聚合物之间的相容性越差，优选地情况下，所述聚合物I和聚合物II的溶度参数差的绝对值大于等于0.6(J·cm-3)1/2，更优选为0.6-1.4(J·cm-3)1/2。
本发明中，所述聚合物I和聚合物II的溶度参数可以各自独立地为7.4-14(J·cm-3)1/2。
根据本发明一种优选实施方式，所述热塑性弹性体的溶度参数为7.4-8.6(J·cm-3)1/2。在本发明中，在本发明中，所述溶度参数可通过计算得到，具体参照《确定物质溶解度参数的方法》(周效全，石油钻采工艺[J]，1991(3):63-70)。
根据本发明一种优选实施方式，所述聚合物I和聚合物II的重量比为(2-4)：1。
本发明中，所述聚合物I可以选自聚丙烯、聚乙烯、聚乳酸、聚丙烯酸甲酯、聚丙烯酸乙酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚醋酸乙烯酯、聚酰胺、聚对苯二甲酸乙二醇酯，优选为聚乳酸、聚乙烯和聚丙烯中的至少一种。
本发明中，优选情况下，所述聚合物I选自聚乳酸、聚丙烯和聚乙烯中的至少一种，且当聚合物I为聚丙烯时，聚合物II不为热塑性聚酯弹性体。
本发明中，所述聚合物II可以为热塑性聚氨酯弹性体、热塑性聚酯弹性体和苯乙烯类热塑性弹性体中的至少一种。
本发明中，所述聚丙烯的折射率可以为1.48-1.52，溶度参数可以为7.4-7.8(J·cm-3)1/2；所述聚乙烯的溶度参数可以为7.8-8.2(J·cm-3)1/2，折射率可以为1.45-1.48；所述聚乳酸的折射率可以为1.44-1.48，溶度参数可以为9.8-10.2(J·cm-3)1/2；所述聚丙烯酸甲酯的折射率可以为1.46-1.49，溶度参数可以为9.6-10.2(J·cm-3)1/2；所述聚丙烯酸乙酯的折射率可以为1.45-1.49，溶度参数可以为9.4-9.8(J·cm-3)1/2；所述聚醋酸乙烯酯的折射率可以为1.45-1.49，溶度参数可以为9.2-9.6(J·cm-3)1/2；所述聚酰胺的折射率可以为1.51-1.55，溶度参数可以为13.2-13.8(J·cm-3)1/2；所述聚对苯二甲酸乙二醇酯的溶度参数可以为10.8-11.2(J·cm-3)1/2，折射率可以为1.58-1.6；所述热塑性聚氨酯弹性体的溶度参数可以为8.4-8.7(J·cm-3)1/2，折射率可以为1.56-1.58；所述苯乙烯类弹性体的溶度参数可以为7.6-8.9(J·cm-3)1/2，折射率可以为1.54-1.58；所述苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的溶度参数可以为8.5-8.7(J·cm-3)1/2，折射率可以为1.53-1.55；所述氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物的溶度参数可以为7.6-8.9(J·cm-3)1/2，折射率可以为1.56-1.57；所述热塑性聚酯弹性体的溶度参数可以为7.2-7.5(J·cm-3)1/2，折射率可以为1.54-1.59。
本发明中，所述聚酰胺可以包括聚酰胺6、聚酰胺66、聚酰胺56、聚酰胺11、聚酰胺12、聚酰胺46、聚酰胺610、聚酰胺612和聚酰胺l010中的至少一种。
本发明中，优选情况下，所述苯乙烯类热塑性弹性体选自苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物和苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯型嵌段共聚物中的至少一种，优选为苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物。
本发明中，当聚合物I为聚乳酸时，聚合物II可以选自热塑性聚氨酯弹性体、热塑性聚酯弹性体和苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物中的至少一种，优选为热塑性聚氨酯弹性体。
本发明中，当聚合物I为聚乙烯时，聚合物II可以为热塑性聚氨酯弹性体和/或热塑性聚酯弹性体，优选为热塑性聚酯型弹性体。
本发明中，当所述聚合物I为聚丙烯时，所述聚合物II可以为热塑性聚氨酯弹性体和/或苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物，优选为苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物。
本发明中，对所述聚合物I和聚合物II的来源没有具体限定，可以通过现有技术进行合成得到，也可以通过商购获得。
本发明第二方面提供了一种3D打印制品的制备方法，该方法包括以下步骤：
(1)将本发明所述的组合物共混、干燥、挤出和牵丝，得到3D打印用丝材；
(2)将所述丝材在3D打印机上进行熔融堆积成型，得到3D打印制品。
本发明中，对所述步骤(1)的熔融共混、挤出和牵丝的操作过程没有具体限定，例如，可以在双螺杆挤出机中进行。
本发明中，在将组合物进行熔融共混时，可以在组合物中加入通用助剂，如抗氧剂、防老剂等。
本发明中，共混的混合速度为50-200r/min，混合时间2-4min。
本发明中，将所述母料在所述双螺杆挤出机进行挤出的工艺条件包括：挤出温度为170-210℃，挤出速度为5-30rpm，熔体压力为3-35bar，所述双螺杆挤出机的长径比为大于等于30，例如，可以为32、35或45，转速为50-100r/min(50r/min、60r/min、70r/min、80r/min、90r/min、100r/min以及这些点值中的任意两个所构成的范围中的任意值)。
优选地，所述双螺杆挤出机的工艺条件还可以包括加料段、熔融段、混炼段、排气段和均化段的温度分别为155-165℃，165-175℃，175-185℃，165-175℃，155-165℃。
本发明中，所述牵丝的拉伸比为1：(1-5)，所述牵丝得到的丝材的直径为1.75mm±0.01mm。
本发明第三方面提供了一种上述所述方法制备得到的3D打印制品。
本发明中，所述3D打印制品具有至少两个玻璃化转变温度，所述玻璃化转变温度通过DSC法测定，例如，通过DSC Q200型热分析仪测定，具体的，将3D打印制品粉碎、研磨成粒径为0.2-0.5mm的粉末样品，用分析天平称取粉末样品5mg，密封于铝皿中，样品室通入高纯氮气作为保护气氛，预置初始温度为-100℃，结束温度为300℃，升温速率为10℃/min。
本发明中，所述3D打印制品在扫描电子显微镜的观察下，所述聚合物I和聚合物II形成的结构为海岛结构，其中，组分含量较多的聚合物I为“海”结构，组分含量较少的聚合物II为“岛”结构。
本发明中，由于聚合物I和聚合物II在3D打印制品中形成的海岛结构以及聚合物I和聚合物II的折射率不同和溶度参数不同，因此，当入射光进入到所述聚合物I和聚合物II形成的海岛结构中时，入射光在所述制品中发生了逆反射过程，使得出射光线得到加强，从而在宏观上使得制品达到珠光效果。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述。
以下实施例中，
拉伸强度根据《GB/T 1040.2-2006塑料拉伸性能的测定第2部分：模塑和挤塑塑料的试验条件》的方法测定；
冲击强度根据《GB/T 1043.1-2008塑料简支梁冲击性能的测定第1部分：非仪器化冲击试验》的方法测定；
模塑收缩率根据《ISO 294-4：2001塑料热塑材料试样的注塑第4部分:模塑收缩率的测定》的方法测定；
聚乳酸购自美国Nature Works，牌号为4032D，聚乳酸的折射率为1.45，溶度参数为10(J·cm-3)1/2；
聚乙烯购自燕山石化，牌号为226，聚乙烯的折射率为1.45，溶度参数为8(J·cm-3)1/2；
聚丙烯购自燕山石化，牌号为K4925，聚丙烯的折射率为1.49，溶度参数为7.5(J·cm-3)1/2；
热塑性聚氨酯弹性体(TPU)购自万华化学，牌号为WHT-1480，热塑性聚氨酯弹性体(TPU)的折射率为1.58，溶度参数为8.6(J·cm-3)1/2，玻璃化转变温度为106℃；
苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物购自茂名石化，牌号为F675，苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的折射率为1.54，溶度参数为8.6(J·cm-3)1/2，两相的玻璃化转变温度分别为-83℃和80℃；
氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物购自巴陵石化，牌号为YH-503，氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物的折射率为1.57，溶度参数为8.4(J·cm-3)1/2两相的玻璃化转变温度分别为-60℃和63℃；
热塑性聚酯型弹性体(TPEE)购自杜邦，牌号为55D，热塑性聚酯型弹性体TPEE的折射率为1.59，溶度参数为7.4(J·cm-3)1/2。
实施例1
1)将重量比为4：1的聚乳酸(聚合物I，购自美国Nature Works，牌号为4032D)和热塑性聚氨酯弹性体(TPU)(聚合物II，购自万华化学，牌号为WHT-1480)加入到双螺杆挤出机中，在室温(25℃，下同)，混合速度为50r/min下，混合2min，烘箱80℃干燥后，将所得物料加入双螺杆挤出机中进行共混挤出，挤出温度为210℃，挤出速度为5rpm，熔体压力为30bar，双螺杆挤出机的长径比为30，转速为100r/mIn，母料挤出后，直接进行牵丝，牵丝拉伸比为1：1，得到的丝材的直径为1.75mm；
2)将步骤1)得到的丝材送入到3D打印机中，在190℃下将丝材再次熔融，再将熔融后的丝材从3D打印机的喷嘴中喷出，按照制品每一层预定的轨迹进行堆积成型，直至完成制品的制作，得到所述3D打印制品(如图2所示，具有强烈的珠光效果)。
测定所述3D打印制品的拉伸强度、冲击强度、模塑收缩率，并用肉眼观察所述制品的珠光效果，结果如表1所示，采用扫描电子显微镜测定3D制品的微观结构，如图1所示，具有海岛结构。
实施例2
1)将重量比为2：1的聚乙烯(聚合物I，购自燕山石化，牌号为226)和热塑性聚酯型弹性体(TPEE)(聚合物II，购自杜邦，牌号为55D)加入到双螺杆挤出机中，在室温，混合速度为200r/min下，混合4min，烘箱60℃干燥后进行造粒，得到母料，将母料在双螺杆挤出机中进行挤出，挤出温度为170℃，挤出速度为30rpm，熔体压力为35bar，双螺杆挤出机的长径比为40，转速为50r/mIn，母料挤出后，直接进行牵丝，牵丝拉伸比为1：5，得到的丝材的直径为1.75mm；
2)将步骤1)得到的丝材送入到3D打印机中，在190℃下将丝材再次熔融，再将熔融后的丝材从3D打印机的喷嘴中喷出，按照制品每一层预定的轨迹进行堆积成型，直至完成制品的制作，得到所述3D打印制品(类似于图2，具有强烈的珠光效果)。
测定所述3D打印制品的拉伸强度、冲击强度、模塑收缩率，并用肉眼观察所述制品的珠光效果，结果如表1所示，采用扫描电子显微镜测定3D制品的微观结构，类似于图1，具有海岛结构。
实施例3
1)将重量比为3：1的聚丙烯(聚合物I，购自燕山石化，牌号为K4925)和苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(聚合物II，购自茂名石化，牌号为F675)加入到双螺杆挤出机中，在室温混合速度为100r/min下，混合3min，干燥后进行造粒，得到母料，将母料在双螺杆挤出机中进行挤出，挤出温度为210℃，挤出速度为20rpm，熔体压力为3bar，双螺杆挤出机的长径比为35，转速为85r/mIn，母料挤出后，直接进行牵丝，牵丝拉伸比为1：2，得到的丝材的直径为1.75mm；
2)将步骤1)得到的丝材送入到3D打印机中，在190℃下将丝材再次熔融，再将熔融后的丝材从3D打印机的喷嘴中喷出，按照制品每一层预定的轨迹进行堆积成型，直至完成制品的制作，得到所述3D打印制品(类似于图2，具有强烈的珠光效果)。
测定所述3D打印制品的拉伸强度、冲击强度、模塑收缩率，并用肉眼观察所述制品的珠光效果，结果如表1所示，采用扫描电子显微镜测定3D制品的微观结构，类似于图1，具有海岛结构。
实施例4
按照实施例1的方法制备3D打印制品，不同的是，聚合物II为氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(聚合物II，购自巴陵石化，牌号为YH-503)，得到所述3D打印制品。
测定所述3D打印制品的拉伸强度、冲击强度、模塑收缩率，并用肉眼观察所述制品的珠光效果，结果如表1所示，采用扫描电子显微镜测定3D制品的微观结构，类似于图1，具有海岛结构。
对比例1
按照实施例1的方法制备3D打印制品，不同的是，聚乳酸(聚合物I，购自美国Nature Works，牌号为4032D)和热塑性聚氨酯弹性体聚酯型(TPU)(聚合物II，购自万华化学，牌号为WHT-1480)的重量比为1：1，得到所述3D打印制品。
测定所述3D打印制品的拉伸强度、冲击强度、模塑收缩率，并用肉眼观察所述制品的珠光效果，结果如表1所示。
对比例2
按照实施例1的方法制备3D打印制品，不同的是，聚乳酸(聚合物I，购自美国Nature Works，牌号为4032D)和热塑性聚氨酯弹性体聚酯型(TPU)(聚合物II，购自万华化学，牌号为WHT-1480)的重量比为6：1，得到所述3D打印制品。
测定所述3D打印制品的拉伸强度、冲击强度、模塑收缩率，并用肉眼观察所述制品的珠光效果，结果如表1所示，采用扫描电子显微镜测定3D制品的微观结构，类似于图1，具有海岛结构。
对比例3
按照实施例1的方法制备3D打印制品，不同的是，聚乳酸(聚合物I，购自美国Nature Works，牌号为4032D)和热塑性聚氨酯弹性体聚酯型(TPU)(聚合物II，购自万华化学，牌号为WHT-1480)的重量比为1：4，得到所述3D打印制品。
测定所述3D打印制品的拉伸强度、冲击强度、模塑收缩率，并用肉眼观察所述制品的珠光效果，结果如表1所示，采用扫描电子显微镜测定3D制品的微观结构，类似于图1，具有海岛结构。
对比例4
按照实施例1的方法制备3D打印制品，不同的是，聚合物II为聚烯烃热塑性弹性体(TPO)(聚合物II，购自埃克森，牌号为HMU202，折射率为1.48，溶度参数为8(J·cm-3)1/2)，得到所述3D打印制品。
测定所述3D打印制品的拉伸强度、冲击强度、模塑收缩率，并用肉眼观察所述制品的珠光效果，结果如表1所示。
对比例5
按照实施例1的方法制备3D打印制品，不同的是，不添加热塑性聚氨酯弹性体(TPU)(聚合物II，购自万华化学，牌号为WHT-1480)，添加2重量份的云母粉。
测定所述3D打印制品的拉伸强度、冲击强度、模塑收缩率，并用肉眼观察所述制品的珠光效果，结果如表1所示，采用扫描电子显微镜测定3D打印制品的微观结构，如图3所示，可以看出由于云母粉的加入，得到的制品会存在破损结构。
表1
实施例编号 拉伸强度(MPa) 硬度(邵A) 模塑收缩率(％) 珠光效果
实施例1 36 75 1.2 强烈
实施例2 35 61 1.8 强烈
实施例3 38 70 1.5 强烈
实施例4 35 63 1.9 微弱
对比例1 34 76 2 没有
对比例2 32 71 1.5 没有
对比例3 35 66 1.4 没有
对比例4 33 72 1.5 没有
对比例5 12 95 1.8 强烈
通过表1、实施例1-4、对比例1-5以及图1-3的结果可以看出，该3D打印制品具有珠光的效果，并且拉伸强度能够达到34MPa以上，模具收缩率能够达到2％以下，由实施例1-3的结果可以看出，采用本发明优选地实施方案制备得到的3D打印制品具有明显更好的珠光效果，特别地，由对比例2可以看出，在组合物中加入云母粉，虽然能够使得3D打印制品具有强烈的珠光效果，但是天然云母粉的加入不仅降低了3D打印制品的力学性能，而且在3D制品长期的使用过程材料易老化，破损后会有粉末分散到环境中，产生有毒有害物质。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合，这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容，均属于本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种3D打印用组合物，其特征在于，该组合物包括聚合物I和聚合物II，其中，
所述聚合物I的折射率小于聚合物II，所述聚合物II和聚合物I的折射率差值为0.05-0.14；
所述聚合物I和聚合物II的溶度参数差的绝对值大于等于0.6(J·cm-3)1/2；
所述聚合物I和聚合物II的重量比为(2-5):1；
所述聚合物II为热塑性弹性体。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述聚合物I的折射率大于等于1.3小于1.53，所述聚合物II的折射率为1.51-1.7。
3.根据权利要求1或2所述的组合物，其中，所述聚合物I和聚合物II的溶度参数各自为7.4-14(J·cm-3)1/2；
优选地，所述聚合物II的溶度参数为7.4-8.6(J·cm-3)1/2。
4.据权利要求3所述的组合物，其中，所述聚合物I和聚合物II的重量比为(2-4)：1。
5.据权利要求1-4中任意一项所述的组合物，其中，所述聚合物I选自聚乳酸、聚乙烯、聚丙烯、聚丙烯酸甲酯、聚丙烯酸乙酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丁二烯和聚醋酸乙烯酯中的至少一种；
所述聚合物II选自热塑性聚氨酯弹性体、热塑性聚酯弹性体和苯乙烯类热塑性弹性体中的至少一种。
6.根据权利要求5的组合物，其中，所述聚合物I选自聚乳酸、聚丙烯和聚乙烯中的至少一种，且当聚合物I为聚丙烯时，聚合物II不为热塑性聚酯弹性体。
7.根据权利要求5的组合物，其中，所述苯乙烯类热塑性弹性体选自苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物SBS、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物SIS、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物SEBS和苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯型嵌段共聚物SEPS中的至少一种，优选为苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物SBS。
8.一种3D打印制品的制备方法，该方法包括以下步骤：
(1)将权利要求1-7中任意一项所述的组合物共混、干燥、挤出和牵丝，得到3D打印用丝材；
(2)将所述丝材在3D打印机上进行熔融堆积成型，得到3D打印制品。
9.根据权利要求8所述的方法，其中，所述共混的温度为10-30℃，共混的混合速度为50-200r/min，混合时间2-4min；所述挤出条件包括：挤出温度为170-250℃，挤出速度为5-30rpm，熔体压力为3-35bar。
10.一种由权利要求8或9所述方法制备得到的3D打印制品。
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