CN112813324B - 一种析出强化型可植入镁合金及其制备工艺 - Google Patents
一种析出强化型可植入镁合金及其制备工艺 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112813324B CN112813324B CN201911129586.0A CN201911129586A CN112813324B CN 112813324 B CN112813324 B CN 112813324B CN 201911129586 A CN201911129586 A CN 201911129586A CN 112813324 B CN112813324 B CN 112813324B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- magnesium alloy
- alloy
- phase
- matrix
- magnesium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 229910000861 Mg alloy Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 53
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 title claims abstract description 22
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 title claims abstract description 21
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 20
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims abstract description 33
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims abstract description 27
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 claims abstract description 27
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 claims abstract description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 21
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 claims abstract description 18
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims abstract description 16
- 230000032683 aging Effects 0.000 claims abstract description 15
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 claims abstract description 8
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 claims abstract description 8
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 238000005266 casting Methods 0.000 claims abstract description 6
- 229910052769 Ytterbium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims abstract description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 claims description 15
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 5
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 4
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 claims description 4
- 239000012890 simulated body fluid Substances 0.000 claims description 4
- 239000002893 slag Substances 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000011049 filling Methods 0.000 claims description 3
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 abstract description 9
- 239000007943 implant Substances 0.000 abstract description 5
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- 238000001727 in vivo Methods 0.000 abstract description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 abstract description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 abstract description 2
- 230000002792 vascular Effects 0.000 abstract 1
- NAWDYIZEMPQZHO-UHFFFAOYSA-N ytterbium Chemical compound [Yb] NAWDYIZEMPQZHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- 238000013461 design Methods 0.000 description 5
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 3
- 206010018910 Haemolysis Diseases 0.000 description 2
- 229910001093 Zr alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 2
- 238000005242 forging Methods 0.000 description 2
- 230000008588 hemolysis Effects 0.000 description 2
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 230000004083 survival effect Effects 0.000 description 2
- 238000012876 topography Methods 0.000 description 2
- 229910000967 As alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001062472 Stokellia anisodon Species 0.000 description 1
- 208000007536 Thrombosis Diseases 0.000 description 1
- 239000003519 biomedical and dental material Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000004663 cell proliferation Effects 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 239000007888 film coating Substances 0.000 description 1
- 238000009501 film coating Methods 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002513 implantation Methods 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 231100000189 neurotoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002887 neurotoxic effect Effects 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000012827 research and development Methods 0.000 description 1
- 238000005204 segregation Methods 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 210000001519 tissue Anatomy 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C23/00—Alloys based on magnesium
- C22C23/04—Alloys based on magnesium with zinc or cadmium as the next major constituent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C1/00—Making non-ferrous alloys
- C22C1/02—Making non-ferrous alloys by melting
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22F—CHANGING THE PHYSICAL STRUCTURE OF NON-FERROUS METALS AND NON-FERROUS ALLOYS
- C22F1/00—Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working
- C22F1/06—Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working of magnesium or alloys based thereon
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
Abstract
本发明涉及一种可体内降解的析出强化型生物医用镁合金及其制备工艺。其组分质量百分比为:Zn5.0~6.0%,Yb1.0~2.0%,Zr0.3~0.5%其余为Mg;镁基体中弥散分布着亚微米级的第二相。先按设计成分熔炼合金铸锭,保证初始晶粒等轴化且均匀细小,再固溶处理确保第二相充分溶入基体,随后时效处理使亚微米级第二相充分弥散析出。通过该工艺制备的镁合金具有耐腐蚀、高强度、生物相容性好和体内可完全降解的优点,适用于血管支架、骨钉、骨板等同时要求一定强度和腐蚀服役周期的生物植入体。本发明将重稀土元素镱(Yb)引入合金体系以此调控析出相形貌和分布,在借助细密第二相弥散析出强化基体的同时,有效提升基体合金耐腐蚀性能,解决其生物医用中腐蚀过快的问题。制备工艺通用且高效,具有很好的推广前景。
Description
技术领域
本发明属于生物合金加工技术领域,具体的说,特别是涉及一种析出强化型生物医用可植入镁合金材料及其制备工艺。
背景技术
镁合金因其良好的生物相容性、可降解性,以及与人体骨骼相似的密度和弹性模量等特性,在生物医用植入材料领域受到广泛关注。研究表明用镁合金制备的支架、骨板等植入人体后不仅无害,而且能在人体的生物环境中逐步降解,使患者免于二次手术的痛苦,因而在临床应用领域有显著的优势。但镁合金较高的降解速率,往往导致其在服役期结束前便失去机械完整性,这极大地限制了镁合金材料在生物医用材料领域的进一步推广和应用。因而,研究和开发新型耐腐蚀可植入镁合金成了研究热点。
析出强化是镁合金常用且有效的强化手段之一,通过合金成分的合理设计和有效的热处理工艺控制,使得亚微米级析出相在基体中充分弥散析出(富含高析氢过电位元素),在析出相的强化作用得以充分发挥的同时阻滞阴极过程并抑制局部腐蚀倾向,最终大幅度提高镁合金材料的力学性能并改善其耐蚀性。
其他广泛采用的改善可植入镁合金耐腐蚀性的方法,虽然均呈现出一定效果,但也有各种不足。例如镀膜法,膜层可能较为疏松或结合不良,需要添加络合剂,且能耗极高,使生产成本升高;同时工艺复杂导致生产周期短,不适用于大规模生产;对设备要求高,仪器的维护成本也会提高,因此在工业应用领域有着很大的局限性。大塑性变形法,所制备的材料组织结构不够均匀,生产效率低不适用于大规模生产,材料尺寸规格有限难以制备大尺寸样品,成本高,工艺线路复杂。元素添加法:多元合金元素的添加对生物医用镁合金的耐腐蚀性有着不错的改善,但也会带来不同的问题,如:过量的Zn反而会降低镁合金的耐蚀性能;Al有神经毒性,会抑制基体生长;部分稀土元素的加入会导致细胞增殖和血栓;Fe和Cu会导致镁合金耐蚀性下降。
鉴于此,本发明旨在探索一种析出强化型可植入镁合金及其制备工艺,该工艺利用合理的成分设计、熔炼和热处理工艺配合,使亚微米级析出相均匀弥散析出,充分发挥稀土Yb提升基体耐腐蚀性作用的同时,通过弥散析出的亚微米级析出相促使均匀腐蚀和致密腐蚀层的形成,同时获得力学性能和耐腐蚀性能的提升,该工艺具有流程短,效率高,成本低,质量好的优点。
发明内容
本发明的目的在于提供一种析出强化型可植入镁合金及其制备工艺。
本发明旨在从生物安全性出发,在前期试验中确定低含量Yb添加无明确生物毒性的前提下,以Mg-Zn-Yb-Zr系合金为对象,充分发挥Mg良好的生物相容性、Zn的时效强化作用、Yb对第二相形态及氧化膜结构的改善作用以及Zr细化晶粒作用。优选合金成分和Yb添加量,开发新型医用镁合金及其制备工艺。在对该体系合金析出行为充分研究的基础上,通过固溶和时效处理,调整析出相尺寸、分布和形态,通过细密第二相的弥散析出效果,大幅度提升其力学性能的同时,解决其临床应用中生物腐蚀速率过快问题,满足其作为骨板、骨钉、血管内支架等生物植入材料的综合性能要求。
因此,本发明所要解决的技术问题是,克服上述背景技术中生产医用植入镁合金技术的劣势,从医用镁合金的生物相容性、强韧性和耐蚀性的角度出发,设计并熔炼出成分配比合适的Mg-Zn-Yb-Zr合金铸锭,确定适合该体系铸态合金的固溶及时效优选工艺,通过第二相的时效析出强化实现其强韧性和耐生物腐蚀性的提高,满足其作为短期植入的生物医用材料之降解速率要求。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的:
首先通过合金元素优化设计,并借助合理的熔炼浇铸工艺充分发挥Zr和Yb对镁合金凝固组织的细化作用,净化熔体,从源头上改善初始锭坯的质量;随后对铸坯进行气体保护下的固溶处理,充分回溶第二相并消除偏析;随后进行时效处理,使亚微米级第二相充分弥散析出,从而得到耐腐蚀性良好的镁合金块料。该方法立足于合金成分的选择、坯料初始状态的控制和热处理参数的优化,结合固溶、析出强化,以低成本、短流程制备出析出强化型可植入稀土镁合金。
为实现上述技术目的,本发明所提出的具体技术方案为(如图1):熔炼→固溶→时效;
1) 所述熔炼为:在SF6+CO2气体保护中按Zn5.0~6.0%,Yb1.0~2.0%,Zr0.3~0.5%其余为Mg的组分熔炼制备合金铸锭,熔炼温度为770 ºC,充分熔化后在720 ºC静置保温20min后除渣,随后出炉浇注并自然冷却至室温;
2) 所述固溶为:在400 ℃并充满氩气的环境中保温24~36 h,使沿晶界分布的第二相充分回溶入基体中,确保坯料在固溶时不被氧化,然后水冷至室温;
3) 所述时效为:将固溶处理后的坯料在氩气的环境中随炉加热至200 ℃保温16~20 h,最终在镁基体内均匀弥散析出亚微米级的第二相。
进一步,所述析出强化型可植入镁合金除Mg、Yb、Zn、Zr 以外的夹杂元素总量不大于0.4 wt.%。
相比现有技术,本方法具有的有益效果在于:
1、本发明的析出强化型Mg-Zn-Yb-Zr可植入镁合金,其室温抗拉强度达到290 MPa以上,在SBF模拟体液中降解速率较ZK60低一到二个数量级,第二相尺寸小于1 μm,大幅度提高了镁合金的力学性能和耐蚀性;
2、本发明的析出强化型Mg-Zn-Yb-Zr可植入镁合金,选择具有良好生物相容性的营养元素作为合金成分,并对添加量作严格限定,可用于骨板、骨钉、血管内支架等生物植入体。
本发明所提供的镁合金材料成分设计新颖,力学性能优异、耐腐蚀性能优异、生物相容性优异并可在体内完全降解,同时制备技术简单易行,能使镁合金在作为医用植入材料领域产生极好的效果,特别是在耐腐蚀性方面与相似技术相比获得了显著的提升,目前尚未检索到利用稀土Yb及热处理工艺综合运用制备类似析出强化型稀土镁合金的报道。本方案实施,可使镁合金经固溶时效后获得优异的力学性能、耐腐蚀性能和生物相容性,极大扩展了镁合金材料的应用领域,并有效避免了镀膜能耗高、工艺复杂、设备要求高等缺点。具有流程短,操作简单、效率高、成本低、所使用的原料和设备易得等优点,在医用植入材料领域有着广泛的应用前景。
附图说明
图1为本发明的一种析出强化型可植入镁合金及其制备工艺的工艺流程图。
图2为采用本申请技术制备的Mg-5.8Zn-2.0Yb-0.5Zr (wt.%)析出强化型可植入镁合金在浸泡10天并去除腐蚀产物后的表面形貌图。
具体实施方式
以下通过具体实例对本发明的技术方案进行进一步说明,但不用于限制本发明的范围(注:下述实施例中的百分数均为重量百分比)。
实施例一:
该例镁合金各组分及其重量百分比为:Zn5.8%,Yb2.0%,Zr0.5%其余为Mg。
所述析出强化型可植入镁合金的制备工艺包括熔炼、固溶和时效三个步骤:
1) 所述熔炼为:在SF6+CO2气体保护中按Zn5.8%,Yb2.0%,Zr0.5%其余为Mg的组分熔炼制备合金铸锭,熔炼温度为770 ºC,充分熔化后在720 ºC静置保温20 min后除渣,随后出炉浇注并自然冷却至室温;
2) 所述固溶为:在400 ℃并充满氩气的环境中保温24 h,使沿晶界分布的第二相充分回溶入基体中,确保坯料在固溶时不被氧化,然后水冷至室温;
3) 所述时效为:将固溶处理后的坯料在氩气的环境中随炉加热至200 ℃保温16h,最终在镁基体内均匀弥散析出粒径为亚微米级的第二相。
进一步,所述一种析出强化型可植入镁合金及其制备工艺,其特征在于除 Mg、Yb、Zn、Zr 以外的夹杂元素总量不大于0.4 wt.%。
经过以上制备工艺最终制备的析出强化型Mg-5.8Zn-2.0Yb-0.5Zr可植入镁合金,其室温抗拉强度达到297 MPa,锻后延伸率约为8.9%,在SBF模拟体液中降解速率较ZK60低一个数量级,如图2所示为该合金在浸泡10天并去除腐蚀产物后的表面形貌图,且该合金具有良好的生物相容性(10%浸提液培养24 h后细胞存活率>108 %,溶血率<1.72%)。
实施例二:
该例镁合金各组分及其重量百分比为:Zn6.0%,Yb1.0%,Zr0.5%其余为Mg;在镁基体中弥散分布着亚微米级的第二相。
所述析出强化型可植入镁合金的制备工艺包括熔炼、固溶和时效三个步骤(如图1所示):
1) 所述熔炼为:在SF6+CO2气体保护中按Zn6.0%,Yb1.0%,Zr0.5%其余为Mg的组分熔炼制备合金铸锭,熔炼温度为770 ºC,充分熔化后在720 ºC静置保温20 min除渣,随后出炉浇注并自然冷却至室温;
2) 所述固溶为:在400 ℃并充满氩气的环境中保温36 h,使沿晶界分布的第二相充分回溶入基体中,确保坯料在固溶时不被氧化,然后水冷至室温;
3) 所述时效为:将固溶处理后的坯料在氩气的环境中随炉加热至200 ℃保温16h,最终在镁基体内均匀弥散析出粒径为亚微米级的第二相。
进一步,所述一种析出强化型可植入镁合金及其制备工艺,其特征在于除 Mg、Yb、Zn、Zr 以外的夹杂元素总量不大于0.4 wt.%。
经过以上制备工艺最终制备的析出强化型Mg-6.0Zn-1.0Yb-0.5Zr可植入镁合金,其室温抗拉强度达到270 MPa,锻后延伸率约为10%,在SBF模拟体液中降解速率较ZK60低一个数量级,且该合金具有良好的生物相容性(10%浸提液培养24 h后细胞存活率>114 %,溶血率<1.89%)。
最后说明的是,以上实施例仅用于更清楚地说明本发明的工作原理和过程,并不对本发明产生限制。本发明还可以适用于本申请所约束的其它Yb含量的ZK60镁合金,其加工原理和加工步骤与上述实例并无不同,故不需重复举例。本发明对现有技术做出创造性贡献的地方,在于提出了一种兼具较好力学性能和优异耐腐蚀性的析出强化型可植入镁合金及其制备工艺,有效扩展了镁合金应用领域,弥补了现有技术的不足。有效开发了合金性能潜力,且制备方法具有流程短,效率高,质量好的优点,有益效果非常显著。
Claims (2)
1.一种析出强化型可植入镁合金的制备工艺,其特征在于:该镁合金各组分及其重量百分比为:Zn5.0~6.0%,Yb1.0~2.0%,Zr0.3~0.5%,其余为Mg;在镁基体中弥散分布着粒径为亚微米级的第二相;所述析出强化型可植入镁合金的制备工艺包括熔炼、固溶和时效三个步骤:
1) 所述熔炼为:在SF6+CO2气体保护中按Zn5.0~6.0%,Yb1.0~2.0%,Zr0.3~0.5%,其余为Mg的组分熔炼制备合金铸锭,熔炼温度为770 ºC,充分熔化后在720 ºC静置保温20 min后除渣,随后出炉浇注并自然冷却至室温;
2) 所述固溶为:在400 ℃并充满氩气的环境中保温24~36 h,使沿晶界分布的第二相充分回溶入基体中,确保坯料在固溶时不被氧化,然后水冷至室温;
3) 所述时效为:将固溶处理后的坯料在氩气的环境中随炉加热至200 ℃保温16 h,最终在镁基体内弥散析出粒径为亚微米级的第二相;
所制备的析出强化型Mg-Zn-Yb-Zr可植入镁合金,其室温抗拉强度达到290 MPa以上,在SBF模拟体液中降解速率较ZK60低一到二个数量级,第二相尺寸小于1 μm,大幅度提高了镁合金的力学性能和耐蚀性。
2.根据权利要求1所述的一种析出强化型可植入镁合金的制备工艺,其特征在于除Mg、Yb、Zn、Zr 以外的夹杂元素总量不大于0.4 wt.%。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201911129586.0A CN112813324B (zh) | 2019-11-18 | 2019-11-18 | 一种析出强化型可植入镁合金及其制备工艺 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201911129586.0A CN112813324B (zh) | 2019-11-18 | 2019-11-18 | 一种析出强化型可植入镁合金及其制备工艺 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN112813324A CN112813324A (zh) | 2021-05-18 |
CN112813324B true CN112813324B (zh) | 2021-09-28 |
Family
ID=75852690
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201911129586.0A Expired - Fee Related CN112813324B (zh) | 2019-11-18 | 2019-11-18 | 一种析出强化型可植入镁合金及其制备工艺 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN112813324B (zh) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113322402B (zh) * | 2021-05-28 | 2022-01-28 | 西南大学 | 一种高强度耐腐蚀变形镁合金 |
CN113249602B (zh) * | 2021-05-28 | 2022-01-28 | 西南大学 | 一种耐腐蚀的铸造镁合金及其制备方法 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101407879A (zh) * | 2008-11-26 | 2009-04-15 | 西南大学 | 含Yb变形镁合金及其动态析出强韧化制备方法 |
CN103757511B (zh) * | 2013-12-27 | 2016-09-07 | 南通河海大学海洋与近海工程研究院 | 弥散强化型医用Mg-Zn-Ce-Ca-Mn合金及其制备方法 |
CN104120320B (zh) * | 2014-07-04 | 2016-06-01 | 东莞宜安科技股份有限公司 | 一种可降解稀土镁合金医用生物材料及制备方法 |
CN109706336B (zh) * | 2019-02-28 | 2021-01-05 | 西南大学 | 一种超细晶高强塑性稀土镁合金的低成本制备方法 |
-
2019
- 2019-11-18 CN CN201911129586.0A patent/CN112813324B/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN112813324A (zh) | 2021-05-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN101550510B (zh) | 一种高强度可降解生物医用镁合金及其制备方法 | |
CN108588484B (zh) | 一种高强高塑可生物降解Zn-Mn-Mg系锌合金及其制备方法 | |
CN108754232B (zh) | 一种高强高塑可生物降解Zn-Mn-Li系锌合金及其用途 | |
CN110144503B (zh) | 一种高强韧耐蚀镁合金及其制备方法 | |
WO2011160533A1 (zh) | 体内可降解的骨内植物用镁合金及其制造方法 | |
CN105349858B (zh) | 可降解的骨固定用镁合金植入材料及制备方法 | |
CN109128064A (zh) | 一种可生物降解Zn-Na系锌合金及其制备方法 | |
CN102433477A (zh) | 生物医用Mg-Sn-Zn-Mn系镁合金及其制备方法 | |
CN102258806B (zh) | 一种可降解镁基骨科植入生物医用材料及制备方法 | |
CN112813324B (zh) | 一种析出强化型可植入镁合金及其制备工艺 | |
CN104120320A (zh) | 一种可降解稀土镁合金医用生物材料及制备方法 | |
CN110317973B (zh) | 一种生物可降解LiZn4-Zn复相材料及其制备方法 | |
WO2020042745A1 (zh) | 降解速率可控的Mg-Zn-Sn系镁合金及其制备方法和应用 | |
CN104674093B (zh) | 医用高强韧耐腐蚀镁基复合材料及其制备方法 | |
CN111187943A (zh) | 一种生物医用Zn-Cu-Mg系合金及其制备方法 | |
CN108677074A (zh) | 一种植入心脏的医用可降解耐腐蚀镁合金支架及其制备方法 | |
CN110117743A (zh) | 一种耐蚀高强韧镁合金管材及制备工艺 | |
CN108165782B (zh) | 一种医用锌基合金带材及其制备方法 | |
CN103938125B (zh) | 一种可降解生物镁基非晶合金及其制备方法 | |
CN114107712B (zh) | 一种医用镁基复合材料棒材及其制备方法 | |
CN111187957A (zh) | 生物可降解镁合金及其制备方法 | |
CN103757511A (zh) | 弥散强化型医用Mg-Zn-Ce-Ca-Mn合金及其制备方法 | |
CN109778035B (zh) | 一种可降解生物医用Mg-Bi-Zn-Ca合金及其制备方法 | |
CN109735752B (zh) | 一种具有自生梯度结构的镁合金及其制备方法和应用 | |
CN113249602B (zh) | 一种耐腐蚀的铸造镁合金及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20210928 |