CN112791596A - 一种兼具耐酸、碱、乙醇的聚偏氟乙烯亲水膜的制备方法 - Google Patents
一种兼具耐酸、碱、乙醇的聚偏氟乙烯亲水膜的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112791596A CN112791596A CN202011522870.7A CN202011522870A CN112791596A CN 112791596 A CN112791596 A CN 112791596A CN 202011522870 A CN202011522870 A CN 202011522870A CN 112791596 A CN112791596 A CN 112791596A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- pvdf
- membrane
- polyvinylidene fluoride
- hydrophilic
- ethanol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
- B01D67/0079—Manufacture of membranes comprising organic and inorganic components
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D69/02—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor characterised by their properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/30—Polyalkenyl halides
- B01D71/32—Polyalkenyl halides containing fluorine atoms
- B01D71/34—Polyvinylidene fluoride
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2323/00—Details relating to membrane preparation
- B01D2323/02—Hydrophilization
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2325/00—Details relating to properties of membranes
- B01D2325/36—Hydrophilic membranes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A20/00—Water conservation; Efficient water supply; Efficient water use
- Y02A20/124—Water desalination
- Y02A20/131—Reverse-osmosis
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Abstract
本发明公开了一种兼具耐酸、碱、乙醇的聚偏氟乙烯亲水膜的制备方法.包括以下步骤:(1)将PVDF、TBAC溶于DMF中先加热搅拌3‑4h再不加热搅拌18‑20h,获得PVDF溶液,静电纺丝成PVDF纳米膜;(2)将PVP和KH560按一定量加入去离子水中搅拌,配成亲水整理剂;(3)将PVDF纳米膜放在乙醇中浸润后置于亲水整理剂中,干燥后即得到聚偏氟乙烯亲水膜。本发明得到的聚偏氟乙烯膜亲水效果优良,且耐酸(次氯酸钠3‑4%溶液)、碱(0.4%NaOH溶液)、乙醇(无水乙醇)性能均很好,可用于液体过滤、水过滤等领域。
Description
技术领域
本发明属于功能性纳米膜的制备方法.具体涉及一种兼具耐酸、碱、乙醇的聚偏氟乙烯亲水膜的制备方法。
背景技术
近年来,非织造发展迅速,其中静电纺纳米纤维膜越来越受人们关注,在多个领域都有所应用,增长速度极快。静电纺纳米纤维膜在当前生活中的应用无处不在,如口罩生产、空气净化器滤芯、面膜布、纳米纤维膜***、防霾窗等,已为我们提供了无数的便利.静电纺聚偏氟乙烯(PVDF)纤维膜具有比表面积大、孔隙率高和电解液润湿性好、耐酸碱性好等优点,但由于聚偏氟乙烯本身没有亲水基团,膜自身显示为强疏水性,使得聚偏氟乙烯纳米膜在水过滤、面膜布等要求产品具有亲水性能的领域中受到阻碍。
通过后整理手段对聚偏氟乙烯纳米膜进行后整理以赋予其亲水性的方法具有操作工序简便、对设备要求低、效率高等优点﹐引起了研究者们的关注。然而,大多数研究者选用的后整理亲水整理剂大多为表面活性剂,表面活性剂处理后的聚偏氟乙烯纳米膜初始亲水性良好,但存在整理后耐酸、碱、乙醇性较差的问题,而许多聚偏氟乙烯纳米膜都是用于水过滤或油水分离等,工业上使用都是需要接触酸、碱、乙醇等.基于此.如何开发耐久酸、碱、乙醇、加热的聚偏氟乙烯亲水膜己成为聚偏氟乙烯纳米膜改性的研究热点。
发明内容
本发明的目的在于提供一种兼具耐酸、碱、乙醇的聚偏氟乙烯亲水膜的制备方法,首生制备聚偏氟乙烯(PVDF)和四丁基氯化铵(TBAC)共混膜,然后配置聚乙烯吡咯烷酮(PVP)和Y-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷(KH560)的亲水整理剂,将PVDF膜润湿后放入亲水整理剂中,之后取出烘焙进行后整理,充分利用KH560把TBAC和PVP连接起来,赋予聚偏氟乙烯纳米膜亲水性并使其具有耐酸、碱、乙醇的性能,通过该整理的耐酸、碱、乙醇的聚偏氟乙烯纳米膜可适用于水过滤、面膜布等领域。
本发明采用的技术方案如下:
一种兼具耐酸、碱、乙醇的聚偏氟乙烯亲水膜的制备方法,包括如下步骤:
(1)将PVDF、TBAC溶于DMF中,加热到70℃搅拌3-4h,使得PVDF粉末更容易溶解,然后不加热搅拌18-20h,充分搅拌后获得PVDF溶液,静电纺丝成PVDF纳米膜;
(2)将PVP和KH560一起加入去离子水中搅拌,配成亲水整理剂;
(3)将步骤(1)获得的PVDF纳米膜放在乙醇中浸润1-2min后置于步骤(2)得到的亲水整理剂中,取出后焙烘干燥,即得到兼具耐酸、碱、乙醇的聚偏氟乙烯亲水膜。
上述技术方案中,进一步的,所述步骤(1)中获得的PVDF溶液的导电率为100-102(μs/cm),由于加入了TABC可以有效增加导电性,同时可以使得纤维直径变细。
进一步的,步骤(1)中将PVDF、TBAC加入DMF中,使得PVDF浓度为10wt%。
进一步的,步骤(2)亲水整理剂中PVP的浓度为0.5-2wt%。
进一步的,步骤(2)亲水整理剂中KH560浓度为2-6g/L。
进一步的,步骤(3)中PVDF纳米膜在亲水整理剂中的浸泡时间为5-10min。
由于采用上述技术方案,具有以下有益效果:
本发明利用无机粒子四丁基氯化铵(TBAC)一方面可以有效增加PVDF溶液的导电性,使得纤维直径更细、孔径更小、过滤效率更高,同时TBAC也是无机粒子,利用硅烷偶联剂KH560可以将将亲水的PVP和无机粒子TBAC连接,从而使得亲水的PVP牢牢的连在聚偏氟乙烯纳米膜的表面,赋予聚偏氟乙烯纳米膜良好的耐酸、碱、乙醇性能。本发明的方法操作工序简便,对设备要求低,便于推广使用。
附图说明
下面结合附图对本发明作进一步说明:
图1为实施例1中所得亲水性聚偏氟乙烯纳米膜扫描电镜图像;
图2为实施例1中所得亲水性聚偏氟乙烯纳米膜依次浸泡酸、碱、乙醇各12h后测试接触角时不同时间段的接触角变化情况。
具体实施方式
下面结合实施例进一步说明本发明:
下述实施例中,如无特别说明,所用的试剂、材料和设各均可从商业途径购得,或者常规方法制得.
实施例1
(1)将10wt%PVDF、TBAC溶于DMF中加热搅拌4h,然后不加热搅拌20h,充分搅拌后使其溶液电导率为102(μs/cm),然后静电纺丝成PVDF纳米膜;
(2)将1wt%的PVP和2g/L的KH560加入去离子水中搅拌,配成亲水整理剂;
(3)聚偏氟乙烯纳米膜的亲水后整理:将PVDF膜放在乙醇中浸润1min后置于亲水整理剂中6min,取出后置于70℃鼓风烘干箱中焙烘35min,干燥后即得到亲水聚偏氟乙烯纳米膜。
经测试,制备所得的亲水聚偏氟乙烯纳米膜的水接触角为28.3°(滴水后保持3s再测试);取两块5X5cm亲水整理后的聚偏氟乙烯纳米膜,依次放在次氯酸钠3-4%溶液、0.4%NaOH溶液、无水乙醇中各12小时,聚偏氟乙烯纳米膜的水接触角仍小于23.3°,表明其仍具备良好的亲水性。
另外我们将实施例1中步骤1)得到的静电纺PVDF纳米膜浸泡在1wt%的PVP水溶液中,发现具有良好的亲水性,但依次放在次氯酸钠3-4%溶液、0.4%NaOH溶液、无水乙醇中各12小时后,再滴水滴在膜上表现为不润湿性,说明浸泡在1wt%的PVP水溶液中的PVDF纳米膜不具备耐酸、碱、乙醇等性能。
实施例2
(1)将10wt%PVDF、TBAC溶于DMF中加热搅拌3h,然后不加热搅拌19h,充分搅拌后使其溶液电导率为102(μs/cm),然后静电纺丝成PVDF纳米膜;
(2)将2wt%的PVP和6g/L的KH560加入去离子水中搅拌,配成亲水整理剂;
(3)聚偏氟乙烯纳米膜的亲水后整理:将PVDF膜放在乙醇中浸润1min后置于亲水整理剂中5min,取出后置于70℃鼓风烘干箱中焙烘25min,干燥后即得到亲水聚偏氟乙烯纳米膜。
经测试,制备所得的亲水聚偏氟乙烯纳米膜的水接触角位44.2°(滴水后保持3s再测试);取两块5X5cm亲水整理后的聚偏氟乙烯纳米膜,放在次氯酸钠3-4%溶液、0.4%NaOH溶液、无水乙醇中12小时,聚偏氟乙烯纳米膜的水接触角仍小于39.2°,表明其仍具备良好的亲水性。
实施例3
(1)将10wt%PVDF、TBAC溶于DMF中加热搅拌4h,然后不加热搅拌18h,充分搅拌后使其溶液电导率为102(μs/cm),然后静电纺丝成PVDF纳米膜;
(2)将0.5wt%的PVP和4g/L的KH560加入去离子水中搅拌,配成亲水整理剂;
(3)聚偏氟乙烯纳米膜的亲水后整理:将PVDF膜放在乙醇中浸润1min后置于亲水整理剂中10min,取出后置于70℃鼓风烘干箱中焙烘30min,干燥后即得到亲水聚偏氟乙烯纳米膜。
经测试,制备所得的亲水聚偏氟乙烯纳米膜的水接触角为26.4°(滴水后保持3s再测试);取两块5X5cm亲水整理后的聚偏氟乙烯纳米膜,放在次氯酸钠3-4%溶液、0.4%NaOH溶液、无水乙醇中12小时,聚偏氟乙烯纳米膜的水接触角仍小于21.4°,表明其仍具备良好的亲水性。
实施例4
(1)将10wt%PVDF、TBAC溶于DMF中加热搅拌4h,然后不加热搅拌20h,充分搅拌后使其溶液电导率为102(μs/cm),然后静电纺丝成PVDF纳米膜;
(2)将1wt%的PVP和4g/L的KH560加入去离子水中搅拌,配成亲水整理剂;
(3)聚偏氟乙烯纳米膜的亲水后整理:将PVDF膜放在乙醇中浸润1min后置于亲水整理剂中8min,取出后置于70℃鼓风烘干箱中焙烘35min,干燥后即得到亲水聚偏氟乙烯纳米膜。
经测试,制备所得的亲水聚偏氟乙烯纳米膜的水接触角为37.7°(滴水后保持3s再测试);取两块5X5cm亲水整理后的聚偏氟乙烯纳米膜,放在次氯酸钠3-4%溶液、0.4%NaOH溶液、无水乙醇中12小时,聚偏氟乙烯纳米膜的水接触角仍小于32.7°,表明其仍具备良好的亲水性。
对实施例1中样品进行了通量测试,可以看出取过滤面积为4πcm2的油水过滤器,加入100ml的水,9分钟流完,通量FLUX=V/(A*T)=0.1L/[(4π/10000m2)*(9/60h)]=530.7856Lm-2h-1,说明制得的膜具备有良好的亲水性和水通量。
以上仅为本发明的具体实施咧,但木发明的技术特征并不局限于此。任何以木发明为基础,为解决基本相同的技术问题,实现基本相同的技术效果,所作出地简单变化、等同替换或者修饰等,皆涵盖丁本发明的保护范旧之中。
Claims (6)
1.一种兼具耐酸、碱、乙醇的聚偏氟乙烯亲水膜的制备方法,其特征在于:包括如下步骤:
(1)将PVDF、TBAC溶于DMF中,加热到70℃搅拌3-4h,使得PVDF粉末更容易溶解,然后不加热搅拌18-20h,充分搅拌后获得PVDF溶液,静电纺丝成PVDF纳米膜;
(2)将PVP和KH560一起加入去离子水中搅拌,配成亲水整理剂;
(3)将步骤(1)获得的PVDF纳米膜放在乙醇中浸润1-2min后置于步骤(2)得到的亲水整理剂中,取出后焙烘干燥,即得到兼具耐酸、碱、乙醇的聚偏氟乙烯亲水膜。
2.根据权利要求1所述的一种兼具耐酸、碱、乙醇的聚偏氟乙烯亲水膜的制备方法,其特征在于:所述步骤(1)中获得的PVDF溶液的导电率为100-102(μs/cm)。
3.根据权利要求l所述的一种兼具耐酸、碱、乙醇的聚偏氟乙烯亲水膜的制备方法,其特征在于:步骤(1)中将PVDF、TBAC加入DMF中,使得PVDF浓度为10wt%。
4.根据权利要求l所述的一种兼具耐酸、碱、乙醇的聚偏氟乙烯亲水膜的制备方法,其特征在于:步骤(2)亲水整理剂中PVP的浓度为0.5-2wt%。
5.根据权利要求1所述的一种兼具耐酸、碱、乙醇的聚偏氟乙烯亲水膜的制备方法,其特征在于:步骤(2)亲水整理剂中KH560浓度为2-6g/L。
6.根据权利要求l所述的一种兼具耐酸、碱、乙醇的聚偏氟乙烯亲水膜的制备方法,其特征在于:步骤(3)中PVDF纳米膜在亲水整理剂中的浸泡时间为5-10min。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202011522870.7A CN112791596B (zh) | 2020-12-21 | 2020-12-21 | 一种兼具耐酸、碱、乙醇的聚偏氟乙烯亲水膜的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202011522870.7A CN112791596B (zh) | 2020-12-21 | 2020-12-21 | 一种兼具耐酸、碱、乙醇的聚偏氟乙烯亲水膜的制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN112791596A true CN112791596A (zh) | 2021-05-14 |
CN112791596B CN112791596B (zh) | 2022-07-05 |
Family
ID=75807168
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202011522870.7A Active CN112791596B (zh) | 2020-12-21 | 2020-12-21 | 一种兼具耐酸、碱、乙醇的聚偏氟乙烯亲水膜的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN112791596B (zh) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN115287822A (zh) * | 2021-12-24 | 2022-11-04 | 浙江理工大学 | 一种基于加热拉伸法制备的聚偏氟乙烯亚微米细化纤维膜 |
CN115364686A (zh) * | 2021-12-24 | 2022-11-22 | 浙江理工大学 | 一种基于交联固化的耐久亲水性纳米纤维膜 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH07124263A (ja) * | 1993-10-29 | 1995-05-16 | Kato Hatsujo Kaisha Ltd | ガイドワイヤー及びその製造法 |
CN103007786A (zh) * | 2012-12-04 | 2013-04-03 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 一种同步交联改性聚偏氟乙烯微孔膜的制备方法 |
CN104744720A (zh) * | 2013-12-31 | 2015-07-01 | 吉林师范大学 | 一种聚乙烯吡咯烷酮接枝改性聚对苯二甲酸乙二酯薄膜的方法 |
CN106492643A (zh) * | 2016-11-01 | 2017-03-15 | 宁波水艺膜科技发展有限公司 | 一种聚合物分离膜的亲水化改性方法 |
CN107469631A (zh) * | 2017-08-01 | 2017-12-15 | 东华大学 | 一种二维网状极细纳米纤维复合液体过滤材料及其制备方法 |
CN110841488A (zh) * | 2019-12-05 | 2020-02-28 | 江苏美能膜材料科技有限公司 | 一种亲水性聚偏氟乙烯中空纤维干膜丝的制备方法 |
CN111420559A (zh) * | 2020-01-13 | 2020-07-17 | 天津科技大学 | 一种基于多巴胺的高分子膜的表面改性方法 |
-
2020
- 2020-12-21 CN CN202011522870.7A patent/CN112791596B/zh active Active
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH07124263A (ja) * | 1993-10-29 | 1995-05-16 | Kato Hatsujo Kaisha Ltd | ガイドワイヤー及びその製造法 |
CN103007786A (zh) * | 2012-12-04 | 2013-04-03 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 一种同步交联改性聚偏氟乙烯微孔膜的制备方法 |
CN104744720A (zh) * | 2013-12-31 | 2015-07-01 | 吉林师范大学 | 一种聚乙烯吡咯烷酮接枝改性聚对苯二甲酸乙二酯薄膜的方法 |
CN106492643A (zh) * | 2016-11-01 | 2017-03-15 | 宁波水艺膜科技发展有限公司 | 一种聚合物分离膜的亲水化改性方法 |
CN107469631A (zh) * | 2017-08-01 | 2017-12-15 | 东华大学 | 一种二维网状极细纳米纤维复合液体过滤材料及其制备方法 |
CN110841488A (zh) * | 2019-12-05 | 2020-02-28 | 江苏美能膜材料科技有限公司 | 一种亲水性聚偏氟乙烯中空纤维干膜丝的制备方法 |
CN111420559A (zh) * | 2020-01-13 | 2020-07-17 | 天津科技大学 | 一种基于多巴胺的高分子膜的表面改性方法 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
YUNZE WANG. ET AL: "A silane-based interfacial crosslinking strategy to design PVDF membranes with versatile surface functions", 《JOURNAL OF MEMBRANE SCIENCE》, vol. 520, 25 August 2016 (2016-08-25), pages 769 - 778, XP029734082, DOI: 10.1016/j.memsci.2016.08.029 * |
ZONGJIE LI. ET AL: "A Novel Polyvinylidene Fluoride Tree-Like Nanofiber Membrane for Microfiltration", 《NANOMATERIALS》, vol. 6, 2016081, pages 152 * |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN115287822A (zh) * | 2021-12-24 | 2022-11-04 | 浙江理工大学 | 一种基于加热拉伸法制备的聚偏氟乙烯亚微米细化纤维膜 |
CN115364686A (zh) * | 2021-12-24 | 2022-11-22 | 浙江理工大学 | 一种基于交联固化的耐久亲水性纳米纤维膜 |
CN115364686B (zh) * | 2021-12-24 | 2024-02-20 | 浙江理工大学 | 一种基于交联固化的耐久亲水性纳米纤维膜 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN112791596B (zh) | 2022-07-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN112999895B (zh) | 一种聚偏氟乙烯亲水拉伸膜的制备方法 | |
CN112791596B (zh) | 一种兼具耐酸、碱、乙醇的聚偏氟乙烯亲水膜的制备方法 | |
US9452377B2 (en) | Nanoporous ceramic membrane and preparation method thereof | |
CN102580560B (zh) | 纳米材料掺杂聚合物膜的制备方法 | |
CN103980488B (zh) | 一种海泡石/聚苯胺纳米复合材料的制备方法 | |
CN108554187B (zh) | 一种荷正电聚酰胺/TiO2陶瓷中空纤维复合纳滤膜制备方法及纳滤膜 | |
EP4052782A1 (en) | Polymer-based film, preparation method therefor, and use thereof | |
CN102389722B (zh) | 以聚苯胺纳米材料制备纳米复合超滤膜的方法 | |
CN104342850A (zh) | 含纳米晶体纤维素的聚酰亚胺膜及其制备方法 | |
CN106552518B (zh) | 一种水凝胶纳米纤维过滤膜及其制备方法 | |
CN105544093A (zh) | 一种功能性aopan-rc复合纳米纤维膜的制备方法及其应用 | |
CN106215461A (zh) | 用于油水分离的超疏水/超亲油多孔网膜及其制备方法与应用 | |
CN111644078A (zh) | 一种聚多巴胺改性纳米纤维涂层基纳滤膜及其制备方法 | |
CN109873106B (zh) | 一种埃洛石-细菌纤维素复合隔膜的制备方法 | |
CN112755805B (zh) | 一种水下超疏油二维纳米级云母片油水分离膜及其制备方法与应用 | |
CN115414801B (zh) | 一步法制备持久亲水聚四氟乙烯分离膜的方法 | |
CN107362698A (zh) | 一种持久亲水性聚偏氟乙烯膜的制备方法及其应用 | |
CN110975651B (zh) | 一种多功能高效污水处理膜及其制备方法 | |
CN112941725B (zh) | 一种耐久性聚偏氟乙烯三层复合亲水膜及其制备方法 | |
CN108993177A (zh) | 一种膜蒸馏用凹凸非织造布的制备方法 | |
CN114100385A (zh) | 疏水性复合纳米纤维空气过滤膜制备方法 | |
CN108057423B (zh) | 一种具有吸附特性的磁性壳聚糖复合材料的制备方法 | |
CN104190264A (zh) | 一种具有螯合功能中空纤维超滤膜的制备方法 | |
CN109316778B (zh) | 一种浸渍涂覆聚合物纳米颗粒制备超疏水铜网的方法 | |
CN109621740B (zh) | 一种孔径可控超疏水聚合膜及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |