CN112755720A - 气体吸附冷凝回收方法及回收*** - Google Patents

气体吸附冷凝回收方法及回收*** Download PDF

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张健中
刘欢
单晓雯
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Abstract

本发明公开了一种气体吸附冷凝回收***,其包括:两组吸附装置,其相互并联设置,两组吸附装置的吸附状态和脱附状态交替进行,吸附装置的顶部设有出气口;以及液氮冷凝塔,其气体进口通过真空泵与吸附装置相连接,气体出口与吸附装置的进气口相连接,液氮冷凝塔底部设有液体出口。本发明还公开了一种气体吸附冷凝回收方法。本发明的气体吸附冷凝回收方法及回收***利用液氮冷凝塔排出的低温氮气降低吸附装置的温度,减少吸附过热的危险,确保回收效率和回收率,同时延长吸附装置及其吸附剂的使用寿命;充分利用***内的冷量,实现节能减排。

Description

气体吸附冷凝回收方法及回收***
技术领域
本发明涉及石油化工领域的气体治理回收技术,特别涉及一种气体吸附冷凝回收方法及回收***。
背景技术
在石油化工领域,生产、储运和装卸等过程中会产生废气或气体挥发,气体排放或挥发一方面会对环境造成污染,另一方面对能源造成浪费。
炼化行业、码头装船、汽车及铁路装车、油品及化工品罐区呼吸过程中通常伴有有机气体/油气挥发问题,常见的治理回收方法主要有吸附法、吸收法、冷凝法和膜分离法等。以油气回收为例,吸附法利用活性炭、硅胶或活性纤维等吸附剂对油气/空气混合气的吸附力的大小,实现油气和空气的分离;吸收法是根据混合油气中各组分在吸收剂中的溶解度的大小,来进行油气和空气的分离;冷凝法利用制冷技术将油气的热量置换出来,实现油气组分从气相到液相的直接转换;膜分离法利用特殊高分子膜对烃类有优先透过性的特点,让油气和空气混合气在一定压力的推动下,使油气分子优先透过高分子膜,而空气组分则被截留排放,富集的油气传输回油罐或用其他方法液化。上述方法各有利弊,现有技术中缺乏既能长时间保证油气回收率和回收效率,又能够减少资源浪费、节约能耗的油气治理回收方法。
另有一些与石油化工领域相关的无机气体,如氨气,其治理回收同样面临着难题。氨气是一种无色、有刺激性恶臭味的气体,在常温下为气态,极易溶于水,氨作为国家法规限值排放污染物,能灼伤人的皮肤、眼睛,吸入后对人的身体健康有严重危害。传统氨气治理利用酸吸收剂对氨进行吸收,将氨转移至吸收液内而除去。吸收治理设备占地面积大、安装工程量大、检修难度大,并且需要消耗大量的水和酸试剂,运行费用较高,还会产生二次污染(NH4 +),需要进行二次处理。传统催化工艺以触媒床加热将氨分解为氢气和氮气,然后与空气中的氧气反应,将氨燃烧成氮气和水汽。这种工艺设备投资费用高,工艺较难控制,操作不当易造成二次污染;氨无法回收,造成资源的浪费。
公开于该背景技术部分的信息仅仅旨在增加对本发明的总体背景的理解,而不应当被视为承认或以任何形式暗示该信息构成已为本领域一般技术人员所公知的现有技术。
发明内容
本发明的目的之一在于提供一种气体吸附冷凝回收方法及回收***,从而改善现有技术中长时间运行下气体回收效率和/或回收率。
本发明的另一目的在于提供一种气体吸附冷凝回收方法及回收***,从而延长吸附装置和吸附剂的使用寿命。
为实现上述一个或多个目的,根据本发明的第一方面,本发明提供了一种气体吸附冷凝回收***,包括:两组吸附装置,其相互并联设置,两组吸附装置的吸附状态和脱附状态交替进行,吸附装置的顶部设有出气口;以及液氮冷凝塔,其气体进口通过真空泵与吸附装置相连接,气体出口与吸附装置的进气口相连接,液氮冷凝塔底部设有液体出口。
进一步,上述技术方案中,液氮冷凝塔为喷淋式冷凝塔。
进一步,上述技术方案中,喷淋式冷凝塔上设有PID温控器,该PID温控器能够调节喷淋阀的开度。
进一步,上述技术方案中,吸附装置的吸附剂为活性炭。
进一步,上述技术方案中,吸附装置通过多个阀门来切换吸附状态和脱附状态。
进一步,上述技术方案中,多个阀门包括进气阀、排气阀、补气阀和真空阀。
根据本发明的第二方面,本发明提供了一种气体吸附冷凝回收方法,至少包括如下步骤:将待回收气体进行吸附步骤和脱附步骤,吸附步骤的剩余气体排出;以及对脱附步骤产生的脱附气体进行液氮冷凝步骤,液氮冷凝步骤产生的气体与待回收气体混合后进行吸附步骤和脱附步骤,液氮冷凝步骤产生的液体回收。
进一步,上述技术方案中,液氮冷凝步骤采用喷淋式冷凝;吸附步骤采用的吸附剂为活性炭;脱附步骤采用真空泵。
进一步,上述技术方案中,气体吸附冷凝回收方法还包括步骤:对活性炭进行钝化处理。
进一步,上述技术方案中,喷淋式冷凝的液氮喷淋量通过PID温控调节。
进一步,上述技术方案中,液氮冷凝步骤的冷凝温度为-80℃~-160℃。
进一步,上述技术方案中,待回收气体为油气、氨气或丁二烯。
与现有技术相比,本发明具有如下一个或多个有益效果:
1.利用液氮冷凝塔排出的低温氮气降低吸附装置的温度,减少吸附过热的危险,确保回收效率和/或回收率,同时延长吸附装置及其吸附剂的使用寿命;充分利用***内的冷量,实现节能减排。
2.采用液氮冷凝脱附的高浓度待回收气体,冷凝温度能够低至-160℃,此温度下有机挥发气体几乎全部液化,避免碳2和碳3类的小分子量碳氢化合物在回收***内不断循环,影响回收效率。
3.采用PID温控能够更精确地控制液氮冷凝过程,保证适当的冷凝温度,从而提高回收效率。
4.回收烯烃类气体时,低温氮气还能够有效抑制烯烃类气体的自聚。
5.在吸附步骤前,对吸附剂活性炭进行钝化处理,可以避免吸附热飞温形成热点,影响吸附效率,甚至引起自燃,造成火灾、***等安全事故。
上述说明仅为本发明技术方案的概述,为了能够更清楚地了解本发明的技术手段并可依据说明书的内容予以实施,同时为了使本发明的上述和其他目的、技术特征以及优点更加易懂,以下列举一个或多个优选实施例,并配合附图详细说明如下。
附图说明
图1是根据本发明的一个或多个实施方式的气体吸附冷凝回收***的示意图。
主要附图标记说明:
10-第一吸附装置,11-第一进气阀,12-第一排气阀,13-第一补气阀,14-第一真空阀,20-第二吸附装置,21-第二进气阀,22-第二排气阀,23-第二补气阀,24-第二真空阀,30-液氮冷凝塔,31-气体进口,32-气体出口,33-喷淋器,34-喷淋阀,35-PID温控器,36-倒淋阀,40-真空泵,50-气体流量计,60-液氮罐。
具体实施方式
下面结合附图,对本发明的具体实施方式进行详细描述,但应当理解本发明的保护范围并不受具体实施方式的限制。
除非另有其他明确表示,否则在整个说明书和权利要求书中,术语“包括”或其变换如“包含”或“包括有”等等将被理解为包括所陈述的元件或组成部分,而并未排除其他元件或其他组成部分。
在本文中,为了描述的方便,可以使用空间相对术语,诸如“下面”、“下方”、“下”、“上面”、“上方”、“上”等,来描述一个元件或特征与另一元件或特征在附图中的关系。应理解的是,空间相对术语旨在包含除了在图中所绘的方向之外物件在使用或操作中的不同方向。例如,如果在图中的物件被翻转,则被描述为在其他元件或特征“下方”或“下”的元件将取向在元件或特征的“上方”。因此,示范性术语“下方”可以包含下方和上方两个方向。物件也可以有其他取向(旋转90度或其他取向)且应对本文使用的空间相对术语作出相应的解释。
在本文中,术语“第一”、“第二”等是用以区别两个不同的元件或部位,并不是用以限定特定的位置或相对关系。换言之,在一些实施例中,术语“第一”、“第二”等也可以彼此互换。
如图1所示,根据本发明具体实施方式的气体吸附冷凝回收***包括第一吸附装置10、第二吸附装置20和液氮冷凝塔30。第一吸附装置10和第二吸附装置20相互并联设置,两个吸附装置的吸附状态和脱附状态交替进行,即其中一个吸附装置处于吸附状态时,另一个吸附装置处于脱附状态。应了解的是,上述两个吸附装置也可以为两组吸附装置,每组吸附装置包括不止一个吸附装置。示例性地,第一吸附装置10和第二吸附装置20可以是吸附罐,例如活性炭吸附罐,即吸附剂为活性炭,优选为椰壳活性炭,应了解的是,本发明并不以此为限,本领域技术人员可以根据所欲回收的气体来选择合适的吸附剂。在优选的实施方式中,活性炭可以先经过钝化处理,从而避免吸附热飞温,降低吸附效率或造成火灾隐患。第一吸附装置10或第二吸附装置20在真空泵40的抽吸作用下抽真空脱附,抽出的高浓度待回收气体由液氮冷凝塔30的气体进口31进入,经液氮降温冷凝,冷凝后的液相部分沉降至液氮冷凝塔30的底部,通过液体出口排出并回收,气相部分(包括剩余低温氮气与极少的待回收气体)由液氮冷凝塔30的顶部的气体出口32回到处于吸附状态的第一吸附装置10或第二吸附装置20的进气口与待回收气体汇合。液氮冷凝塔30产生的低温气相部分能够降低吸附装置内的温度,减少吸附过热的危险,并且对于待回收的烯烃类气体,例如丁二烯,有抑制自聚的效果。
优选而非限制性地,在本发明的一个或多个示例性实施方式中,液氮冷凝塔30为喷淋式冷凝塔,液氮罐60通过喷淋器33向脱附的气体(高浓度的待回收气体)喷淋液氮。示例性地,液氮冷凝塔30的底部设有倒淋阀36,冷凝后的液相通过倒淋阀36排出并回收。
优选而非限制性地,在本发明的一个或多个示例性实施方式中,液氮冷凝塔30设有PID温控器35,喷淋器33设有喷淋阀34,PID温控器35能够通过调节喷淋阀34的开度来控制温度。
优选而非限制性地,在本发明的一个或多个示例性实施方式中,两个吸附装置设有多个阀门,以切换吸附状态和脱附状态。例如,第一吸附装置10可以设有第一进气阀11、第一排气阀12、第一补气阀13和第一真空阀14;第二吸附装置20可以设有第二进气阀21、第二排气阀22、第二补气阀23和第二真空阀24。示例性地,第一吸附装置10处于吸附状态,第一进气阀11和第一排气阀12打开,第一补气阀13和第一真空阀14关闭,待回收气体经过第一进气阀11进入第一吸附装置10从下往上通过吸附剂吸附,剩余达标气体由第一排气阀12排出;第二吸附装置20处于脱附状态,第二进气阀21和第二排气阀22关闭,第二补气阀23和第二真空阀24打开,真空泵40将第二吸附装置20的脱附气体由第二真空阀24抽至液氮冷凝塔30的气体进口31,空气由第二补气阀23进入第二吸附装置20进行吹扫再生。当第一吸附装置10吸附饱和后,各个阀门切换状态,第一吸附装置10进行脱附,第二吸附装置20进行吸附。
优选而非限制性地,在本发明的一个或多个示例性实施方式中,第一吸附装置10和第二吸附装置20的进气口上游可以设有气体流量计50,以便监控待回收气体的流量。
在本发明的一个或多个示例性实施方式中,本发明的气体吸附冷凝回收方法至少包括吸附步骤、脱附步骤和液氮冷凝步骤。在吸附步骤中,待回收气体被吸附剂吸附,剩余达标气体排出;脱附步骤产生的脱附气体进入液氮冷凝步骤,液氮冷凝步骤产生的气相与待回收气体汇合后进行吸附步骤,液氮冷凝步骤产生的液相排出并回收。
优选而非限制性地,在本发明的一个或多个示例性实施方式中,液氮冷凝步骤可以采用喷淋式冷凝;吸附步骤采用的吸附剂可以为活性炭;脱附步骤可以采用真空泵。喷淋式冷凝的液氮喷淋量可以通过PID温控调节。液氮冷凝步骤的冷凝温度优选为-80℃~-160℃,优选为-80℃~-110℃,应了解的是,该温度针对所回收的气体不同而异。
本发明的气体吸附冷凝回收方法及回收***可以适用于有机气体,如油气、丁二烯的回收,也可以适用于一些无机气体的回收,如氨气。一般机械制冷的极限温度为-70℃,本发明采用液氮冷凝,特别适用于回收熔点低的气体。下面参考图1所示的气体吸附冷凝回收***,以实施例更具体地说明本发明的内容,应了解的是,本发明并不以此为限。
实施例1
待回收气体为汽油油气,进气浓度为25%vol。第一吸附装置10和第二吸附装置20的直径为1.4m,吸附剂为椰壳活性炭,工作前椰壳活性炭经过钝化作业,活性炭装填高度为4m。通过气体流量计50累计待回收气体的进气量,当累计进气量达到160m3时,可认为达到吸附饱和,进行第一吸附装置10和第二吸附装置20的吸附状态与脱附状态切换。液氮冷凝塔30采用-196℃的液氮喷淋。
汽油油气通过管线进入气体流量计50,经过气体流量计50计量汽油油气流量后进入吸附状态的第一吸附装置10,此时第一吸附装置10的第一进气阀11开启、第一排气阀12开启、第一补气阀13关闭、第一真空阀14关闭,汽油油气从下往上通过第一吸附装置10内活性炭,活性炭通过吸附作用将汽油油气吸附在活性炭中,剩余达标气体通过第一排气阀12排入大气中。脱附状态的第二吸附装置20的第二进气阀21关闭、第二排气阀22关闭、第二补气阀23开启、第二真空阀24开启,利用真空泵40抽出脱附状态的第二吸附装置20内的汽油油气,抽出的高浓度汽油油气输送至液氮冷凝塔30内。液氮冷凝塔30内喷淋器33喷射液氮对汽油油气进行冷凝降温。通过PID温控器35调节喷淋阀34的开度以控制温度,将汽油油气降温至-100℃,此时汽油油气冷凝成液体沉降至液氮冷凝塔30底部,剩余低温氮气(在本实施例中,温度范围约为-80℃~-90℃)和极少的汽油油气从液氮冷凝塔30顶部进入正在吸附状态的第一吸附装置10,低温氮气降低正在吸附状态的第一吸附装置10内的温度。当第一吸附装置10吸附饱和后(根据气体流量计50累计通过160m3的汽油油气时,即判断为吸附饱和),通过多个阀门,将第一吸附装置10切换为脱附状态,第二吸附装置20切换为吸附状态。作业结束后,液氮冷凝塔30底部的汽油可以通过倒淋阀36排出从而回收。
实施例2
将实施例1中的冷凝降温温度设置为-150℃,其他条件不变。
实施例3
将实施例1中的冷凝降温温度设置为-70℃,其他条件不变。
实施例1~3中汽油油气回收效率如下表所示:
运行时间 实施例1 实施例2 实施例3
2天 99% 99% 99%
3天 98% 99% 95%
7天 96% 99% 93%
有机气体中重烃类,如碳4碳5及以上的碳氢化合物能够在-70℃左右冷凝成液体进行净化和回收,然而,汽油中含有的碳2和碳3类的小分子量碳氢化合物由气态冷凝成液态的温度为-100℃,若冷凝温度不够低,则只能利用活性炭吸附将碳2和碳3类的小分子量碳氢化合物吸附,会造成冷凝吸附***内的循环碳2和碳3类的小分子量碳氢化合物越积越多,油气回收装置长时间运行以后,治理效果就会越来越不理想。因此,当待回收气体含有碳2和碳3类的小分子量碳氢化合物时,液氮冷凝温度设置为-100℃,最低温度能达到-160℃,在此温度下有机挥发气体能够完全液化,避免碳2和碳3类的小分子量碳氢化合物在气体回收***内不断循环,影响***的回收效率和使用寿命。
实施例4
待回收气体为丁二烯,进气浓度为20%vol。第一吸附装置10和第二吸附装置20的直径为1.2m,吸附剂为椰壳活性炭,工作前椰壳活性炭经过钝化作业,活性炭装填高度为3.2m。通过气体流量计50累计待回收气体的进气量,当累计进气量达到200m3时,可认为达到吸附饱和,进行第一吸附装置10和第二吸附装置20的吸附状态与脱附状态切换。液氮冷凝塔30采用-196℃的液氮喷淋。
丁二烯气体通过管线进入气体流量计50,经过气体流量计50计量丁二烯流量后进入吸附状态的第一吸附装置10,此时第一吸附装置10的第一进气阀11开启、第一排气阀12开启、第一补气阀13关闭、第一真空阀14关闭,丁二烯从下往上通过第一吸附装置10内活性炭,活性炭通过吸附作用将丁二烯吸附在活性炭中,剩余达标气体通过第一排气阀12排入大气中。脱附状态的第二吸附装置20的第二进气阀21关闭、第二排气阀22关闭、第二补气阀23开启、第二真空阀24开启,利用真空泵40抽出脱附状态的第二吸附装置20内的丁二烯,抽出的高浓度丁二烯输送至液氮冷凝塔30内。液氮冷凝塔30内喷淋器33喷射液氮对丁二烯进行冷凝降温。通过PID温控器35调节喷淋阀34的开度以控制温度,将丁二烯降温至-110℃,此时丁二烯冷凝成液体沉降至液氮冷凝塔30底部,剩余低温氮气(温度约为-90℃~-100℃)和极少的丁二烯气体从液氮冷凝塔30顶部进入正在吸附状态的第一吸附装置10,低温氮气降低正在吸附状态的第一吸附装置10内的温度,并且能够抑制活性炭内丁二烯气体自聚合,避免形成聚丁二烯固体堵塞活性炭孔道。当第一吸附装置10吸附饱和后(在本实施例中,根据气体流量计50累计通过200m3的丁二烯时,即判断为吸附饱和),通过多个阀门,将第一吸附装置10切换为脱附状态,第二吸附装置20切换为吸附状态。作业结束后,液氮冷凝塔30底部的丁二烯液体通过倒淋阀36排出从而回收。
对比例1
将实施例4中的低温氮气排出,不将其输送到处于吸附状态的吸附装置中,其他条件不变。
实施例4和对比例1中丁二烯回收效率如下表所示:
运行时间 实施例4 对比例1
一个月 99% 98%
三个月 99% 87%
六个月 99% 70%
对比例1中吸附装置未得到低温氮气的降温,丁二烯自聚生成的聚丁二烯固体会堵塞活性炭孔道,造成活性炭吸附能力下降,因此回收效率下降。
实施例5
待回收气体为氨气,进气浓度为10%vol。第一吸附装置10和第二吸附装置20的直径为1m,吸附剂为椰壳活性炭,采用强氧化剂改性椰壳活性炭,活性炭使用前进行钝化作业,活性炭装填高度为3m。通过气体流量计50累计待回收气体的进气量,当累计进气量达到800m3时,可认为达到吸附饱和,进行第一吸附装置10和第二吸附装置20的吸附状态与脱附状态切换,每次脱附时间设置为半小时。液氮冷凝塔30采用-196℃的液氮喷淋。
氨气通过管线进入气体流量计50,经过气体流量计50计量氨气流量后进入吸附状态的第一吸附装置10,此时第一吸附装置10的第一进气阀11开启、第一排气阀12开启、第一补气阀13关闭、第一真空阀14关闭,氨气从下往上通过第一吸附装置10内活性炭,活性炭通过吸附作用将氨气吸附在活性炭中,剩余达标气体通过第一排气阀12排入大气中。脱附状态的第二吸附装置20的第二进气阀21关闭、第二排气阀22关闭、第二补气阀23开启、第二真空阀24开启,利用真空泵40抽出脱附状态的第二吸附装置20内的氨气,抽出的高浓度氨气输送至液氮冷凝塔30内。液氮冷凝塔30内喷淋器33喷射液氮对氨气进行冷凝降温,将氨气降温至-80℃,此时氨气冷凝成液体沉降至液氮冷凝塔30底部,剩余低温氮气和极少的氨气从液氮冷凝塔30顶部进入正在吸附状态的第一吸附装置10,低温氮气降低正在吸附状态的第一吸附装置10内的温度。当第一吸附装置10吸附饱和后,通过多个阀门,将第一吸附装置10切换为脱附状态,第二吸附装置20切换为吸附状态。作业结束后,液氮冷凝塔30底部的液态氨通过倒淋阀36排出从而回收。
在实施例5中,氨气回收效率可以达到98%。
前述对本发明的具体示例性实施方案的描述是为了说明和例证的目的。这些描述并非想将本发明限定为所公开的精确形式,并且很显然,根据上述教导,可以进行很多改变和变化。对示例性实施例进行选择和描述的目的在于解释本发明的特定原理及其实际应用,从而使得本领域的技术人员能够实现并利用本发明的各种不同的示例性实施方案以及各种不同的选择和改变。针对上述示例性实施方案所做的任何简单修改、等同变化与修饰,都应落入本发明的保护范围。

Claims (12)

1.一种气体吸附冷凝回收***,其特征在于,包括:
两组吸附装置,其相互并联设置,所述两组吸附装置的吸附状态和脱附状态交替进行,所述吸附装置的顶部设有出气口;以及
液氮冷凝塔,其气体进口通过真空泵与所述吸附装置相连接,气体出口与所述吸附装置的进气口相连接,所述液氮冷凝塔底部设有液体出口。
2.根据权利要求1所述的气体吸附冷凝回收***,其特征在于,所述液氮冷凝塔为喷淋式冷凝塔。
3.根据权利要求2所述的气体吸附冷凝回收***,其特征在于,所述喷淋式冷凝塔上设有PID温控器,该PID温控器能够调节喷淋阀的开度。
4.根据权利要求1所述的气体吸附冷凝回收***,其特征在于,所述吸附装置的吸附剂为活性炭。
5.根据权利要求1所述的气体吸附冷凝回收***,其特征在于,所述吸附装置通过多个阀门来切换吸附状态和脱附状态。
6.根据权利要求5所述的气体吸附冷凝回收***,其特征在于,所述多个阀门包括进气阀、排气阀、补气阀和真空阀。
7.一种气体吸附冷凝回收方法,其特征在于,至少包括如下步骤:
将待回收气体进行吸附步骤和脱附步骤,所述吸附步骤的剩余气体排出;以及
对所述脱附步骤产生的脱附气体进行液氮冷凝步骤,所述液氮冷凝步骤产生的气体与所述待回收气体混合后进行所述吸附步骤和所述脱附步骤,所述液氮冷凝步骤产生的液体回收。
8.根据权利要求7所述的气体吸附冷凝回收方法,其特征在于,所述液氮冷凝步骤采用喷淋式冷凝;所述吸附步骤采用的吸附剂为活性炭;所述脱附步骤采用真空泵。
9.根据权利要求8所述的气体吸附冷凝回收方法,其特征在于,还包括步骤:对所述活性炭进行钝化处理。
10.根据权利要求8或9所述的气体吸附冷凝回收方法,其特征在于,所述喷淋式冷凝的液氮喷淋量通过PID温控调节。
11.根据权利要求10所述的气体吸附冷凝回收方法,其特征在于,所述液氮冷凝步骤的冷凝温度为-80℃~-160℃。
12.根据权利要求11所述的气体吸附冷凝回收方法,其特征在于,所述待回收气体为油气、氨气或丁二烯。
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