CN112724326B

CN112724326B - 超支化水性丙烯酸改性醇酸树脂的制备方法及其工业面漆

Info

Publication number: CN112724326B
Application number: CN202011314342.2A
Authority: CN
Inventors: 单云芳
Original assignee: Shanghai Huitu Chemical Technology Co ltd
Current assignee: Shanghai Huitu Chemical Technology Co ltd
Priority date: 2020-11-21
Filing date: 2020-11-21
Publication date: 2023-02-03
Anticipated expiration: 2040-11-21
Also published as: CN112724326A

Abstract

本发明提供一种超支化水性丙烯酸改性醇酸树脂及其制备方法和由该水性树脂制备得到的水性工业面漆。超支化水性丙烯酸改性醇酸树脂的制备方法：先将多元醇和功能性单体进行酯化反应，得到超支化预聚物；然后将植物油脂肪酸和多元羧酸或酸酐加入到超支化预聚物中，进行酯化反应，得到超支化醇酸树脂；最后将丙烯酸酯单体或乙烯基单体和功能性亲水单体等混合以后，滴加到超支化醇酸树脂中，进行自由基聚合反应，得到超支化水性丙烯酸改性醇酸树脂。该水性树脂具有粘度低、酸值低、气味低等特点，并具有很好的耐水性和储存稳定性。水性工业面漆的各项性能均可与溶剂型醇酸面漆相媲美。

Description

超支化水性丙烯酸改性醇酸树脂的制备方法及其工业面漆

技术领域

本发明涉及化学工业领域中的涂料行业，具体地说，涉及一种水性醇酸树脂及其制备方法，特别涉及一种超支化水性丙烯酸改性醇酸树脂的制备方法。同时，还涉及一种以该超支化水性丙烯酸改性醇酸树脂为基料配制的水性醇酸工业面漆及其制备方法。

背景技术

醇酸树脂是涂料用合成树脂中发展最早、用量最大、用途最广的一类树脂品种。醇酸树脂由于其低分子量，显示出格外好的成膜性能，从而使涂膜具有非常高的光泽度，而且由于其易于施工和与氧气交联，自干性好的特性，更令其得到广泛的应用。但它们的干燥和固化相当慢，尤其在常温下更是如此；同时，其涂膜的硬度低、耐水性和耐候性也较差。为了提高醇酸树脂的性能，可以用丙烯酸对其进行改性。丙烯酸树脂具有色浅、耐候、耐光、耐热，耐腐蚀性好、保色保光性强等特点。采用丙烯酸类对醇酸树脂进行改性，可以使醇酸树脂具有优异的保光保色性、耐候性、耐久性和耐腐蚀性及快干、高硬度等优点，从而扩宽醇酸树脂的应用领域。

随着国民环保意识的增强，限制挥发性有机化合物排放量的法律法规的制定，以及石油能源的紧张，传统的溶剂型涂料正受到越来越大的挑战，涂料的水性化趋势愈来愈明晰。将丙烯酸树脂接枝到水性醇酸树脂上，对水性醇酸树脂进行丙烯酸改性的研究已经有很多报道。中国专利[专利号：01818924.5]公开了一种水性丙烯酸改性醇酸树脂，其制备方法为：(1)制备一种磺化醇酸树脂产物；(2)制备一种丙烯酸酯化脂肪酸产物；(3)让磺化醇酸树脂产物与丙烯酸酯化脂肪酸产物在合适的聚合条件下发生反应，制备出水性丙烯酸改性醇酸树脂。中国专利[专利号：98809745.1]公开了一种丙烯酸改性水性磺化醇酸分散液在水中的水基胶乳。该丙烯酸改性水性醇酸是一种混合树脂，是通过至少一种烯键不饱和单体在一种有至少一个侧链磺酸盐官能度的水性醇酸的存在下的乳液聚合来实现的。它可以通过含有潜在氧化性官能的丙烯酸单体的混合胶乳的制备，也可以通过至少一种丙烯酸单体在一种有至少一个侧链磺酸盐官能度的水性醇酸的存在下的乳液聚合来实现，该丙烯酸聚合物的潜在氧化性官能度能使聚合存活。中国专利[专利号：01127425.5]公开了一种水性丙烯酸改性醇酸树脂，其制备方法为：先制备一种含有桐油酸酯的醇酸树脂，再以此醇酸树脂与预定酸值的丙烯酸(酯)类混合单体进行自由基共聚。丙烯酸(酯)类单体在引发剂作用下，在桐油酸酯的共轭双键上进行加成共聚，形成以丙烯酸为侧链、醇酸树脂为主链的共聚物。以上这些专利制备的水性丙烯酸改性醇酸树脂的结构都是线性的，具有超支化结构的水性丙烯酸改性醇酸树脂还未见报道。

超支化聚合物是一类新兴的高分子材料，具有高度支化、结构较规整的分子结构，具有很窄的相对分子质量分布，与树枝形聚合物有类似的结构。由于超支化聚合物具有类似三维球形的紧凑结构，其分子内和分子间的链缠结现象远小于线性聚合物，其分子间作用力较小，因此，相对于常规同等分子量的线性聚合物具有更低的粘度，更好的相容性和柔韧性。超支化聚合物分子结构紧凑，流体力学体积小，具有较低的溶液及熔融粘度，具有良好的有机溶剂溶解性，分子***含有较多的反应性官能团，反应活性高且易进行改性，可以通过端基改性赋予其新的树脂特性与功能，特别适合用于制备高性能涂料用树脂。

因为超支化聚合物独特的结构而具有优异的物理化学特性，而且合成工艺简单，正成为合成化学中一个新的研究热点，在涂料领域有着巨大的应用前景。

发明内容

本发明将超支化技术应用于水性丙烯酸改性醇酸树脂中，制备具有超支化结构的水性丙烯酸改性醇酸树脂，提供一种超支化水性丙烯酸改性醇酸树脂的制备方法。该超支化的水性丙烯酸改性醇酸树脂以超支化的醇酸树脂为核，以丙烯酸树脂为壳，使该超支化的水性丙烯酸改性醇酸树脂具有相当好的储存稳定性和耐水解性能。本发明的技术方案包括超支化水性丙烯酸改性醇酸树脂及其制备方法，和以该超支化的水性丙烯酸改性醇酸树脂为基料的水性醇酸工业面漆的制备两个方面。

本发明所述的超支化水性丙烯酸改性醇酸树脂的制备机理如下：将多元醇和功能性单体进行酯化反应至酸值合格，得到超支化预聚物；然后将植物油脂肪酸和多元羧酸或酸酐加入到超支化预聚物中，进行酯化反应至酸值合格，得到超支化醇酸树脂；最后将丙烯酸酯单体或乙烯基单体和功能性亲水单体等混合以后，滴加到超支化醇酸树脂中，进行自由基聚合反应，得到超支化水性丙烯酸改性醇酸树脂。

按照本发明，所述的超支化水性丙烯酸改性醇酸树脂，其特征在于，所述的超支化水性丙烯酸改性醇酸树脂按重量百分率计的合成配方包括下列组分：

5％～10％(重量)的多元醇；

5％～15％(重量)的功能性单体；

0.01％～1％(重量)的酯化催化剂；

0.5％～5％(重量)的环保型回流溶剂；

25％～35％(重量)的植物油脂肪酸；

5％～10％(重量)的多元羧酸或酸酐；

20％～25％(重量)的丙烯酸酯单体或乙烯基单体；

2％～5％(重量)的功能性亲水单体；

0.5％～1.5％(重量)的引发剂；

15％～20％(重量)的助溶剂；

2％～5％(重量)的中和剂。

所述的多元醇选自双季戊四醇、双三羟甲基丙烷、季戊四醇、甘油、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷和三羟乙基异氰尿酸酯中的一种或几种。

所述的功能性单体，其结构中含有一个羧基基团和二个羟基基团，所述的功能性单体优选二羟甲基丙酸和二羟甲基丁酸中的一种或几种。

所述的酯化催化剂选自对甲基苯磺酸、十二烷基月桂酸锡、正丁基锡和三异辛酸丁基锡中的一种或几种。

所述的环保型回流溶剂为脱芳烃溶剂，选自埃克森美孚公司的D30、D40、D60、D80、D110和D130中的一种或几种。

所述的植物油脂肪酸选自亚麻油酸、脱水蓖麻油酸、豆油酸、桐亚油酸、桐油酸、亚油酸、椰子油酸和妥尔油酸中的一种或几种。

所述的多元羧酸或酸酐选自间苯二甲酸、对苯二甲酸、苯酐、四氢苯酐、马来酸酐、癸二酸、壬二酸、富马酸、戊二酸、己二酸、1,4-环己烷二羧酸和1,3-环己烷二羧酸中的一种或几种。

所述的丙烯酸酯单体或乙烯基单体选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸乙基己酯、丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸乙基己酯、甲基丙烯酸正辛酯、苯乙烯、乙烯基甲苯和对叔丁基苯乙烯中的一种或几种。

所述的功能性亲水单体选自丙烯酸和甲基丙烯酸中的一种或几种。

所述的引发剂选自过氧化苯甲酰(BPO)、过氧化苯甲酸叔丁酯(TBPB)、过氧化二特丁基醚(DTBP)、过氧化氢叔丁基(TBHP)、过氧化环己酮(CHPO)、过氧化新戊酸叔戊酯(TAPP)和过氧化新戊酸叔丁酯(TAPP)中的一种或几种。

所述的助溶剂选自乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、异丁醇、乙二醇甲醚、乙二醇丁醚、丙二醇甲醚、丙二醇丙醚、丙二醇丁醚、二乙二醇甲醚、二丙二醇甲醚、二丙二醇丁醚、乙二醇甲醚醋酸酯、丙二醇甲醚醋酸酯、乙二醇二甲基醚、乙二醇二乙基醚、丙二醇二甲基醚、丙二醇二乙基醚、二甘醇二甲基醚、二甘醇二乙基醚、双丙甘醇二甲基醚和双丙甘醇二乙基醚中的一种或几种。

所述的中和剂选自N，N-二甲基乙醇胺、氨水和三乙胺中的一种或几种。

该超支化水性丙烯酸改性醇酸树脂的制备方法包括如下步骤：

1)超支化预聚物的合成：将多元醇、功能性单体、酯化催化剂和环保型回流溶剂依次投入反应釜中，通氮气10～20min后，开始升温；逐渐升温至170～180℃，并保持在该温度范围内反应，至酸值为15～20mgKOH/g后降温，得到超支化预聚物。

2)超支化醇酸树脂的合成：将植物油脂肪酸和多元羧酸或酸酐依次投入到超支化预聚物中，逐渐升温至220～225℃，并保持在该温度范围内反应，至酸值为8～12mgKOH/g后降温，得到超支化醇酸树脂。

3)超支化水性丙烯酸改性醇酸树脂的合成：将超支化醇酸树脂的温度维持在135～145℃，将丙烯酸酯单体或乙烯基单体、功能性亲水单体、引发剂(总用量的90％)和助溶剂预先混合均匀，然后慢慢匀速滴加到超支化醇酸树脂中，进行自由基聚合，3～4小时滴完，并保温1小时；第一次补加引发剂(总用量的5％)，并保温1小时；第二次补加引发剂(总用量的5％)，并保温1小时；降温至100℃，加入中和剂，搅拌1小时，得到超支化水性丙烯酸改性醇酸树脂。

本发明所述的超支化水性丙烯酸改性醇酸树脂具有以下优点：

(1)树脂具有超支化结构，树脂粘度较低。

(2)树脂具有超支化结构，树脂在较低的酸值就具有水稀释性，树脂的酸值可以降得很低，因此，漆膜的耐水性好。

(3)树脂具有很好的机械稳定性，制漆时可用水直接稀释，且可与颜料直接砂磨，减少润湿分散剂的用量，进一步提高漆膜的耐水性。

(4)在超支化水性丙烯酸改性醇酸树脂中，丙烯酸链段对醇酸链段具有包覆作用，形成“核-壳”结构，即以容易发生水解的醇酸作为“核”，以耐水解的丙烯酸作为“壳”，这样的结构使该树脂具有很好的耐水解性和储存稳定性。

(5)树脂中采用叔丁基苯乙烯单体，在丙烯酸与醇酸树脂之间起“桥梁”作用，提高丙烯酸酯单体或乙烯基单体接枝到醇酸树脂上的几率，提高丙烯酸酯单体或乙烯基单体的转化率，使合成过程易于控制，树脂的气味也较轻微。

(6)由于是丙烯酸酯单体或乙烯基单体对水性醇酸树脂进行改性，提高了醇酸树脂的干燥性和耐候性。

(7)该超支化水性丙烯酸改性醇酸树脂中的脂肪酸酯上保留了大量的不饱和双键，这些不饱和双键提高了树脂漆膜的干性和耐水性。

(8)由于丙烯酸树脂与醇酸树脂是靠化学键接枝改性，使这两种树脂的相容性极大提高，使漆膜的光泽度明显提高。

以此超支化水性丙烯酸改性醇酸树脂为基料，经与颜料、助剂配合，可制成高光泽、高装饰性的水性醇酸工业面漆，其施工性能、自干性、漆膜机械强度、装饰性能均可以与溶剂型醇酸树脂面漆相媲美。

以超支化水性丙烯酸改性醇酸树脂为基料的水性醇酸工业面漆，其特征在于，该面漆的组成包括下列组分：

20％～40％(重量)的超支化水性丙烯酸改性醇酸树脂；

10％～30％(重量)的颜填料；

0.5％～2％(重量)的润湿分散剂；

0.5％～2％(重量)的pH值调节剂；

0.3％～0.8％(重量)的水性催干剂；

0.1％～0.4％(重量)的消泡剂；

0.1％～0.8％(重量)的流平剂；

0.1％～0.5％(重量)的增稠剂；

30％～50％(重量)的去离子水；

所述的颜填料选自钛白粉、炭黑、氧化铁红、酞菁蓝、酞菁绿、大红粉、有机黄、氧化铁黑、滑石粉和沉淀硫酸钡中的一种或几种。

所述的润湿分散剂选自BYK-190、BYK-180和BYK-192中的一种或几种。

所述的pH值调节剂选自N，N-二甲基乙醇胺、三乙胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、二乙胺、二乙醇胺和三乙醇胺中的一种或几种。

所述的水性催干剂选自Octa-Soligen Zirconium 10aqua、Octa-Soligen Zinc10aqua、Octa-Soligen Cobalt 7aqua、Octa-Soligen 421aqua、Octa-Soligen 123aqua、Borchers Dry 0347aqua、VXW4940和VXW6206中的一种或几种。

所述的消泡剂选自BYK-020、BYK-022、BYK-024、EFKA 2550和Foamex 810中的一种或几种。

所述的流平剂选自BYK-300、BYK-333、BYK-345和RM-2020中的一种或几种。

所述的增稠剂选自WT-202、WT-204、Rheolate 255和RM-8W中的一种或几种。

以超支化水性丙烯酸改性醇酸树脂为基料的水性醇酸工业面漆可以按如下方法制备：

(1)在分散釜中加入配方量的去离子水、pH值调节剂和超支化水性丙烯酸改性醇酸树脂，搅拌均匀，使之稀释成乳液；

(2)加入配方量的消泡剂和润湿分散剂；

(3)加入配方量的颜填料，分散搅拌均匀后，用砂磨机进行研磨，直至细度小于20微米；

(4)达到细度要求后，过滤，将色浆放入分散釜中；

(5)在色浆中加入水性催干剂、流平剂和增稠剂；

(6)检测pH值，用pH值调节剂调整体系的pH值为8～9，可加适量的去离子水调节粘度；

(7)用80目的滤网过滤，即得到水性醇酸工业面漆。

以超支化水性丙烯酸改性醇酸树脂为基料制备的水性醇酸工业面漆与现有的水性醇酸工业面漆相比具有如下优点：(1)储存稳定性好。(2)耐水性好。(3)漆膜机械性能好，既保留了醇酸树脂良好的自干性、优良的附着力及柔韧性，又具备了丙烯酸树脂优异的耐候性。(4)装饰性好。(5)使用安全方便。本水性醇酸工业面漆以水为稀释剂，不含苯类等有害溶剂，所选用的颜填料均不含有害的铅或铬化合物，没有燃烧、***、中毒和污染环境的危险，安全环保。本水性醇酸工业面漆可采用刷涂、喷涂、浸涂等多种方法施工。(6)应用前景广阔。本水性醇酸工业面漆的各项指标均已达到或超过溶剂型醇酸面漆的水平，完全可以取代溶剂型醇酸面漆。

具体实施方式

下面对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

实施例1

制备超支化预聚物A1～A4

将多元醇、功能性单体、酯化催化剂和环保型回流溶剂依次投入反应釜中，通氮气10～20min后，开始升温；逐渐升温至170～180℃，并保持在该温度范围内反应，至酸值为15～20mgKOH/g后降温，得到超支化预聚物A1～A4。超支化预聚物A1～A4的合成配方和酸值列于表1中。

表1超支化预聚物A1～A4的合成配方

实施例2

制备超支化醇酸树脂B1～B4

将植物油脂肪酸和多元羧酸或酸酐依次投入到超支化预聚物A1～A4中，逐渐升温至220～225℃，并保持在该温度范围内反应，至酸值为8～12mgKOH/g后降温，得到超支化醇酸树脂B1～B4。超支化醇酸树脂B1～B4的合成配方和酸值列于表2中。

表2超支化醇酸树脂B1～B4的合成配方

实施例3

制备超支化水性丙烯酸改性醇酸树脂C1～C4

将超支化醇酸树脂B1～B4的温度维持在135～145℃，将丙烯酸酯单体或乙烯基单体、功能性亲水单体、引发剂(总用量的90％)和助溶剂预先混合均匀，然后慢慢匀速滴加到超支化醇酸树脂中，进行自由基聚合，3～4小时滴完，并保温1小时；第一次补加引发剂(总用量的5％)，并保温1小时；第二次补加引发剂(总用量的5％)，并保温1小时；降温至100℃，加入中和剂，搅拌1小时，得到超支化水性丙烯酸改性醇酸树脂C1～C4。超支化水性丙烯酸改性醇酸树脂C1～C4的合成配方列于表3中。表4是超支化水性丙烯酸改性醇酸树脂C1～C4的技术指标。

表3超支化水性丙烯酸改性醇酸树脂C1～C4的合成配方

表4超支化水性丙烯酸改性醇酸树脂C1～C4的技术指标

实施例4

表5是以超支化水性丙烯酸改性醇酸树脂为基料制备水性醇酸工业面漆的实施例，表6是对应表5的以超支化水性丙烯酸改性醇酸树脂为基料的水性醇酸工业面漆的性能指标。

表5水性醇酸工业面漆配方

表5所列水性工业面漆的制备方法如下：

(2)加入配方量的消泡剂和润湿分散剂；

(4)达到细度要求后，过滤，将色浆放入分散釜中；

(5)在色浆中加入水性催干剂、流平剂和增稠剂；

(7)用80目的滤网过滤，即得到水性醇酸工业面漆。

表6水性醇酸工业面漆性能指标

注：“早期耐水性”是指漆膜养护24小时以后，即进行耐水性能测试。

表6中，水性醇酸工业面漆性能指标按国家涂料标准测试：细度按GB6753.1；粘度依据GB/T 1723-93；固体含量按GB1725-89；干燥时间按GB1728-89；光泽按GB9754；柔韧性按GB/T1731-93；耐冲击性按GB1732-79；铅笔硬度按GB6739-96；附着力按GB1720-79；耐水性按GB1733-93；耐盐雾性按GB1771-91；耐人工老化按GB1865。

以上所述仅为本发明的较佳实施例，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims

1.一种超支化水性丙烯酸改性醇酸树脂，其特征在于，所述的超支化水性丙烯酸改性醇酸树脂的合成配方按重量百分率计，包括下列组分：

5%~10%重量的多元醇；

5%~15%重量的功能性单体；

0.01%~1%重量的酯化催化剂；

0.5%~5%重量的环保型回流溶剂；

25%~35%重量的植物油脂肪酸；

5%~10%重量的多元羧酸或酸酐；

20%~25%重量的丙烯酸酯单体和乙烯基单体；

2%~5%重量的功能性亲水单体；

0.5%~1.5%重量的引发剂；

15%~20%重量的助溶剂；

2%~5%重量的中和剂；

所述的多元醇选自双季戊四醇、双三羟甲基丙烷、季戊四醇、甘油、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷和三羟乙基异氰尿酸酯中的一种或几种；

所述的功能性单体选自二羟甲基丙酸和二羟甲基丁酸中的一种或几种；

所述的丙烯酸酯单体和乙烯基单体选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸乙基己酯、丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸乙基己酯、甲基丙烯酸正辛酯、苯乙烯、乙烯基甲苯和对叔丁基苯乙烯中的一种或几种；

所述的功能性亲水单体选自丙烯酸和甲基丙烯酸中的一种或几种；

该树脂的制备方法包括如下步骤：

1）超支化预聚物的合成：将多元醇、功能性单体、酯化催化剂和环保型回流溶剂依次投入反应釜中，通氮气10~20min后，开始升温；逐渐升温至170~180℃，并保持在该温度范围内反应，至酸值为15~20mgKOH/g后降温，得到超支化预聚物；

2）超支化醇酸树脂的合成：将植物油脂肪酸和多元羧酸或酸酐依次投入到超支化预聚物中，逐渐升温至220~225℃，并保持在该温度范围内反应，至酸值为8~12mgKOH/g后降温，得到超支化醇酸树脂；

3）超支化水性丙烯酸改性醇酸树脂的合成：将超支化醇酸树脂的温度维持在135~145℃，将丙烯酸酯单体和乙烯基单体、功能性亲水单体、总重量90%的引发剂和助溶剂预先混合均匀，然后慢慢匀速滴加到超支化醇酸树脂中，进行自由基聚合，3~4小时滴完，并保温1小时；第一次补加总重量5%的引发剂，并保温1小时；第二次补加总重量5%的引发剂，并保温1小时；降温至100℃，加入中和剂，搅拌1小时，得到超支化水性丙烯酸改性醇酸树脂。

2.根据权利要求1所述的超支化水性丙烯酸改性醇酸树脂，其特征在于，所述的酯化催化剂选自对甲基苯磺酸、十二烷基月桂酸锡、正丁基锡和三异辛酸丁基锡中的一种或几种；所述的环保型回流溶剂为脱芳烃溶剂，选自埃克森美孚公司的D30、D40、D60、D80、D110和D130中的一种或几种。

3.根据权利要求1所述的超支化水性丙烯酸改性醇酸树脂，其特征在于，所述的植物油脂肪酸选自亚麻油酸、脱水蓖麻油酸、豆油酸、桐亚油酸、桐油酸、亚油酸、椰子油酸和妥尔油酸中的一种或几种；所述的多元羧酸或酸酐选自间苯二甲酸、对苯二甲酸、苯酐、四氢苯酐、马来酸酐、癸二酸、壬二酸、富马酸、戊二酸、己二酸、1,4-环己烷二羧酸和1,3-环己烷二羧酸中的一种或几种。

4.根据权利要求1所述的超支化水性丙烯酸改性醇酸树脂，其特征在于，所述的引发剂选自过氧化苯甲酰（BPO）、过氧化苯甲酸叔丁酯（TBPB）、过氧化二特丁基醚（DTBP）、过氧化氢叔丁基（TBHP）、过氧化环己酮（CHPO）、过氧化新戊酸叔戊酯（TAPP）和过氧化新戊酸叔丁酯（TAPP）中的一种或几种。

5.根据权利要求1所述的超支化水性丙烯酸改性醇酸树脂，其特征在于，所述的助溶剂选自乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、异丁醇、乙二醇甲醚、乙二醇丁醚、丙二醇甲醚、丙二醇丙醚、丙二醇丁醚、二乙二醇甲醚、二丙二醇甲醚、二丙二醇丁醚、乙二醇甲醚醋酸酯、丙二醇甲醚醋酸酯、乙二醇二甲基醚、乙二醇二乙基醚、丙二醇二甲基醚、丙二醇二乙基醚、二甘醇二甲基醚、二甘醇二乙基醚、双丙甘醇二甲基醚和双丙甘醇二乙基醚中的一种或几种；所述的中和剂选自N，N-二甲基乙醇胺、氨水和三乙胺中的一种或几种。

6.以权利要求1所述的超支化水性丙烯酸改性醇酸树脂为基料的水性醇酸工业面漆，其特征在于，该面漆的组成包括下列组分：

20%~40%重量的超支化水性丙烯酸改性醇酸树脂；

10%~30%重量的颜填料；

0.5%~2%重量的润湿分散剂；

0.5%~2%重量的pH值调节剂；

0.3%~0.8%重量的水性催干剂；

0.1%~0.4%重量的消泡剂；

0.1%~0.8%重量的流平剂；

0.1%~0.5%重量的增稠剂；

30%~50%重量的去离子水；

所述的颜填料选自钛白粉、炭黑、氧化铁红、酞菁蓝、酞菁绿、大红粉、有机黄、氧化铁黑、滑石粉和沉淀硫酸钡中的一种或几种；所述的润湿分散剂选自BYK-190、BYK-180和BYK-192中的一种或几种；所述的pH值调节剂选自N，N-二甲基乙醇胺、三乙胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、二乙胺、二乙醇胺和三乙醇胺中的一种或几种；所述的水性催干剂选自Octa-Soligen Zirconium 10 aqua、Octa-Soligen Zinc 10 aqua、Octa-Soligen Cobalt 7aqua、Octa-Soligen 421 aqua、Octa-Soligen 123 aqua、Borchers Dry 0347 aqua、VXW4940和VXW6206中的一种或几种；所述的消泡剂选自BYK-020、BYK-022、BYK-024、EFKA2550和Foamex 810中的一种或几种；所述的流平剂选自BYK-300、BYK-333、BYK-345和RM-2020中的一种或几种；所述的增稠剂选自WT-202、WT-204、Rheolate 255和RM-8W中的一种或几种。