CN112717635A - 一种利用超细化钢渣固化二氧化硫的方法 - Google Patents

一种利用超细化钢渣固化二氧化硫的方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种利用超细化钢渣固化二氧化硫的方法，按质量计将10‑30份钢渣，70‑90份水，0.01‑0.03份羟基羧酸类缓凝剂混合湿磨20‑60min得到中值粒径D(50)＝3.0‑8.5μm和pH＝12.50‑12.7的钢渣浆体，使钢渣颗粒超细化和钢渣浆体碱度化；在脱硫***中，将烟气送入吸收塔中，在吸收塔中对烟气进行洗涤，用湿磨钢渣浆体作洗涤剂，从而除去烟气中的二氧化硫；将反应得到的混合浆体排出，混合浆体通过脱水***后，使混合物和水分离。本专利结合原料的湿磨工艺，固化二氧化硫效率高，脱硫效率高达85‑95％，且其洗涤剂的资源丰富、绿色环保，副产品可回收，同步运行效率高，具有商业价值。

Description

一种利用超细化钢渣固化二氧化硫的方法
技术领域：
本发明属于资源综合利用技术领域，具体涉及一种利用超细化钢渣固化二氧化硫的方法。
背景技术：
钢渣使生铁炼钢时排放的固体废弃物，每生产3吨粗钢的同时就会排放1吨钢渣。钢渣的主要化学成分为CaO45-60％、SiO216％、Al2O31-5％、Fe2O33-9％、MgO3-13％、FeO7-20％和P2O51-4％。我国钢渣的主要利用途径是在钢铁公司内部自行循环使用，代替石灰作溶剂，返回高炉或烧结炉内作为炼铁原料，也可用于公路路基、铁路路基以及作为水泥原料、改良土壤等。
二氧化硫是最常见、最简单的硫氧化物，大气主要污染物之一，且属世界卫生组织国际癌症研究机构公布的3类致癌物之一。它是无色气体，有强烈刺激性气味。在许多工业过程中也会产生二氧化硫。钢铁厂分为炼铁和炼钢，炼钢的主要原料是含碳较高的铁水或生铁以及废钢铁。铁水中含有C、S、P等杂质，为了去除铁水中的杂质，还需要向铁水中加入氧化剂、脱氧剂和造渣材料，以及铁合金等材料，以调整钢的成分。
烟气脱硫是指从烟道气或其他工业废气中除去硫氧化物(SO2和SO3)。在湿法烟气脱硫***中，碱性物质(通常是碱溶液，更多情况是碱的浆液)与烟道气在喷雾塔中相遇。烟道气中SO2溶解在水中，形成一种稀酸溶液，然后与溶解在水中的碱性物质发生中和反应。反应生成的亚硫酸盐和硫酸盐从水溶液中析出，析出情况取决于溶液中存在的不同盐的相对溶解性。
常用的烟气脱硫工艺有钙法、氨法、镁法、钠法、海水法、活性炭法,工艺不同副产物的种类和状态也不相同。近年来,我国工业领域迎来新一轮时代发展浪潮,社会总体生产力呈现稳步提升态势。与此同时,在工业生产过程中持续产生大量烟气污染物,这些污染物如果未经有效处理而直接排放,将会对生态环境造成严重污染与破坏。
发明专利CN102101005A公开了一种利用钢渣治理二氧化硫烟气的方法，由脱硫剂制备，烟气吸收，中和氧化，沉淀排渣工序组成，其特征是：(1)用水冲洗钢渣，冲洗水循环冲洗，直至其中离子浓度及pH值达到一定要求，成为脱硫剂；(2)将烟气送入吸收塔，将冲洗水用泵送至吸收塔，经喷嘴喷射成雾状液滴，洗涤烟气中的二氧化硫，成为亚硫酸盐溶液；(3)部分浆液经酸碱度pH测定仪测得数据，达到设定值时，送至混合槽，用石灰石中和，强制氧化，成为亚硫酸钙和硫酸钙，送至沉淀池；(4)沉淀后，排出固相亚硫酸钙和硫酸钙(石膏)；(5)吸收塔上方排出净化烟气。该技术虽然也可以治理二氧化硫，但是工艺复杂，过程繁琐，效率低，并且还需要用冲洗水循环冲洗钢渣，浪费水资源，成本高。
发明专利CN106474893A公开了一种臭氧化联合钢渣吸收的烟气脱硫脱硝工艺，所述工艺包括如下步骤：(1)利用臭氧烟气中的NO氧化，得到氧化后的烟气；(2)利用吸收剂料浆吸收氧化后的烟气；其中，所述吸收剂料浆为钢渣与水的混合物，所述吸收剂料浆的pH值为4-8。采用该技术工艺简单、环保，具有经济效益，但是臭氧化联合钢渣吸收烟气的效率低。
因此，本发明拟提供一种利用超细化钢渣固化二氧化硫的方法，有效的利用了工业固废钢渣，解决了固废污染问题以及缓解了大气污染问题，使钢渣经过湿磨工艺后，充分发挥其作用，变废为宝，并且可以提高固化二氧化硫的效率，经济性好，副产品可回收，商业价值高。
发明内容：
本发明为解决现有技术中存在的问题采用的技术方案如下：
一种利用超细化钢渣固化二氧化硫的方法，其特征在于，包括如下步骤：
步骤1、按质量计将10-30份钢渣由上而下进料于湿磨机中，与70-90份水混合湿磨20-60min形成钢渣浆体，研磨介质陶瓷球配比为m(0.6-0.8mm):m(0.8-1.0mm):m(1.0-1.2mm):m(1.2-1.4mm)＝2:3:3:2,磨机转速为400r/min，湿磨过程中加入0.01份-0.03份的羟基羧酸类缓凝剂，出料运输至料仓一；
步骤2、将料仓一中的料运输至吸收塔下方的洗涤剂仓中，同时将烟气从上方送入吸收塔中，在吸收塔中对烟气进行洗涤；
步骤3、烟气中的二氧化硫与洗涤剂反应，形成亚硫酸根离子和硫酸根离子；
步骤4、将反应得到的混合浆体排出到料仓二，料仓二中的混合浆体通过脱水***后，使混合物和水分离。
所述步骤1中得到了中指粒径D(50)＝3.0-8.5μm的湿磨钢渣浆体。
所述步骤2中吸收塔下方的洗涤剂仓的洗涤剂浓度为10-30％，烟气中含有1-3％二氧化硫。
所述步骤3中烟气中的二氧化硫与洗涤剂充分反应0.5-1h，使超细化钢渣充分固化二氧化硫，脱硫效率高达85-95％。
所述步骤4中料仓二中混合浆体的浓度为10-30％。
本发明具有如下优点：
1.本发明利用的原料是工业固废钢渣，变废为宝，使钢渣发挥其作用，工业绿色环保。
2.通过湿磨工艺，提高了工业效率，钢渣经过成核、团聚、机械剥离的过程实现超细化处理，钢渣的中值粒径D(50)＝3.0-8.5μm，其主要优点有提高活性，钢渣无需处理，高效节能。
3.湿磨钢渣可以有效的固化二氧化硫，减少有毒气体在工业生产过程中持续产生大量烟气污染物,能够对保护环境起到重要的作用。
4.在整个超细化钢渣固化二氧化硫的工业过程中，可以同时进行，提高烟气脱硫的效率，并且得到的副产品可以回收，商业价值高。
本发明的反应原理如下：
吸收塔下方的洗涤剂仓的洗涤剂(湿磨钢渣料)中有大量的OH-，同时将烟气(含有SO2)从上方送入吸收塔中，在吸收塔中对烟气进行洗涤。
当二氧化硫少量时：SO2+2OH-＝SO3 2-+H2O
当二氧化硫过量时：SO2+SO3 2-+H2O＝2HSO3 -
2HSO3 -+O2＝2SO4 2-+2H+
具体实施方法：
下面通过实施例，对本发明的技术方案作进一步具体的说明：
实施例1：
步骤1、按质量计将10份钢渣由上而下进料于湿磨机中，与90份水混合湿磨20min形成钢渣浆体，研磨介质陶瓷球配比为m(0.6-0.8mm):m(0.8-1.0mm):m(1.0-1.2mm):m(1.2-1.4mm)＝2:3:3:2,磨机转速为50r/min，湿磨过程中加入0.03份的羟基羧酸类缓凝剂，得到粒径D(50)＝8.5μm的湿磨钢渣浆体，出料运输至料仓一；
步骤2、将料仓一中的料运输至吸收塔下方的洗涤剂仓中，吸收塔下方的洗涤剂仓的洗涤剂浓度为10％，同时将烟气从上方送入吸收塔中，在吸收塔中对烟气进行洗涤；
步骤3、烟气中的二氧化硫与洗涤剂反应0.5h，使超细化钢渣充分固化二氧化硫，形成亚硫酸根离子和硫酸根离子，脱硫效率高达85％。
步骤4、将反应得到的混合浆体排出到料仓二，料仓二中的混合浆体通过脱水***后，使混合物和水分离。
实施例2：
步骤1、将30份钢渣由上而下进料于湿磨机中，与90份水混合湿磨20min形成钢渣浆体，研磨介质陶瓷球配比为m(0.6-0.8mm):m(0.8-1.0mm):m(1.0-1.2mm):m(1.2-1.4mm)＝2:3:3:2,磨机转速为50r/min，湿磨过程中加入0.02份的羟基羧酸类缓凝剂，得到粒径D(50)＝7.0μm的湿磨钢渣浆体，出料运输至料仓一；
步骤2、将料仓一中的料运输至吸收塔下方的洗涤剂仓中，吸收塔下方的洗涤剂仓的洗涤剂浓度为25％，同时将烟气从上方送入吸收塔中，在吸收塔中对烟气进行洗涤；
步骤3、烟气中的二氧化硫与洗涤剂反应0.5h，使超细化钢渣充分固化二氧化硫，形成亚硫酸根离子和硫酸根离子，脱硫效率高达91％。
步骤4、将反应得到的混合浆体排出到料仓二，料仓二中的混合浆体通过脱水***后，使混合物和水分离。
实施例3：
步骤1、按质量计将30份钢渣由上而下进料于湿磨机中，与90份水混合湿磨1h形成钢渣浆体，研磨介质陶瓷球配比为m(0.6-0.8mm):m(0.8-1.0mm):m(1.0-1.2mm):m(1.2-1.4mm)＝2:3:3:2,磨机转速为50r/min，湿磨过程中加入0.02份的羟基羧酸类缓凝剂，得到粒径D(50)＝3.0μm的湿磨钢渣浆体，出料运输至料仓一；
步骤2、将料仓一中的料运输至吸收塔下方的洗涤剂仓中，吸收塔下方的洗涤剂仓的洗涤剂浓度为25％，同时将烟气从上方送入吸收塔中，在吸收塔中对烟气进行洗涤；
步骤3、烟气中的二氧化硫与洗涤剂反应0.5h，使超细化钢渣充分固化二氧化硫，形成亚硫酸根离子和硫酸根离子，脱硫效率高达93％。
步骤4、将反应得到的混合浆体排出到料仓二，料仓二中的混合浆体通过脱水***后，使混合物和水分离。
实施例4：
步骤1、按质量计将30份钢渣由上而下进料于湿磨机中，与90份水混合湿磨1h形成钢渣浆体，研磨介质陶瓷球配比为m(0.6-0.8mm):m(0.8-1.0mm):m(1.0-1.2mm):m(1.2-1.4mm)＝2:3:3:2,磨机转速为50r/min，湿磨过程中加入0.02份的羟基羧酸类缓凝剂，得到粒径D(50)＝3.0μm的湿磨钢渣浆体，出料运输至料仓一；
步骤2、将料仓一中的料运输至吸收塔下方的洗涤剂仓中，吸收塔下方的洗涤剂仓的洗涤剂浓度为25％，同时将烟气从上方送入吸收塔中，在吸收塔中对烟气进行洗涤；
步骤3、烟气中的二氧化硫与洗涤剂反应1h，使超细化钢渣充分固化二氧化硫，形成亚硫酸根离子和硫酸根离子，脱硫效率高达95％。
步骤4、将反应得到的混合浆体排出到料仓二，料仓二中的混合浆体通过脱水***后，使混合物和水分离。
表1为实施例1-4超细化钢渣固化二氧化硫的对比表
表1
湿磨钢渣粒径 洗涤剂浓度 反应时间 脱硫效率
实施例1 8.5μm 10％ 0.5h 85％
实施例2 7.0μm 25％ 0.5h 91％
实施例3 3.0μm 25％ 0.5h 93％
实施例4 3.0μm 25％ 1h 95％
由实施例1与实施例2比较可以得到，洗涤剂浓度越高，反应时间相同时，脱硫效率会有所提高；由实施例2与实施例3比较可以得到，当洗涤剂浓度相同，反应时间相同时，湿磨钢渣粒径越小，脱硫效率越高；当实施例3与实施例4比较可以得到，当湿磨钢渣粒径相同，洗涤剂浓度相同时，反应时间越长时，脱硫效率越高。在所有的实施例中，当湿磨钢渣粒径D(50)＝3.0μm，洗涤剂浓度为25％，反应时间为1h的时候，脱硫效率最高，可达95％。
如无具体说明，本发明的各种原料均可以通过市售得到；或根据本领域的常规方法制备得到。除非另有定义或说明，本文中所使用的所有专业与科学用语与本领域技术熟练人员所熟悉的意义相同。此外任何与所记载内容相似或均等的方法及材料皆可应用于本发明方法中。
本发明的其他方面由于本文的公开内容，对本领域的技术人员而言是显而易见的。
上述具体实施例，进一步阐述本发明，应理解。这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，通常按照国家标准测定。若没有相应的国家标准，则按照通用的国际标准、常规条件、或按照制造厂商所建议的条件进行。除非另外说明，否则所有的份数为重量份，所有的百分比为重量百分比。

Claims (5)

1.一种利用超细化钢渣固化二氧化硫的方法，其特征在于，具体步骤如下：
1)按质量计将10-30份钢渣由上而下进料于湿磨机中，与70-90份水混合湿磨20-60min形成钢渣浆体，研磨介质陶瓷球配比为m(0.6-0.8mm):m(0.8-1.0mm):m(1.0-1.2mm):m(1.2-1.4mm)＝2:3:3:2,湿磨机转速为50r/min，湿磨过程中加入0.01份-0.03份羟基羧酸缓凝剂，出料运输至料仓一；
2)将料仓一中的料运输至吸收塔下方的洗涤剂仓中，同时将烟气从上方送入吸收塔中，在吸收塔中对烟气进行洗涤；
3)烟气中的二氧化硫与洗涤剂反应，形成亚硫酸根离子和硫酸根离子；
4)将反应得到的混合浆体排出到料仓二，料仓二中的混合浆体通过脱水***后，使混合物和水分离。
2.根据权利要求1所述的一种利用超细化钢渣固化二氧化硫的方法，其特征在于，所述步骤1)中得到了中值粒径D(50)＝3.0-8.5μm的湿磨钢渣浆体。
3.根据权利要求1所述的一种利用超细化钢渣固化二氧化硫的方法，其特征在于，所述步骤2)中吸收塔下方的洗涤剂仓的洗涤剂浓度为10-30％，烟气中含有1-3％二氧化硫。
4.根据权利要求1所述的一种利用超细化钢渣固化二氧化硫的方法，其特征在于，所述步骤2)中烟气中的二氧化硫与洗涤剂充分反应0.5-1h，使超细化钢渣充分固化二氧化硫，脱硫效率高达85-95％。
5.根据权利要求1所述的一种利用超细化钢渣固化二氧化硫的方法，其特征在于，所述步骤3)中料仓二中混合浆体的浓度为10-30％。
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