CN112714738B - 自行车车架 - Google Patents
自行车车架 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112714738B CN112714738B CN201980061055.4A CN201980061055A CN112714738B CN 112714738 B CN112714738 B CN 112714738B CN 201980061055 A CN201980061055 A CN 201980061055A CN 112714738 B CN112714738 B CN 112714738B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- bicycle frame
- composition
- iso
- polypropylene
- determined according
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B62—LAND VEHICLES FOR TRAVELLING OTHERWISE THAN ON RAILS
- B62K—CYCLES; CYCLE FRAMES; CYCLE STEERING DEVICES; RIDER-OPERATED TERMINAL CONTROLS SPECIALLY ADAPTED FOR CYCLES; CYCLE AXLE SUSPENSIONS; CYCLE SIDE-CARS, FORECARS, OR THE LIKE
- B62K19/00—Cycle frames
- B62K19/02—Cycle frames characterised by material or cross-section of frame members
- B62K19/16—Cycle frames characterised by material or cross-section of frame members the material being wholly or mainly of plastics
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B9/00—Making granules
- B29B9/02—Making granules by dividing preformed material
- B29B9/06—Making granules by dividing preformed material in the form of filamentary material, e.g. combined with extrusion
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B9/00—Making granules
- B29B9/12—Making granules characterised by structure or composition
- B29B9/14—Making granules characterised by structure or composition fibre-reinforced
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B9/00—Making granules
- B29B9/16—Auxiliary treatment of granules
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
- B29C45/0005—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor using fibre reinforcements
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/12—Powdering or granulating
- C08J3/126—Polymer particles coated by polymer, e.g. core shell structures
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
- C08J5/0405—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with inorganic fibres
- C08J5/043—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with inorganic fibres with glass fibres
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
- C08K7/02—Fibres or whiskers
- C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
- C08K7/14—Glass
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
- B29C2045/0091—Pellets or granules, e.g. their structure, composition, length, height, width
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
- B29C45/0001—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor characterised by the choice of material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2023/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
- B29K2023/10—Polymers of propylene
- B29K2023/12—PP, i.e. polypropylene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2309/00—Use of inorganic materials not provided for in groups B29K2303/00 - B29K2307/00, as reinforcement
- B29K2309/08—Glass
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
- B29L2031/00—Other particular articles
- B29L2031/30—Vehicles, e.g. ships or aircraft, or body parts thereof
- B29L2031/3091—Bicycles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2323/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08J2323/12—Polypropene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2391/00—Characterised by the use of oils, fats or waxes; Derivatives thereof
- C08J2391/06—Waxes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2423/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2423/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2423/10—Homopolymers or copolymers of propene
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明涉及一种通过注塑长玻璃纤维增强的聚丙烯组合物的粒料制造的自行车车架,所述组合物具有包含玻璃纤维和浸渍剂的芯以及围绕所述芯的聚丙烯的鞘,其中所述粒料具有至少1mm的平均长度,所述玻璃纤维的量为相对于所述组合物计10至70重量%,并且所述聚丙烯具有根据ASTM D790A测定的至少1000N/mm2的挠曲模量。
Description
技术领域
本发明涉及一种通过注塑制造的自行车车架。
背景技术
已知由金属或硬质塑料、纤维增强材料制造自行车车架。在过去已作出一些尝试借助于塑料注塑法完全由热塑性材料生产自行车车架。尽管其使硬质塑料自行车车架的对应周期削减了几个数量级,但由于塑料注塑法中可达到的适度最大壁厚(几厘米或毫米),这类自行车车架的机械性质不充足。
US9422024公开了一种部分使用塑料注塑法制造自行车车架的方法。自行车车架是通过由热塑性材料构成的半壳形成的。半壳至少在数个区域被纤维增强,并且包括至少在数个区域连接至半壳且优选封闭半壳的盖元件。
发明内容
本发明的目的在于提供一种通过注塑热塑性组合物制造的自行车车架。该自行车车架的适合性可例如根据ISO4210-6:2014来证实。
因此,本发明提供了一种通过注塑长玻璃纤维增强的聚丙烯组合物的粒料制造的自行车车架,该组合物具有包含玻璃纤维和浸渍剂的芯以及围绕所述芯的聚丙烯的鞘,其中粒料具有至少1mm的平均长度,玻璃纤维的量为相对于组合物计10至70重量%,并且聚丙烯具有根据ASTM D790A测定的至少1000N/mm2的挠曲模量。
意外地发现这种自行车车架具有期望机械性质的组合以符合 ISO4210-6:2014的要求。
如本发明中需要的具有包含玻璃纤维和浸渍剂的芯以及围绕所述芯的聚丙烯的鞘的长玻璃纤维增强的聚丙烯组合物可作为粒料从 SABIC Innovative Plastics以商标名Stamax商购获得。
制造这类材料的方法是现有技术已知的。
例如,WO 2009/080281公开了一种制造所述类型的长玻璃纤维增强的聚丙烯材料的方法。该方法包括以下步骤:
a)从包含至多2质量%上浆组合物的至少一根连续玻璃多纤丝股的包装上解绕;
b)将0.5至20质量%的浸渍剂施加于所述至少一根连续玻璃多纤丝股以形成浸渍的连续多纤丝股;
c)在浸渍的连续多纤丝股周围施加热塑性聚合物的鞘以形成包鞘的连续多纤丝股;
特征在于,浸渍剂不挥发,具有低于热塑性基质的熔点至少20℃的熔点,在施加温度下具有2.5至100cS的粘度,并且与待增强的热塑性聚合物相容。
这样的方法也被称为线材涂覆法,其中玻璃多纤丝股(即线材)被提供有鞘(即被涂覆)。根据WO 2009/080281,包鞘的连续玻璃多纤丝股可被切成长度为2至50mm、优选5至30mm、更优选6至20mm 且最优选10至15mm的粒料。
粒料可在诸如注塑的下游转化过程中直接使用。为了允许玻璃纤维在这类下游转化过程中适当分散,粒料的芯不仅包含玻璃纤维而且包含被称为浸渍剂的物质。浸渍剂在(半)成品模塑期间促进玻璃纤维的适当分散。浸渍剂是这些长玻璃纤维增强的聚烯烃材料的重要组分。
首先,如果下游过程中玻璃纤维的分散不足,这将导致玻璃纤维在成品中团聚,从而产生较差的可见外观(所谓的“白斑”),并且甚至可能使机械性质损失或降低。
其次,如果浸渍剂未使玻璃纤维充分相互耦接并耦接于聚烯烃鞘,则在粒料经受重复机械载荷时,玻璃纤维可能从粒料中分离。这类重复机械载荷可例如在粒料经管道***运输期间出现。在经管道***运输期间玻璃纤维从粒料中分离是不期望的,因为分离的纤丝可能造成管道***和/或过滤器、阀、出口和管道***中所用类似物的堵塞。这种堵塞可能导致设备的故障时间和可能的生产能力损失。玻璃纤维从粒料中分离的问题通常被称为“游离玻璃”问题。因此,实际上浸渍剂具有至少两个关键功能,第一功能是使玻璃纤维相互有效耦接并耦接于粒料中的聚烯烃鞘,并且第二功能是在下游转化过程中提供玻璃纤维的充分分散。WO2009/080821中使用的术语“多纤丝股”和本文中所使用的术语“多纤维股”或“连续多纤维股”应被视为同义词,并且指代同一类型的材料,在玻璃的情况下通常也被称为粗纱或玻璃粗纱。
制造长玻璃纤维增强的聚丙烯材料的另一种方法是基于被称为拉挤成型法的方法。在这种方法中连续玻璃多纤维股被牵拉经过熔融树脂,以这样的方式单独的纤丝被完全分散于所述树脂中。这类方法的实例公开于EP1364760、NL1010646和WO 2008/089963中。
拉挤成型级长玻璃纤维增强的聚丙烯的粒料与根据本发明的长玻璃纤维增强的聚丙烯的粒料之间的一个重要差异是本发明中的玻璃纤维并不分散于聚丙烯中。在下游转化过程中将粒料模塑为成品或半成品部件时将仅进行一次这种分散。
拉挤成型法与WO2009/080821的线材涂覆或包鞘法之间的一个重要差异是拉挤成型法可仅以相对低的速度、诸如大约30m/min运行。相反地,线材涂覆法可以至少100m/min或甚至至少300m/min 的线速度运行。
鉴于线材涂覆法与拉挤成型法之间的差异,在基于拉挤成型的粒料中不出现“游离玻璃”和“白斑”的典型问题。
长玻璃纤维增强的聚丙烯组合物通常在汽车行业中用于诸如仪表盘的内部件以及诸如保险杠饰带的外部件。但它们尚未被用于生产自行车车架。
组合物的性质
优选地,组合物具有根据ISO527/1A测定的至少4000N/mm2、至少5500N/mm2、至少7000N/mm2或至少9000N/mm2的拉伸模量。
优选地,组合物具有根据ISO527/1A测定的至少70N/mm2、至少90N/mm2、至少108N/mm2或至少113N/mm2的拉伸强度。
优选地,组合物具有根据ISO527/1A的至少1.5%、至少2.0%、至少2.2%或至少2.4%的断裂拉伸伸长率。
优选地,组合物具有根据ISO 178测定的至少4000N/mm2、至少 5500N/mm2或至少7000N/mm2的挠曲模量。
优选地,组合物具有根据ISO 178测定的至少120N/mm2、至少 140N/mm2或至少170N/mm2的挠曲强度。
优选地,组合物具有根据ISO 179/1eA的至少12kJ/m2、至少15 kJ/m2、至少21kJ/m2或至少24kJ/m2的简支梁切口冲击强度。
优选地,组合物具有根据ISO 179/1eA的至少35kJ/m2、至少45 kJ/m2、至少53kJ/m2或至少58kJ/m2的简支梁无切口冲击强度。
组合物的高刚度与高冲击强度的组合使组合物特别适合于制造自行车车架。
在一些优选实施方案中,组合物具有:根据ISO527/1A测定的至少4000N/mm2的拉伸模量,根据ISO527/1A测定的至少70N/mm2的拉伸强度,根据ISO527/1A的至少1.5%的断裂拉伸伸长率,根据 ISO 178测定的至少4000N/mm2的挠曲模量,根据ISO 178测定的至少120N/mm2的挠曲强度,根据ISO 179/1eA的至少12kJ/m2的简支梁切口冲击强度,和根据ISO179/1eA的至少35kJ/m2的简支梁无切口冲击强度。
在一些优选实施方案中,组合物具有:根据ISO527/1A测定的至少7000N/mm2的拉伸模量,根据ISO527/1A测定的至少108N/mm2的拉伸强度,根据ISO527/1A的至少2.0%的断裂拉伸伸长率,根据 ISO 178测定的至少7000N/mm2的挠曲模量,根据ISO 178测定的至少170N/mm2的挠曲强度,根据ISO 179/1eA的至少24kJ/m2的简支梁切口冲击强度,和根据ISO179/1eA的至少53kJ/m2的简支梁无切口冲击强度。
聚丙烯
鞘的聚丙烯可为丙烯均聚物,丙烯-α烯烃共聚物、诸如丙烯-乙烯无规共聚物,抗冲丙烯共聚物、有时被称为多相丙烯共聚物,或丙烯嵌段共聚物。多于一种聚丙烯的混合物也是可能的。优选使用任一聚丙烯均聚物以获得组合物的更高刚度。
丙烯可含有添加剂,通常至多5重量%的聚丙烯。添加剂可包括以下的一者或多者:成核剂,澄清剂,稳定剂、例如热稳定剂,抗氧化剂,UV稳定剂,着色剂、如颜料和染料,表面张力改性剂,润滑剂,阻燃剂,脱模剂,流动改进剂,增塑剂,抗静电剂。
聚丙烯通常具有与拉挤成型法中使用的聚丙烯相比明显更低的熔体流动速率(MFR)。因而聚丙烯的MFR可为根据ISO 1133-1:2011(2.16kg,230℃)测量的5-100g/10min,优选10-100 g/10min,优选10至80g/10min,更优选20-80g/10min,或更优选10 至50g/10min。在一个实施方案中,使用具有诸如5-50g/10min的相对较低MFR的聚丙烯。低MFR材料内在地具有比高MFR聚丙烯材料改进的机械性质。
聚丙烯具有根据ASTM D790A测定的至少1000N/mm2、优选至少1200N/mm2、例如至少1300N/mm2、更优选至少1500N/mm2、更优选至少1700N/mm2的挠曲模量。
优选地,聚丙烯具有根据ASTM D638-10基于注塑试样测定的至少20MPa、更优选至少25MPa、更优选至少30MPa的拉伸强度。
优选地,聚丙烯具有根据ISO 527-1/-2测定的至少5%、更优选至少8%、优选至少10%的屈服拉伸伸长率。
优选地,聚丙烯具有如根据ASTM D256-10在23℃测定的至少 10J/m、更优选至少15J/m的悬臂梁切口冲击强度。
在一些优选实施方案中,聚丙烯具有:根据ASTM D790A测定的至少1000N/mm2、优选至少1200N/mm2的挠曲模量,根据ASTM D638测定的至少20MPa的拉伸强度,根据ISO 527-1/-2测定的至少 5%的屈服拉伸伸长率,和至少10J/m、更优选至少15J/m的在23℃的悬臂梁切口冲击强度。
组合物中聚丙烯的高刚度与高冲击强度的组合使组合物特别适合于制造自行车车架。
玻璃纤维
本发明的长玻璃纤维增强的聚丙烯组合物含有基于组合物的总重量计10至70重量%、优选30至50重量%的玻璃纤维。
在本发明中使用的玻璃纤维通常具有5至50微米、优选10至30 微米、诸如15至25微米的直径。较薄的玻璃纤维一般导致由玻璃纤维增强组合物制备的最终产物中玻璃纤维的较高长径比(长度与直径比率),但是较薄的玻璃纤维可能更难以制造和/或操作。在根据本发明的方法中,优选玻璃纤维来源于玻璃多纤维股、也被称为玻璃粗纱。
优选地,一个或多个玻璃多纤维股或粗纱包含每股500至10000 根玻璃纤丝,更优选每股2000至5000根玻璃纤丝。玻璃多纤维股的线密度优选为1000至5000特,对应于每1000米1000至5000克。优选线密度为1000-3000特。通常玻璃纤维的截面为圆形,意味着如上文定义的厚度将意指直径。粗纱是技术人员普遍可得到和熟知的。合适的粗纱的实例是:Advantex产品,例如命名为SE4220、SE4230或 SE4535,并且可购自Binani 3B纤维玻璃公司,可以1200或2400特得到;或TUFRov 4575、TUFRov 4588,可购自PPG纤维玻璃。最优选使用具有3000特的线密度的粗纱。这些可商购获得的粗纱含有具有少量的施加于其上的上浆组合物的玻璃纤维;通常这种上浆组合物的量基于纤维的重量计少于2重量%。
粒料
根据本发明的组合物的粒料具有至少1mm、优选至少2mm或至少3mm的长度。根据本发明的组合物的粒料优选具有5至40mm、诸如8至20mm且优选10至18mm的长度。技术人员将理解的是粒料优选大致为圆柱形、具有圆形截面,但例如椭圆形或(圆角)正方形的其他截面形状也属于本发明的范围。
在粒料中,玻璃纤维一般在纵向上延伸,因而它们大致上相互平行放置。在纵向上延伸的玻璃纤维具有介于粒料长度的95%与105%之间、更具体而言99%与101%之间的长度。理想地,纤维的长度大致上与粒料的长度相同,但由于一些未对准、扭转或过程不准确性,长度可在上述范围内变化。例如,玻璃纤维的长度为4.75至42.0mm,优选9.50至18.90mm,更优选9.90至18.18mm。
粒料具有芯-鞘结构,其中芯包含玻璃纤维并且鞘包含聚丙烯。芯不包含聚丙烯。
粒料可利用如已说明的根据WO2009/080821的线材涂覆法来制造。
浸渍剂
本发明的长玻璃纤维增强的聚丙烯组合物优选含有浸渍剂。浸渍剂的量可变化并且优选为基于长玻璃纤维增强的聚丙烯组合物的总重量计0.5至7重量%。浸渍剂的量还可相对于玻璃纤维的重量来表示。优选浸渍剂的量为基于玻璃纤维的重量计5至15重量%,更优选7 至15重量%。
浸渍剂的存在允许在下游注塑期间玻璃纤维在聚丙烯组合物内的良好分散。除此之外,浸渍剂还使玻璃纤维在某种程度上相互耦接并且耦接于鞘。优选使用如WO 2009/080821中所定义的浸渍剂。即,浸渍剂不挥发,具有低于聚丙烯鞘的熔点至少约20℃的熔点,并且在施加温度下具有2.5至100cS的粘度。在施加温度下,浸渍剂的粘度低于100cS,优选低于75cS,且更优选低于25cS。在施加温度下,浸渍剂的粘度高于2.5cS,优选高于5cS,且更优选高于7cS。粘度高于100cS的浸渍剂难以施加于玻璃纤维的连续股。需要低粘度来促进玻璃纤维的良好湿润性能,但粘度低于2.5cS的浸渍剂难以操作、例如难以控制待施加的量。浸渍剂的熔融温度低于聚丙烯组合物鞘的熔点至少约20℃、优选至少25℃或至少30℃。选择浸渍剂的施加温度以获得所需粘度范围。所施加浸渍剂的量尤其取决于鞘所用的热塑性聚合物、玻璃纤维的量、连续股的玻璃纤维的尺寸(直径)和玻璃纤维表面上的上浆剂的类型。
根据本发明,施加于玻璃纤维的连续股的浸渍剂的量应基于玻璃纤维(包括上浆组合物)的重量计大于0.5重量%,优选大于2重量%,更优选大于4重量%,更优选大于6重量%。浸渍剂的量应小于20 重量%,优选小于18重量%,更优选小于15重量%,更优选小于12 重量%。一般而言,较大量的玻璃纤维需要较大量的浸渍剂。需要某种最小量的浸渍剂来辅助模塑期间玻璃纤维在热塑性聚合物基质中的均匀分散。过量的浸渍剂可导致模塑制品的机械性质降低。
与作为鞘材料的聚丙烯组合使用的浸渍剂的合适的实例可包含高支化聚α-烯烃、诸如聚乙烯蜡,改性的低分子量聚丙烯,矿物油、诸如石蜡或硅以及这些的任何混合物。
优选地,浸渍剂包含高支化聚α-烯烃,且更优选地,浸渍剂为高支化聚乙烯蜡。该蜡可任选地与如石蜡油的烃油或蜡混合以达到所需粘度。WO 2009/080281公开了30重量%Vybar 260(由Baker Petrolite 供应的超支化聚合物)和70重量%Paralux油(由Chevron供应的石蜡) 的共混物用作浸渍剂。术语“不挥发”意指浸渍剂在所应用的施加和加工条件下不蒸发。在本发明的上下文中,“大致上无溶剂”意指浸渍剂含有少于10质量%的溶剂,优选少于5质量%的溶剂。最优选地,浸渍剂不含任何溶剂。浸渍剂可进一步与本领域已知的其他添加剂混合。
在更优选的实施方案中,浸渍剂含有基于浸渍剂的重量计至少70 重量%的微晶蜡。在该方面要理解的是,微晶蜡可为单微晶蜡或数种微晶蜡的共混物。微晶蜡是已知的材料。一般而言,微晶蜡是固体饱和脂族烃的精制混合物,并且通过对石油炼制过程中的某些馏分进行除油而产生。微晶蜡与精制石蜡的区别在于分子结构更加支化并且烃链更长(分子量更大)。因此,微晶蜡的晶体结构比石蜡更加精细,这直接影响了这类材料的许多机械性质。相比于石蜡,微晶蜡更硬、更可挠并且熔点一般更高。精细的晶体结构还使微晶蜡能够结合溶剂或油,并因此防止了组合物热析(sweating out)。微晶蜡可被用来对石蜡的晶体性质改性。微晶蜡还与所谓的异聚合物非常不同。首先,微晶蜡是基于石油的,而异聚合物是聚α-烯烃。其次,异聚合物具有高于 95%的非常高的支化度,而微晶蜡的分支量一般为40-80重量%。最后,相比于微晶蜡的熔融温度,异聚合物的熔点一般相对较低。总而言之,微晶蜡形成并不与石蜡或异聚合物混淆的一类相异的材料。剩余至多30重量%的浸渍剂可含有天然或合成蜡或异聚合物。典型的天然蜡为动物蜡,诸如蜂蜡、羊毛脂和牛脂;植物蜡,诸如棕榈蜡、小烛树蜡、大豆蜡;矿物蜡,诸如石蜡、纯地蜡和褐煤蜡。典型的合成蜡包括烯属聚合物、诸如聚乙烯蜡或多元醇醚酯蜡,氯化萘和Fisher Tropsch衍生蜡。异聚合物或超支化聚合物的典型实例为上文提及的 Vybar 260。在一个实施方案中,浸渍剂的剩余部分含有或由高支化聚α-烯烃、诸如聚乙烯蜡、石蜡中的一者或多者组成。在另一个优选实施方案中,浸渍剂包含至少80重量%、更优选至少90重量%、或甚至至少95重量%、或至少99重量%的微晶蜡。最优选浸渍剂大致上由微晶蜡组成。在一个实施方案中,浸渍剂不含石蜡。术语“大致上由……组成”应解释为使得浸渍剂包含基于浸渍剂的重量计至少99.9 重量%的微晶蜡。
微晶蜡优选具有以下性质中的一者或多者:
-根据ASTM D127测定的60至90℃的滴熔点;
-根据ASTMD938测定的55至90℃的冻凝点;
-根据ASTM D1321测定的十分之7至40mm的在25℃的针入度;
-根据ASTM D445测定的10至25mPa.s的在100℃的粘度;
-根据ASTM D721测定的基于微晶蜡的重量计0至5重量%、优选0至2重量%的油含量。
在甚至更优选的实施方案中,微晶蜡组合地具有所有这些性质。
技术人员将理解的是包含玻璃纤维和浸渍剂的粒料的芯将仅在纵向上被聚丙烯鞘围绕。因此,粒料的芯在两个切割平面、或对应于切割粒料位置的截面表面处暴露于环境。因此,在玻璃纤维未充分耦合于鞘时,玻璃纤维可从粒料中分离而产生如上文说明的游离玻璃。
方法
本发明进一步涉及一种制造根据本发明的自行车车架的方法,所述方法包括以下步骤:
a)提供至少一根连续玻璃多纤维股,
b)任选地将浸渍剂施加于所述连续玻璃多纤维股,
c)在步骤b)中获得的股周围施加聚丙烯的鞘以形成包鞘的连续多纤维股,
d)切割包鞘的连续多纤维股以形成粒料,并且
e)注塑粒料以获得自行车车架。
步骤a)-c)通常被称为线材涂覆过程。线材涂覆是通过使连续玻璃多纤维股(粗纱)经过线材涂覆口模进行的。所述口模附接至挤出机,挤出机经过大致上垂直于玻璃多纤维股经过口模的方向的开口供应熔融的聚丙烯组合物。因而热塑性聚合物基本上将玻璃多纤维股包鞘或包封,该玻璃多纤维股是待“涂覆”的“线材”。这种方法也公开于WO 99/00543和WO 2009/080281中,这些公开内容之间的本质区别是WO 99/00543不需要在用热塑性聚烯烃包鞘之前施加浸渍剂。在本发明的方法中,优选一个连续玻璃多纤维股是包鞘的或者两个连续玻璃多纤维股一起是包鞘的。后者特别地与形成具有相对较大量、诸如40-70 重量%或50-70重量%的玻璃纤维的组合物相关。虽然较不优选,但代替“在线”施加浸渍剂,还可使用已含有所述浸渍剂的粗纱。
该方法的线速度可为至少100m/min,或至少200m/min,或至少 300m/min,或至少400m/min。一般而言,线速度可为100-600m/min,前提是生产线的冷却能力足以使包鞘的股冷却至所需切割温度。
优选制造自行车车架的方法包括注塑长玻璃纤维增强的聚丙烯组合物的粒料,该组合物具有包含玻璃纤维和浸渍剂的芯以及围绕所述芯的聚丙烯的鞘,其中粒料具有至少1mm的平均长度,玻璃纤维的量为相对于组合物计10至70重量%,并且聚丙烯具有根据ASTMD790A测定的至少1000N/mm2的挠曲模量,其中优选长玻璃纤维增强的聚丙烯组合物是根据本发明的长玻璃纤维增强的聚丙烯组合物。
优选地,根据本发明的自行车车架通过了ISO4210-6:2014 4.1至 4.5的测试。
要注意的是本发明涉及本文所述特征的所有可能组合,优选特别是权利要求书中呈现的特征的那些组合。因此,将理解的是,在本文描述了涉及根据本发明的组合物的特征的所有组合、涉及根据本发明的方法的特征的所有组合以及涉及根据本发明的组合物的特征和涉及根据本发明的方法的特征的所有组合。
要进一步注意术语‘包括’、‘包含’不排除其他要素的存在。然而,还要理解关于包含某些组分的产物/组合物的描述也公开了由这些组分组成的产物/组合物。由这些组分组成的产物/组合物可能是有利的,因为它提供了用于制备产物/组合物的更简单经济的方法。类似地,还要理解关于包括某些步骤的方法的描述也公开了由这些步骤组成的方法。由这些步骤组成的方法可能是有利的,因为它提供了更简单经济的方法。
当针对参数的下限和上限提及值时,还理解为公开了下限的值和上限的值的组合产生的范围。
现借助于以下实施例来阐明本发明,但本发明不局限于此。
实施例
对长玻璃纤维增强的聚丙烯组合物STAMAX 40YM243 是否能通过ISO4210-6:2014的测试4.1至4.5进行了计算机模拟。结果是通过了ISO4210-6:2014的4.1至4.5的所有测试。
表1示出多种长玻璃纤维增强的聚丙烯组合物的各种机械性质。
表1
表2
性质 | 单位 | 测试方法 | |
聚合物性质 | |||
230℃和2.16kg下熔体流动速率 | 47 | dg/min | ISO 1133-1:2011 |
在23℃的密度 | 905 | kg/m<sup>3</sup> | ASTM D1505 |
机械性质 | |||
屈服拉伸强度<sup>(1)</sup> | 35 | Mpa | ASTM D638 |
屈服拉伸伸长率 | 11 | % | ISO 527-1/-2 |
挠曲模量(1%正割) | 1800 | MPa | ASTM D790 A |
在23℃的悬臂梁切口冲击强度 | 20 | J/m | ASTM D256-10 |
(1)基于注塑试样
Claims (44)
1.通过注塑长玻璃纤维增强的聚丙烯组合物的粒料制造的自行车车架,所述组合物具有包含玻璃纤维和浸渍剂的芯以及围绕所述芯的聚丙烯的鞘,
其中所述粒料具有至少1mm的平均长度,其中所述纤维的长度大致上与所述粒料的长度相同,
所述玻璃纤维的量为相对于所述组合物计10至70重量%,并且
所述聚丙烯具有根据ASTM D790A测定的至少1000N/mm2的挠曲模量。
2.根据权利要求1所述的自行车车架,其中在所述组合物中所述聚丙烯的量为相对于所述组合物计25至80重量%,所述玻璃纤维的量为相对于所述组合物计10至70重量%,并且所述浸渍剂的量为相对于所述玻璃纤维计5至15重量%。
3.根据权利要求1-2中任一项所述的自行车车架,其中所述聚丙烯具有根据ISO 1133-1:2011在2.16kg和230℃下测量的10至100g/10min的熔体流动速率。
4.根据权利要求1-2中任一项所述的自行车车架,其中所述聚丙烯具有根据ISO 1133-1:2011在2.16kg和230℃下测量的10至80g/10min的熔体流动速率。
5.根据权利要求1-2中任一项所述的自行车车架,其中所述聚丙烯具有根据ISO 1133-1:2011在2.16kg和230℃下测量的10至50g/10min的熔体流动速率。
6.根据权利要求1-2中任一项所述的自行车车架,其中所述玻璃纤维的量为相对于所述组合物计30至50重量%。
7.根据权利要求1-2中任一项所述的自行车车架,其中粒料具有5至40mm的长度。
8.根据权利要求1-2中任一项所述的自行车车架,其中所述聚丙烯具有根据ASTMD790A测定的至少1200N/mm2的挠曲模量。
9.根据权利要求1-2中任一项所述的自行车车架,其中所述聚丙烯具有根据ASTMD790A测定的至少1300N/mm2的挠曲模量。
10.根据权利要求1-2中任一项所述的自行车车架,其中所述聚丙烯具有根据ASTMD790A测定的至少1500N/mm2的挠曲模量。
11.根据权利要求1-2中任一项所述的自行车车架,其中所述聚丙烯具有根据ASTMD790A测定的至少1700N/mm2的挠曲模量。
12.根据权利要求1-2中任一项所述的自行车车架,其中所述聚丙烯具有根据ASTMD638-10基于注塑试样测定的至少20MPa的拉伸强度。
13.根据权利要求1-2中任一项所述的自行车车架,其中所述聚丙烯具有根据ASTMD638-10基于注塑试样测定的至少25MPa的拉伸强度。
14.根据权利要求1-2中任一项所述的自行车车架,其中所述聚丙烯具有根据ASTMD638-10基于注塑试样测定的至少30MPa的拉伸强度。
15.根据权利要求1-2中任一项所述的自行车车架,其中所述聚丙烯具有根据ISO 527-1/-2测定的至少5%的屈服拉伸伸长率。
16.根据权利要求1-2中任一项所述的自行车车架,其中所述聚丙烯具有根据ISO 527-1/-2测定的至少8%的屈服拉伸伸长率。
17.根据权利要求1-2中任一项所述的自行车车架,其中所述聚丙烯具有根据ISO 527-1/-2测定的至少10%的屈服拉伸伸长率。
18.根据权利要求1-2中任一项所述的自行车车架,其中所述聚丙烯具有根据ASTMD256-10在23℃测定的至少10J/m的悬臂梁切口冲击强度。
19.根据权利要求1-2中任一项所述的自行车车架,其中所述聚丙烯具有根据ASTMD256-10在23℃测定的至少15J/m的悬臂梁切口冲击强度。
20.根据权利要求1-2中任一项所述的自行车车架,其中所述组合物具有根据ISO527/1A测定的至少4000N/mm2的拉伸模量。
21.根据权利要求1-2中任一项所述的自行车车架,其中所述组合物具有根据ISO527/1A测定的至少5500N/mm2的拉伸模量。
22.根据权利要求1-2中任一项所述的自行车车架,其中所述组合物具有根据ISO527/1A测定的至少7000N/mm2的拉伸模量。
23.根据权利要求1-2中任一项所述的自行车车架,其中所述组合物具有根据ISO527/1A测定的至少9000N/mm2的拉伸模量。
24.根据权利要求1-2中任一项所述的自行车车架,其中所述组合物具有根据ISO527/1A测定的至少70N/mm2的拉伸强度。
25.根据权利要求1-2中任一项所述的自行车车架,其中所述组合物具有根据ISO527/1A测定的至少90N/mm2的拉伸强度。
26.根据权利要求1-2中任一项所述的自行车车架,其中所述组合物具有根据ISO527/1A测定的至少108N/mm2的拉伸强度。
27.根据权利要求1-2中任一项所述的自行车车架,其中所述组合物具有根据ISO527/1A测定的至少113N/mm2的拉伸强度。
28.根据权利要求1-2中任一项所述的自行车车架,其中所述组合物具有根据ISO527/1A的至少1.5%的断裂拉伸伸长率。
29.根据权利要求1-2中任一项所述的自行车车架,其中所述组合物具有根据ISO527/1A的至少2.0%的断裂拉伸伸长率。
30.根据权利要求1-2中任一项所述的自行车车架,其中所述组合物具有根据ISO527/1A的至少2.2%的断裂拉伸伸长率。
31.根据权利要求1-2中任一项所述的自行车车架,其中所述组合物具有根据ISO527/1A的至少2.4%的断裂拉伸伸长率。
32.根据权利要求1-2中任一项所述的自行车车架,其中所述组合物具有:根据ISO 178测定的至少4000N/mm2的挠曲模量,和/或根据ISO 178测定的至少120N/mm2的挠曲强度。
33.根据权利要求32所述的自行车车架,其中所述组合物具有:根据ISO 178测定的至少5500N/mm2的挠曲模量。
34.根据权利要求32所述的自行车车架,其中所述组合物具有:根据ISO 178测定的至少7000N/mm2的挠曲模量。
35.根据权利要求32所述的自行车车架,其中所述组合物具有:根据ISO 178测定的至少140N/mm2的挠曲强度。
36.根据权利要求32所述的自行车车架,其中所述组合物具有:根据ISO 178测定的至少170N/mm2的挠曲强度。
37.根据权利要求1-2中任一项所述的自行车车架,其中所述组合物具有:根据ISO179/1eA的至少12kJ/m2的简支梁切口冲击强度,和/或根据ISO 179/1eA的至少35kJ/m2的简支梁无切口冲击强度。
38.根据权利要求37所述的自行车车架,其中所述组合物具有:根据ISO 179/1eA的至少15kJ/m2的简支梁切口冲击强度。
39.根据权利要求37所述的自行车车架,其中所述组合物具有:根据ISO 179/1eA的至少21kJ/m2的简支梁切口冲击强度。
40.根据权利要求37所述的自行车车架,其中所述组合物具有:根据ISO 179/1eA的至少24kJ/m2的简支梁切口冲击强度。
41.根据权利要求37所述的自行车车架,其中所述组合物具有:根据ISO 179/1eA的至少45kJ/m2的简支梁无切口冲击强度。
42.根据权利要求37所述的自行车车架,其中所述组合物具有:根据ISO 179/1eA的至少53kJ/m2的简支梁无切口冲击强度。
43.根据权利要求37所述的自行车车架,其中所述组合物具有:根据ISO 179/1eA的至少58kJ/m2的简支梁无切口冲击强度。
44.制造根据前述权利要求中任一项所述的自行车车架的方法,所述方法包括以下步骤:
a)提供至少一根连续玻璃多纤维股,
b)将浸渍剂施加于所述连续玻璃多纤维股,
c)在步骤b)后获得的连续玻璃多纤维股周围施加聚丙烯的鞘以形成包鞘的连续多纤维股,
d)切割所述包鞘的连续多纤维股以形成粒料,并且
e)注塑所述粒料以获得所述自行车车架。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP18192694.0 | 2018-09-05 | ||
EP18192694 | 2018-09-05 | ||
PCT/EP2019/073073 WO2020048862A1 (en) | 2018-09-05 | 2019-08-29 | Bicycle frame |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN112714738A CN112714738A (zh) | 2021-04-27 |
CN112714738B true CN112714738B (zh) | 2023-02-28 |
Family
ID=63682970
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201980061055.4A Active CN112714738B (zh) | 2018-09-05 | 2019-08-29 | 自行车车架 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US11273884B2 (zh) |
EP (1) | EP3847088A1 (zh) |
CN (1) | CN112714738B (zh) |
WO (1) | WO2020048862A1 (zh) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE202022102923U1 (de) * | 2022-05-25 | 2023-08-26 | DutchFiets B.V. | Hauptrahmen, Vorderradgabel sowie diese umfassender Fahrradrahmen |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1167849A (en) * | 1967-10-25 | 1969-10-22 | Rexall Drug Chemical | Improvements in or relating to Glass Fibre Reinforced Thermoplastic Compositions |
JPH09207233A (ja) * | 1996-02-02 | 1997-08-12 | Kawasaki Steel Corp | 耐候安定化されたガラス長繊維強化ポリプロピレン樹脂組成物を使用した車輌外装部品 |
CN101903147A (zh) * | 2007-12-21 | 2010-12-01 | 沙特基础工业公司 | 长玻璃纤维增强的热塑性组合物的制备方法 |
CN105504789A (zh) * | 2014-10-10 | 2016-04-20 | Ems专利股份公司 | 增强的聚酰胺模塑组合物和由其产生的注射模塑件 |
WO2017204635A1 (en) * | 2016-05-27 | 2017-11-30 | Ibr Consult B.V. | Fibre-reinforced plastic objects |
CN107667138A (zh) * | 2015-04-29 | 2018-02-06 | Sabic环球技术有限责任公司 | 大众运输交通工具组件 |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH05177629A (ja) * | 1991-03-08 | 1993-07-20 | Asahi Fiber Glass Co Ltd | ペレットの製造法 |
US5998029A (en) | 1997-06-30 | 1999-12-07 | Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. | Nonaqueous sizing system for glass fibers and injection moldable polymers |
NL1010646C2 (nl) | 1998-11-25 | 1999-11-19 | Dsm Nv | Vezelversterkte granulaatkorrels en vervaardiging daarvan. |
DE60227239D1 (de) | 2002-05-22 | 2008-08-07 | Borealis Tech Oy | Emissionsreduzierter Artikel aus mit langen Glasfasern verstärktem Polypropylen |
EP2121287A1 (de) | 2007-01-25 | 2009-11-25 | Ticona GmbH | Langfaserverstärkte, thermoplastische kunststoffformmasse, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
IE20070928A1 (en) | 2007-12-21 | 2009-09-30 | Giuliani Int Ltd | Multi target ligands |
CN102059768A (zh) * | 2009-11-16 | 2011-05-18 | 合肥杰事杰新材料有限公司 | 一种全塑自行车架的制造方法 |
DE102011053100A1 (de) | 2011-08-30 | 2013-02-28 | Rehau Ag + Co | Zweiradrahmen, Zweirad und Verfahren zur Herstellung eines Zweiradrahmens |
TW201422475A (zh) * | 2012-12-06 | 2014-06-16 | Yuan Min An Entpr Co Ltd | 吸震自行車車架及其製法 |
CN104097727B (zh) * | 2013-04-09 | 2017-09-05 | 合肥杰事杰新材料股份有限公司 | 一种注塑式塑料自行车 |
US10711905B2 (en) | 2015-04-30 | 2020-07-14 | Schrader | Valve for pressurized environments |
EP3309211B1 (en) * | 2016-10-17 | 2018-12-12 | Borealis AG | Fiber reinforced polypropylene composite |
US10982059B2 (en) * | 2017-01-10 | 2021-04-20 | Celanese International Corporation | Long fiber-reinforced propylene composition for use in a thin part |
-
2019
- 2019-08-29 EP EP19758770.2A patent/EP3847088A1/en not_active Withdrawn
- 2019-08-29 CN CN201980061055.4A patent/CN112714738B/zh active Active
- 2019-08-29 US US17/271,807 patent/US11273884B2/en active Active
- 2019-08-29 WO PCT/EP2019/073073 patent/WO2020048862A1/en unknown
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1167849A (en) * | 1967-10-25 | 1969-10-22 | Rexall Drug Chemical | Improvements in or relating to Glass Fibre Reinforced Thermoplastic Compositions |
JPH09207233A (ja) * | 1996-02-02 | 1997-08-12 | Kawasaki Steel Corp | 耐候安定化されたガラス長繊維強化ポリプロピレン樹脂組成物を使用した車輌外装部品 |
CN101903147A (zh) * | 2007-12-21 | 2010-12-01 | 沙特基础工业公司 | 长玻璃纤维增强的热塑性组合物的制备方法 |
CN105504789A (zh) * | 2014-10-10 | 2016-04-20 | Ems专利股份公司 | 增强的聚酰胺模塑组合物和由其产生的注射模塑件 |
CN107667138A (zh) * | 2015-04-29 | 2018-02-06 | Sabic环球技术有限责任公司 | 大众运输交通工具组件 |
WO2017204635A1 (en) * | 2016-05-27 | 2017-11-30 | Ibr Consult B.V. | Fibre-reinforced plastic objects |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2020048862A1 (en) | 2020-03-12 |
EP3847088A1 (en) | 2021-07-14 |
US20210309316A1 (en) | 2021-10-07 |
US11273884B2 (en) | 2022-03-15 |
CN112714738A (zh) | 2021-04-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN107108914B (zh) | 阻燃性长玻璃纤维增强的聚丙烯组合物 | |
US20160272770A1 (en) | Glass fibre reinforced polyolefin composition | |
US20170341268A1 (en) | Process for producing long glass fibre-reinforced thermoplastic compositions | |
CN111491785B (zh) | 多个带护套的连续多纤丝束的带 | |
EP3224301B1 (en) | Process for the manufacture of long glass fibre reinforced polypropylene compositions | |
US10486337B2 (en) | Process for producing a glass fibre-reinforced thermoplastic polymer composition | |
EP3230029B1 (en) | Process for the manufacture of glass fibre reinforced pellets | |
EP4263164A1 (en) | Pellets of a glass fiber-reinforced thermoplastic polymer composition, and method of their manufacture | |
US20240067781A1 (en) | Glass fiber-reinforced thermoplastic polymer composition, and methods of manufacture | |
CN112714738B (zh) | 自行车车架 | |
JP2017537007A5 (zh) | ||
EP4267362A1 (en) | Glass fiber reinforced thermoplastic polymer composition comprising a thermoplastic polymer composition with high flowability | |
WO2023123343A1 (en) | A process to improve the utility of recycled polypropylene | |
WO2024099922A1 (en) | Glass fiber reinforced thermoplastic composition with improved impact resistance | |
CN116615486A (zh) | 玻璃纤维增强的热塑性聚合物组合物的粒料及其制造方法 | |
CN116685626A (zh) | 玻璃纤维增强的热塑性聚合物组合物和制造方法 | |
CN118302281A (zh) | 热成型制品和其制造方法 | |
KR20240126873A (ko) | 재활용 폴리프로필렌의 유용성 향상을 위한 공정 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |