CN112691049B - 一种含透明质酸锌的香波组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种含透明质酸锌的香波组合物，除水外，该香波中含有：(A)占组合物重量1％至30％的含有透明质酸锌去屑活性物；(B)占组合物重量5.0％至40％的阴离子表面活性剂；(C)占组合物重量1.0％至10％的椰油酰胺丙基甜菜碱；(D)占组合物重量0.05％至3.0％的阳离子聚合物。本发明的香波组合物，含有源于天然和发酵获得的活性成分，通过头皮保湿、抑菌、舒敏、控油止痒功效叠加，实现头皮滋养、控油和去屑的良好效果，从而保持头皮和头发的健康状态，去屑不干燥。

Description

一种含透明质酸锌的香波组合物

技术领域

本发明属于日化领域，具体涉及一种含透明质酸锌的香波组合物。

背景技术

皮屑在医学上称为头皮糠疹，是一种由马拉色菌(真菌中的一种)引起的皮肤病。马拉色菌在头皮上的大量繁殖引起头皮角质层的过度增生，从而促使角质层细胞以白色屑的形式异常脱落，即为头皮屑。

拉芳与中科院微生物研究所头皮微生态研究项目小组的研究结果表明，健康的头皮生态环境与酸碱度、油脂、菌群、周围环境、代谢平衡等有关。当头皮油脂分泌失衡，头皮就会出油，头发变油腻同时可能滋生头皮致病菌(马来色菌)的生长；当头皮菌群环境失衡，嗜脂菌大量滋生，就会出现头痒的现象；而头皮角质层代谢过快，真菌成群也就形成头屑，不仅头痒难忍，甚至还有成块的白色物体脱落；季节转变，天气干燥，头皮的微环境也会遭到破坏，也可能出现干皮屑；另外不同地区的人群头皮微生物的分布也不同等.这些问题都是会导致头皮生态平衡遭到破坏，从而导致各种不同程度的头屑和头痒的发生。

日常生活中，选择去屑香波是人们解决头屑问题广泛采用的方法。水杨酸，吡硫翁锌(ZPT)，吡咯克酮乙醇胺盐(OCT)，甘宝素和酮康唑是市场上去屑香波及其它去屑产品主要去屑剂，其中，吡硫翁锌(Zinc pyrithione，ZPT)作为去屑剂已被广泛应用于各类洗发产品中。

吡硫翁锌是一种有机锌盐，其名称为：二(N－氧化吡啶－2－硫醇负离子)合锌，或N－氧化－2－巯基吡啶锌盐，是N－氧化－2－巯基吡啶(PT)作为配体与锌离子配位所形成的配合物。在溶液中，这个配合物易分解，形成配体和锌离子，锌离子能够吸附破坏细胞膜的功能并进入细胞膜内部使某些细胞成分逸出，干扰细胞代谢过程或干扰各种酶的作用，使其失去应有的生物功能，最后导致细胞的死亡，最后起到杀菌的作用，可见锌起到重要作用。

锌还具有抑制5－a还原酶的作用，从而减少皮脂的过度分泌，为肌肤补充锌元素，有助于保持皮肤的正常新陈代谢。

锌的配合物及含锌化合物包含有机锌盐和无机锌盐。吡啶硫酮锌作为有机锌盐具有较好的控油和抑菌效果，但有一定的脱脂性，用后头皮和头发偏干。有机锌盐还包括有机酸锌如葡萄糖酸锌，乳酸锌，吡咯烷酮羧酸锌和透明质酸锌等溶解性好。透明质酸锌尚未列入《中国已使用化妆品原料目录－2015版》。

透明质酸(hyaluronic acid)又名玻璃酸，简称HA，因其羧基结合离子为钠离子，也称透明质酸钠，高分子量的透明质酸钠具有强大的吸水能力，在化妆品和头皮和头发保湿产品中起着重要的作用，当其羧基结合离子为锌离子时，称透明质酸锌，透明质酸锌(以下简称HA－Zn)HA－Zn除了具有HA－Na的润滑、保湿、黏弹性之外，还具有抗消化道溃疡、治疗细菌、真菌感染及抑制幽门螺杆菌的作用。因此在医药领域展现出良好的应用前景。专利CN98804672.5和专利CN97197886.7分别叙述了透明质酸锌对治疗消化性溃疡的作用以及具有抗微生物活性的作用，同时，专利CN 111647100 A公开了透明质酸锌的制作工艺，通过Zn2+置换HA羧基上Na+。

本发明通过实验发现，透明质酸锌HA－Zn不但保留了透明质酸钠的保湿功效，更重要的是具有良好的去屑功效。

发明内容

本发明的目的是提供一种含透明质酸锌的水润去屑香波组合物。该组合物通过透明质酸锌HA－Zn不但保留了透明质酸钠的保湿功效，更重要的是具有良好的去屑功效。

本发明的香波组合物，除水外，该香波中含有：

ⅰ)占组合物重量1％至30％的含有透明质酸锌活性物；

ⅱ)占组合物重量5.0％至40％的阴离子表面活性剂；

ⅲ)占组合物重量1.0％至10％的椰油酰胺丙基甜菜碱；

ⅳ)占组合物重量0.05％至3.0％的阳离子聚合物，其中含有透明质酸锌活性物由以下组分组成：

a.占活性物重量0.1－2％的透明质酸锌；

b.占活性物重量0.01－0.1％的甘氨酸锌；

c.占活性物重量0.05－1％的四氢甲基嘧啶羧酸；

d.占活性物重量1－5％的异山梨醇酐二甲醚；

e.占活性物重量0.1－5％的甜菜碱水杨酸盐；

f.占活性物重量1－5％的氢化卵磷脂；

g.占活性物重量10－30％的1，3丙二醇；

h.占活性物重量0.1－1％的对羟基苯乙酮；

i.占活性物重量0.1－1％的辛酰羟肟酸和1，3丙二醇的混合物，所述辛酰羟肟酸和1，3丙二醇的重量比为1：11－1：14；

及余量的水。

本发明的香波组合物，其中的透明质酸锌分子量≥100万Da。

本发明的香波组合物，其中所述阴离子表面活性剂为烷基硫酸酯盐、烷基聚氧乙烯醚硫酸酯盐、α－烯基磺酸钠、月桂醇聚醚磺基琥珀酸酯二钠、脂肪酸单甘油酯硫酸盐、烷基磺酸盐、N－酰甘氨酸盐、N－酰肌氨酸盐、N－酰谷氨酸盐、烷基磷酸酯盐中的至少一种。

本发明的香波组合物，其中所述阳离子聚合物为阳离子纤维素聚合物或阳离子瓜尔胶聚合物。

与现有技术相比，本发明具有以下优点：

本发明的香波组合物，采用了含透明质酸锌去屑活性物(拉芳Anti－DandruffComplex8+水润去屑组合物)技术，通过透明质酸锌去屑活性物所具有的头皮保湿、抑菌、舒敏、控油止痒的功效叠加，实现头皮滋养，控油和去屑的良好效果，从而保持头皮和头发的健康状态，具有优异的去屑不干燥效果。

具体实施方式

下面对本发明的组分选择及作用进行详细说明。

本发明一种含透明质酸锌的水润去屑香波组合物中含有占组合物重量1％至30％，优选5％至25％的透明质酸锌去屑活性物，所述透明质酸锌去屑活性物为浅黄色乳液，20℃条件下其密度为0.9500－1.1200，pH值为4.0－6.0。所述透明质酸锌去屑活性物具体组成及活性如下：透明质酸锌(分子量≥100万Da，透光率大于99.5％，锌含量大于7.0％)对表皮葡萄球菌，糠秕马拉色菌，痤疮丙酸杆菌具有明显的抑菌作用，具有良好的抗头皮屑的作用；甘氨酸锌起到控油并辅助抑菌去屑的效果；四氢甲基嘧啶羧酸(依克多因)为一种环化的氨基酸衍生物，其分子内电子离域化，电负性较高，极易与水形成氢键，因此具有超强的水分子缔合能力使其可以在蛋白质等生物大分子的周围形成水化层，犹如“细胞水盔甲”，可防护细胞高温损伤，提高细胞不良环境应激能力，从而起到修护头皮屏障的功能的作用；异山梨醇酐二甲醚为一种溶剂，有助于活性成分的吸收；甜菜碱水杨酸盐活性物含量≥99％，起到溶解发根部油脂的作用；氢化卵磷脂起到乳化作用；1，3丙二醇为溶剂，对羟基苯乙酮和辛酰羟肟酸起到调理头皮的作用。本发明所述透明质酸锌去屑活性物制剂用于本发明香波组合物起到水润去屑的作用，所述透明质酸锌去屑活性物制剂也可以单独用于头皮使用起到滋养头皮和头发，防止干皮现象，控油和抑菌去屑的作用或洗发后用于头皮滞留型产品如，去屑止痒精华液等产品的开发与应用。

本发明的香波组合物中含有占组合物重量5.0％至40％的阴离子表面活性剂，本发明阴离子表面活性剂为α－烯基磺酸钠和N－酰甘氨酸盐的组合物，所述α－烯基磺酸钠和N－酰甘氨酸盐的比例为1：2－2：1。所述N－酰甘氨酸盐为油酸酰甘氨酸钠，外观为白色或淡黄色膏体，活性物含量为29.5－31％，pH值6.5－7.5，是一种非常温和的氨基酸类阴离子表面活性剂，采用天然原料精制而成，发泡力强，亲肤和亲发性好，用后无残留，生物降解性好，陕西华润实业生产，与α－烯基磺酸钠一起使用降低α－烯基磺酸钠的刺激性，对头发有较好的调理性；所述α－烯基磺酸钠简称AOS，活性物含量40％，为C14－16烯烃磺酸钠，AOS最大的一个优点就是在广泛的PH值下面都有稳定的表现，且温和性良好，清洁力适中。α－烯基磺酸钠与油酸酰甘氨酸钠的复配使用，可以产生良好的协同效应如：具有卓越的温和性能，良好的洗涤性能并有助于本发明活性物质发挥作用等。

本发明的香波组合物中含有占组合物重量1.0％至10.0％的椰油两性醋酸钠或椰油酰胺丙基甜菜碱，本发明优选椰油两性醋酸钠，所述椰油两性醋酸钠为无色至微黄色透明粘稠液体，其市售产品的活性物含量为30％，25℃条件下，其粘度为5000－10000，氯化钠含量小于9.0％，1％水溶液的pH为6.0－8.0，其结构式为RN(CH2COONa)2，所述椰油基两性醋酸钠的刺激性低，对皮肤、眼睛特别温和，与阴离子表面活性剂相配能显著降低其刺激性，且具有良好的发泡力，泡沫丰富细密，肤感好，能显著改善配方体系的泡沫状态。

本发明的香波组合物中含有占组合物重量0.05％至3.0％的阳离子聚合物，所述阳离子聚合物选自：阳离子纤维素聚合物、阳离子瓜尔胶聚合物中的至少一种，优选阳离子瓜尔胶。所述阳离子瓜儿胶是将瓜儿胶季铵化后得到的产品，其主要组分为瓜儿胶丙基三甲基氯化铵，根据取代度的不同可得到一系列的阳离子瓜儿胶产品，优选取代度为0.1至0.2，含氮量为1.3－1.7％，用于本发明的阳离子瓜儿胶在25℃条件下，其1％水溶液的黏度为3500mPa.s至4500mPa.s；所述阳离子纤维素聚合物是羟乙基纤维素与烷基三甲基氯化铵的共聚物，根据阳离子取代度的不同可分为：高阳离子取代度JR、中阳离子取代度LR和低阳离子取代度LK三种型号，优选中阳离子取代度的阳离子纤维素。

本发明的香波组合物还可以包含其它任选组分，包括珠光剂、黏度调节剂、螯合剂、pH调节剂、防腐剂、色素和香料等。所述珠光剂占组合物重量的0.05％至3.0％，所述珠光剂的非限定性实例有：乙二醇硬脂酸单酯和乙二醇硬脂酸双酯、单硬脂酸和棕榈酸丙二醇酯及甘油酯、硬脂酸烷基醇酰胺硬脂酸镁、微细分散的氧化锌和二氧化钛，优选乙二醇硬脂酸双酯。所述黏度调节剂占组合物重量的0.1％至5.0％，所述黏度调节剂的非限定性实例有：氯化钠、氯化铵、单乙醇胺氯化物、硫酸钠、磷酸铵、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、丙烯酸和长链烷基甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸盐/硬脂醇醚－20/甲基丙烯酸盐共聚物、甲基葡糖苷聚氧乙烯醚(120)二油酸酯等。所述螯合剂占组合物重量的0.01％至0.30％，所述螯合剂的非限定性实例有：乙二胺四乙酸、乙二胺四乙酸二钠、乙二胺四乙酸三钠、乙二胺四乙酸四钠等，优选乙二胺四乙酸二钠；所述pH调节剂的非限定性实例有：柠檬酸、磷酸等，优选柠檬酸，调节体系的pH在4.0至7.0，优选5.0至6.0；所述防腐剂、香精、色素的选取，符合化妆品卫生标准的规定，选用安全的原料。

本发明的香波组合物中，除了以上所述组分外，用水补至所需量。

制备方法

本发明中透明质酸锌去屑活性物制备方法：1)将适量的透明质酸锌，甘氨酸锌，四氢甲基嘧啶羧酸，对羟基苯乙酮，适量水混合在一起搅拌，升温至60℃，溶解，备用；2)将异山梨醇酐二甲醚，氢化卵磷脂，1，3丙二醇活性成分加入适量水中搅拌并溶解均匀；3)将步骤2)加入到1)中搅拌，之后加入甜菜碱水杨酸盐，辛酰羟肟酸和1，3丙二醇的混合物，搅拌并用氨甲基丙醇将乳液pH值调整到4.6左右；4)补齐剩余的水份并获得均匀的浅黄色乳液。

本发明的香波组合物制备方法：可以通过任何已知或其它有效的适用于提供香波组合物的技术制备，制备本发明的香波组合物的方法包括常规的配制和混合技术，其中透明质酸锌去屑活性物待降温到55摄氏度左右时加入，并慢速搅拌，直到全部分散和溶解均匀。

使用方法

本发明的香波组合物以常规的清洁和调理头发的方式使用，主要包括以下几个步骤：

(A)用水将头发润湿；

(B)在所述头发上施用有效量的前述任一项权利要求的香波组合物，所述有效剂量的范围通常为1克至50克，优选2至20克；

(C)用水漂洗所述头发上的香波组合物。

这些步骤可以根据需要重复多次，以达到所寻求的头皮与头发保湿，滋养和抑菌效果，以及去屑不干燥的使用功效。

实施例

下面是本发明的香波组合物的非限定性实例。这些实施例的给出仅仅是为了说明的目的，并不能理解为对本发明的限定，因为在不脱离本发明的精神和范围的基础上，可以对本发明进行许多改变。在这些实施例中，除非特别说明，所有的浓度都是重量百分比。所用术语“少量物质”指的是任选的那些物质，如防腐剂、粘度调节剂、pH调节剂、香料、色素等，这些少量物质的选择将随着选定的用以制备本发明的特定成分的物理和化学特性而改变。

制备实施例Ⅰ－X实施例

合适的制备实施例Ⅰ－Ⅹ中所述香波组合物的方法如下：将适量水加入到反应罐中，在缓慢搅拌下加入瓜尔胶进行分散，在缓慢搅拌加热到60℃至80℃，加入适量的柠檬酸中和。接着加入油酸酰甘氨酸钠、月桂醇聚醚磺基琥珀酸酯二钠、α－烯基磺酸钠、月桂醇聚氧乙烯醚硫酸钠、椰油两性醋酸钠、癸基葡糖苷、乙二醇硬脂酸双酯、乙二胺四乙酸二钠(如果使用这些物质)，使这些物质完全分散溶解后，保温30分钟，开始降温。待温度降至50℃左右时加入育发防掉发复合活性精华液、氯化钠、柠檬酸、防腐剂、色素、香精等继续搅拌，确保得到均匀的混合物。在加入所有的组分后，可根据需要加入粘度调节剂和pH调节剂，调节产品的粘度和pH到合适的程度。任选地最后可以加入少量水补足。

实施例Ⅰ－Ⅴ表1

表1

实施例Ⅵ－Ⅹ表2

表2

最佳实施例－表3

表1－3中：＊为C_14－16烯烃磺酸钠。

＊＊实施例Ⅰ－Ⅹ中透明质酸锌去屑活性物(为拉芳Anti－DandruffComplex8+水润去屑精华技术)为浅黄色乳液，各组分及含量(重量比)见表4。

透明质酸锌活性物各组分及含量比－表4

表4

本发明理化指标－表5

表5

成纤维细胞毒性检测：对样品透明质酸锌(HA－Zn)由低到高设定8个给药浓度，在成纤维细胞上开展MTT检测实验，检测结果见表6。成纤维细胞毒性检测结果－表6

表6

透明质酸锌(HA－Zn)在0.0625mg/mL的浓度范围内对成纤维细胞未表现出细胞毒性。

效果验证

抑菌效果验证(含0.5％透明质酸锌的去屑活性物)－表7

表7

测试浓度＊＊＊：为透明质酸锌去屑活性物乳液，活性物乳液组分及含量(重量比)为：含0.5％的透明质酸锌，0.0125％的甘氨酸锌，0.25％的四氢甲基嘧啶羧酸，0.5％异山梨醇酐二甲醚，0.75％的甜菜碱水杨酸盐，1％的氢化卵磷脂，10％的1，3丙二醇，0.5％的对羟基苯乙酮，0.8％的辛酰羟肟酸和1，3丙二醇的混合物，所述辛酰羟肟酸和1，3丙二醇的重量比为1：12，及余量的水。

表7抑菌效果验证结果：含有0.5％透明质酸锌的透明质酸锌去屑活性物乳液对糠秕马拉色菌的抑菌率分别为42.86(2小时)，62.70(4小时)和72.06(8小时)，显示对糠秕马拉色菌具有明显的抑菌作用。

本发明香波组合物水润去屑临床实验

测试方法：选择48位有中度头皮屑和头皮与头发偏干燥的志愿者，要求无脂溢性皮炎、无过敏、无伤口的头皮健康患者，试用前，对患者进行感官和头发图像评估，让患者使用本发明的最佳实施例香波和本发明空白实施例香波，持续使用(按照日常使用频率使用样品)，第14天(两周)后停止使用，停止使用后的第12小时，第24小时和第48小时分别观察头屑，头皮与头发的滋润状况，进行评分，综合评估见表8。

志愿者皮肤的使用前后的打分，1，2，3，4，5分，分数越高效果越好：1－2：无效；2－3：中等；3－4：好；4－5：非常好。

志愿者使用该产品前后志愿者的头发感官评估－表8

表8

表8中头皮屑减少与头皮头发滋润感统计来看，本发明最佳实施例的无效百分比明显低于本发明空白对照实施例。

Claims (4)

1.一种含透明质酸锌的香波组合物，除水外，该香波中含有：

ⅰ)占组合物重量1％至30％的含有透明质酸锌活性物；

ⅱ)占组合物重量5.0％至40％的阴离子表面活性剂；

ⅲ)占组合物重量1.0％至10％的椰油酰胺丙基甜菜碱；

ⅳ)占组合物重量0.05％至3.0％的阳离子聚合物；

其中所述透明质酸锌活性物由以下组分组成：

a.占活性物重量0.1－2％的透明质酸锌；

b.占活性物重量0.01－0.1％的甘氨酸锌；

c.占活性物重量0.05－1％的四氢甲基嘧啶羧酸；

d.占活性物重量1－5％的异山梨醇酐二甲醚；

e.占活性物重量0.1－5％的甜菜碱水杨酸盐；

f.占活性物重量1－5％的氢化卵磷脂；

g.占活性物重量10－30％的1，3- 丙二醇；

h.占活性物重量0.1－1％的对羟基苯乙酮；

i.占活性物重量0.1－1％的辛酰羟肟酸和1，3- 丙二醇的混合物，所述辛酰羟肟酸和1，3- 丙二醇的重量比为1：11－1：14；

及余量的水。

2.根据权利要求1所述的香波组合物，其中的透明质酸锌分子量≥100万Da。

3.根据权利要求2所述的香波组合物，其中所述阴离子表面活性剂为烷基硫酸酯盐、烷基聚氧乙烯醚硫酸酯盐、α－烯基磺酸钠、月桂醇聚醚磺基琥珀酸酯二钠、脂肪酸单甘油酯硫酸盐、烷基磺酸盐、N－酰甘氨酸盐、N－酰肌氨酸盐、N－酰谷氨酸盐、烷基磷酸酯盐中的至少一种。

4.根据权利要求3所述的香波组合物，其中所述阳离子聚合物为阳离子纤维素聚合物或阳离子瓜尔胶聚合物。