CN112673304A

CN112673304A - 隐形眼镜用单体组合物及隐形眼镜用聚合物、以及隐形眼镜及其制造方法

Info

Publication number: CN112673304A
Application number: CN201980059116.3A
Authority: CN
Inventors: 五反田龙矢; 小林晃; 高岛柊; 岩切规郎; 松冈阳介; 原田英治
Original assignee: Japan Oil Corp
Current assignee: Japan Oil Corp
Priority date: 2018-09-25
Filing date: 2019-09-10
Publication date: 2021-04-16
Anticipated expiration: 2039-09-10
Also published as: CN112673304B; US11867875B2; KR20210064198A; TW202024154A; JPWO2020066598A1; WO2020066598A1; US20220035076A1; JP7243733B2; TWI826534B

Abstract

本发明提供：即使在使用由聚丙烯等形成的疏水性的模具、不进行表面亲水化处理地制造的情况下也能够显示出优异的断裂伸长率及表面亲水性的隐形眼镜。还提供：能够适宜地用于得到该隐形眼镜的单体组合物及聚合物。该单体组合物以特定比例含有：(A)含硅氧烷基的衣康酸二酯单体、(B)含酰胺基单体、(C)含羟基单体、(D)含硅氧烷基的(甲基)丙烯酸酯、以及(E)交联剂。

Description

隐形眼镜用单体组合物及隐形眼镜用聚合物、以及隐形眼镜及其制造方法

技术领域

本发明涉及隐形眼镜用单体组合物、该组合物的聚合物、以及由该聚合物的水合物形成的隐形眼镜及其制造方法。

背景技术

有机硅水凝胶隐形眼镜与不含有机硅的传统型的水凝胶隐形眼镜相比，对眼角膜的供氧量多，被认为是安全性更高的镜片。

一般，软性隐形眼镜通过铸模法制造，该方法中多使用聚丙烯制模具。在用该方法制造有机硅水凝胶隐形眼镜的情况下，由于聚丙烯为疏水性，因此以有机硅单体沿模具表面取向的状态进行聚合。因此，在镜片表面形成有机硅部分，该表面的亲水性降低。在镜片表面的亲水性不足的情况下，会附着脂质、蛋白质等，存在引起镜片的白浊、眼部疾病之虞。

因此，提出了：在制备有机硅水凝胶隐形眼镜后，在镜片表面形成基于等离子体气体、亲水性聚合物的涂膜；基于亲水性单体的表面接枝聚合物。然而，这些表面处理需要大量的装置，工序会变繁杂，因此对于批量生产而言是不理想的。

已知有在单体组合物中添加聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)等亲水性聚合物润湿剂、使该组合物聚合来得到有机硅水凝胶隐形眼镜的方法。该方法中，由于聚合物包含润湿剂，因此不进行上述表面处理也可获得足够的亲水性。然而，由于润湿剂未与聚合物交联，因此会在聚合后的醇提取工序中、镜片佩戴期间自镜片溶出，存在镜片表面的亲水性降低、佩戴感变差之虞。

已知有使用亲水性比聚丙烯制模具高的模具、在有机硅单体难以沿镜片表面取向的状态下进行聚合来制造隐形眼镜的方法。然而，这种模具所使用的材料的熔点比聚丙烯高，形成模具时的加工性存在问题。

这种状况下，以改善使用含有机硅共聚物的软性隐形眼镜的表面的疏水性为目的，提出了将N,N-二甲基丙烯酰胺(DMAA)、N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)、N-甲基-N-乙烯基乙酰胺(MVA)、N-乙烯基吡咯烷酮等亲水性单体用于单体组合物的方法。然而，即使使用了这种亲水性单体，镜片表面的亲水性也称不上足够。

专利文献1公开了一种隐形眼镜，其由包含3-甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基硅氧基)硅烷(TRIS)作为有机硅单体、还包含NVP作为乙烯基单体的组合物得到。由于该隐形眼镜包含TRIS，因此较硬、佩戴感差。

专利文献2中公开了一种包含含磷酰胆碱基的(甲基)丙烯酸酯单体、具有羟基的(甲基)丙烯酸酯有机硅单体、以及有机硅(甲基)丙烯酸酯的组合物，并记载了其聚合物可以用于隐形眼镜。

专利文献3及4中公开了一种包含具有伯羟基的含硅氧烷基的衣康酸二酯单体以及2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酰胆碱(MPC)的组合物，并记载了其聚合物可以用于隐形眼镜。专利文献3及4在镜片表面的亲水性及透氧性方面获得了良好的结果。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：国际公开第2008/061992号

专利文献2：日本特开2007-197513号公报

专利文献3：国际公开第2010/104000号

专利文献4：国际公开第2018/135421号

发明内容

发明所要解决的问题

然而，专利文献2～4的隐形眼镜虽然在镜片表面的亲水性及透氧性方面良好，但关于断裂伸长率没有记载，存在改善的余地。

本发明的课题在于提供：即使在使用由聚丙烯等形成的疏水性的模具、不进行表面亲水化处理地制造的情况下也能够显示优异的断裂伸长率及表面亲水性的隐形眼镜。需要说明的是，“显示优异的断裂伸长率”是指在实施例中详细说明的机械强度测定中，断裂伸长率为200％以上。此外，“显示优异的表面亲水性”是指在实施例中详细说明的WBUT(water film break up time，水膜破裂时间)的评价中为15秒以上。

本发明的其他课题在于提供：能够适宜地用于得到上述隐形眼镜的单体组合物及聚合物。

本发明的进一步的课题在于提供：用于使用上述聚合物得到隐形眼镜的制造方法。

用于解决问题的方案

本发明人等为了解决上述问题而进行了深入研究，结果发现：通过使用以特定比例含有特定的单体成分的单体组合物，能够实现上述目的，从而完成了本发明。

根据本发明的一个方式，提供一种隐形眼镜用单体组合物，该组合物含有：(A)下述式(1)所示的含硅氧烷基的衣康酸二酯单体；(B)选自由N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺及N-乙烯基乙酰胺组成的组中的1种以上含酰胺基单体；(C)选自由(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸羟丁酯、羟乙基丙烯酰胺、乙二醇单乙烯基醚、及二乙二醇单乙烯基醚组成的组中的1种以上含羟基单体；(D)下述式(2)所示的含硅氧烷基的(甲基)丙烯酸酯；以及(E)交联剂，相对于前述组合物中的(A)～(E)成分的总和100质量％，(A)成分的含有比例为5～60质量％，(B)成分的含有比例为10～60质量％，(C)成分的含有比例为5～45质量％，(D)成分的含有比例为5～35质量％，且(E)成分的含有比例为0.1～15质量％。

[化学式1]

[化学式2]

式(2)中，R¹为氢原子或甲基，n为10～20。

根据本发明的其他方式，提供一种隐形眼镜用聚合物，其为上述隐形眼镜用单体组合物的聚合物。

根据本发明的进一步的方式，提供：含有上述隐形眼镜用聚合物的水合物的隐形眼镜及其制造方法。

发明的效果

本发明的隐形眼镜用单体组合物以特定比例含有(A)～(E)成分作为必要成分。因此，使用该组合物的聚合物得到的本发明的隐形眼镜能够显示优异的表面亲水性及断裂伸长率。本发明即使在使用由聚丙烯等形成的疏水性的模具、不进行表面亲水化处理地制造隐形眼镜的情况下，该隐形眼镜也能够显示上述优异的特性。

具体实施方式

本发明的隐形眼镜用单体组合物为：含有后述的(A)～(E)成分作为必要成分、还可以含有后述的(F)～(G)成分中的1种以上作为任意成分的均匀的液体。本发明的隐形眼镜用聚合物由该隐形眼镜用单体组合物的聚合物形成，本发明的隐形眼镜含有该隐形眼镜用聚合物的水合物。以下，将本发明的隐形眼镜用单体组合物简称为组合物。此外，将本发明的隐形眼镜用聚合物简称为聚合物。

(A)成分：含硅氧烷基的衣康酸二酯单体

(A)成分为下述式(1)所示的含硅氧烷基的衣康酸二酯单体。(A)成分有助于提高隐形眼镜的透氧性及透明性。

[化学式3]

在制备式(1)所示的单体的过程中，有时会少量副产下述式(1’)所示的结构异构体。本发明中，可以使用式(1)的单体与少量的式(1’)的单体的混合物作为(A)成分。即，在本发明中，“式(1)所示的含硅氧烷基的衣康酸二酯单体”不仅单独包含式(1)的单体，也包含：除式(1)的单体以外还含有一部分式(1’)的异构体的情况。

[化学式4]

在本发明的组合物中，将(A)～(E)成分的总和设为100质量％时，(A)成分的含有比例为5～60质量％，优选为10～50质量％。如果(A)成分的含有比例小于5质量％，则存在所制造的隐形眼镜发生白浊之虞。另一方面，如果超过60质量％，则有时隐形眼镜的表面亲水性会不足。

(B)成分：含酰胺基单体

(B)成分为选自由N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺、及N-乙烯基乙酰胺组成的组中的1种以上含酰胺基单体。通过含有规定量的(B)成分，可以使隐形眼镜的表面亲水性良好，使隐形眼镜的断裂伸长率良好。

在本发明的组合物中，将(A)～(E)成分的总和设为100质量％时，(B)成分的含有比例为10～60质量％，优选为20～50质量％。如果(B)成分的含有比例小于10质量％，则有时所制造的隐形眼镜的表面亲水性会不足。另一方面，如果超过60质量％，则存在断裂伸长率变差、隐形眼镜发生白浊之虞。

(C)成分：含羟基单体

(C)成分为选自由(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸羟丁酯、羟乙基丙烯酰胺、乙二醇单乙烯基醚、及二乙二醇单乙烯基醚组成的组中的1种以上含羟基单体。通过含有规定量的(C)成分，使得隐形眼镜的表面亲水性变良好。需要说明的是，在本说明书中，“(甲基)丙烯酸酯”是指“丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯”，“(甲基)丙烯酸”是指“丙烯酸和/或甲基丙烯酸”。

作为(C)成分的具体例子，可列举出：丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、聚乙二醇单甲基丙烯酸酯、N-(2-羟乙基)丙烯酰胺、N-甲基-N-(2-羟乙基)丙烯酰胺、乙二醇单乙烯基醚、二乙二醇单乙烯基醚、四亚甲基乙二醇单乙烯基醚等。(C)成分可以是这些单体中的任一种，也可以是2种以上的混合物。

在本发明的组合物中，将(A)～(E)成分的总和设为100质量％时，(C)成分的含有比例为5～45质量％，优选为10～40质量％。如果(C)成分的含有比例小于5质量％，则有时隐形眼镜的表面亲水性及机械强度会不足。另一方面，如果超过45质量％，则存在模量升高、佩戴感变差之虞。

在本发明的组合物中，(B)成分与(C)成分的质量比[(C)成分/(B)成分]优选为0.1～3，更优选为0.1～2。通过使该质量比为0.1以上，能够防止所制造的隐形眼镜发生白浊。此外，通过使其为3以下，能够防止机械强度和断裂伸长率变差。

(D)成分：含硅氧烷基的(甲基)丙烯酸酯

(D)成分为下述式(2)所示的含硅氧烷基的(甲基)丙烯酸酯。(D)成分有助于调节隐形眼镜的机械强度。(D)成分可以通过日本特开2014-031338号中公开的方法等来制备，也可以是市售品。

[化学式5]

式(2)中，R¹为氢原子或甲基。n表示二甲基硅氧烷部的重复数，为10～20。

(D)成分可以是重复数n不同的多种化合物的混合物。该情况下，n为数均分子量下的平均值，在10～20的范围内。n小于10时，透氧性降低，因此不优选。此外，n大于20时，隐形眼镜的表面亲水性、机械强度降低，因此不优选。

在本发明的组合物中，将(A)～(E)成分的总和设为100质量％时，(D)成分的含有比例为5～35质量％，优选为5～30质量％。如果(D)成分的含有比例小于5质量％，则隐形眼镜的机械强度过大，存在佩戴感不优之虞。另一方面，如果超过35质量％，则有时隐形眼镜的表面亲水性、机械强度会不足。

(E)成分：交联剂

(E)成分为具有2个以上聚合性不饱和基团、可以将(A)～(D)成分的单体交联的交联剂。由于本发明的组合物含有规定量的(E)成分，因此本发明的聚合物具有交联结构，因而本发明的隐形眼镜显示优异的耐溶剂性。

作为(E)成分的具体例子，可列举出：下述式(3)所示的有机硅二甲基丙烯酸酯、乙二醇二乙烯基醚、二乙二醇二乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、亚甲基双丙烯酰胺、亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯(亚烷基的碳数2～6)、聚亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯(亚烷基的碳数2～4)、二乙烯基砜、二乙烯基苯、三乙烯基苯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸(2-烯丙氧基)乙酯、丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯、甲基丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯等。这些当中，特别优选式(3)所示的有机硅二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二乙烯基醚、及四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯。(E)成分可以是这些交联剂中的任一种，也可以是2种以上的混合物。

[化学式6]

式(3)中，p及r相同，为0或1。q表示二甲基硅氧烷部的重复数，为10～70。式(3)所示的有机硅二甲基丙烯酸酯可以是重复数q不同的多种化合物的混合物。该情况下，q是数均分子量下的平均值，从购得性的角度来看，在10～70的范围内。

在本发明的组合物中，将(A)～(E)成分的总和设为100质量％时，(E)成分的含有比例为0.1～15质量％，优选为0.1～10质量％。如果(E)成分的含有比例小于0.1质量％，则聚合物的耐溶剂性降低，存在在洗涤聚合物时发生破损之虞。另一方面，如果超过15质量％，则存在隐形眼镜变脆弱、发生破损之虞，此外，有时机械强度会过度升高、佩戴感变差。

(F)成分：除(A)～(E)成分以外的单体

(F)成分为除(A)～(E)成分以外的单体。(F)成分为任意成分，以隐形眼镜的含水率的调节等为目的而使用。

作为(F)成分的具体例子，可列举出：(甲基)丙烯酸、2-甲基丙烯酰氧基乙基琥珀酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯等甲基丙烯酸烷基酯、甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯、及(2-甲基丙烯酰氧基乙基)磷酰胆碱等。(F)成分可以是这些单体中的任一种，也可以是2种以上的混合物。即，(F)成分可以是选自这些单体组中的1种以上单体。

在本发明的组合物含有(F)成分的情况下，相对于(A)～(E)成分的总量100质量份，(F)成分的含有比例为30质量份以下。如果为30质量份以下，则(A)成分在组合物中的溶解性良好，此外，容易将隐形眼镜的断裂伸长率保持在一定以上。

(G)成分：具有羟基的溶剂

(G)成分为具有羟基的溶剂。(G)成分可以是醇类或羧酸类，作为具体例子，可列举出：甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、叔丁醇、1-戊醇、2-戊醇、叔戊醇、1-己醇、1-辛醇、1-癸醇、1-十二烷醇、乙醇酸、乳酸、乙酸等。(G)成分可以是这些溶剂中的任一种，也可以是2种以上的混合物。在购得性及pH稳定性方面，(G)成分优选为选自乙醇、1-丙醇、2-丙醇及1-己醇中的1种以上。

在本发明的组合物含有(G)成分的情况下，将组合物中的(A)～(E)成分的总和设为100质量份时，(G)成分的含有比例优选为30质量份以下，更优选为20质量份以下。如果为30质量份以下，则可以均衡地保持隐形眼镜的机械强度及形状。

本发明的组合物在上述(A)～(G)成分的基础上，可以在不损害本发明的目的的范围内配混紫外线吸收剂、色素等用于隐形眼镜的成分。通常，组合物中的其他成分的含有比例取决于隐形眼镜的厚度等，相对于组合物中的(A)～(E)成分的总量100质量份，各自优选为5质量份以下，更优选为0.02～3质量份。如果超过5质量份，则有时隐形眼镜的机械强度、安全性会降低。

对于本发明的组合物，例如可以通过将各成分以任意顺序或一次性地投入搅拌(混合)装置、在10℃～50℃的温度下搅拌(混合)至均匀来制造。

本发明的聚合物由上述本发明的组合物的聚合物形成。以下，对本发明的聚合物的制造方法进行说明。以下所示的制造方法仅是得到该聚合物的方法的一个实施方式，本发明的聚合物不限定于由该制造方法得到者。

通过将本发明的组合物填充至模具进行聚合反应，可以制造本发明的聚合物。作为该模具，优选使用具有由聚丙烯等形成的疏水性表面的模具。在进行聚合反应时优选向组合物中添加聚合引发剂。该情况下，可以通过热聚合、光聚合等来高效地进行聚合。

聚合引发剂可以是公知的，优选为光聚合引发剂。通过使用光聚合引发剂，可以有效地进行光聚合，可以提高生产率等。特别优选向组合物中添加光聚合引发剂并通过后述的方法进行光聚合。

作为光聚合引发剂的具体例子，可列举出：1-羟基环己基苯基酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦(DMBAPO)、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦(Irgacure 819)、2,4,6-三甲基苄基二苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、苯偶姻甲基酯、樟脑醌、乙基-4-(N,N-二甲氨基)苯甲酸酯等。此外，作为可以在市场上购得的光聚合引发剂，可列举出：Irgacure 819(I-819)、Irgac ure 1700、Irgacure 1800、Irgacure 819、Irgacure 1850、Darocur 1173(D-1173)、Darocur 2959等。本发明的组合物可以单独含有这种聚合引发剂，也可以含有2种以上。

关于所添加的聚合引发剂的量，相对于本发明的组合物中的(A)～(E)成分的总量100质量份，优选为0.1～3质量份，更优选为0.1～2质量份。如果为0.1～3质量份，则可以得到聚合率高、物性令人满意的隐形眼镜。

聚合反应可以通过对组合物照射规定时间的可见光或UV光来进行。

聚合反应可以在大气中进行，而出于提高单体的聚合率的目的，也可以在氮气、氩气等惰性气体气氛中进行。在惰性气体气氛中进行聚合的情况下，聚合体系内的压力优选设定为1kgf/cm²以下。

聚合后，通过模具的变形，可以以干燥状态取出聚合物。此外，也可以将聚合物与模具一起浸渍在溶剂(例如水、甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、它们的混合物等)中，仅使聚合物发生溶胀，自然地从模具脱离。优选不使用溶剂地以干燥状态取出聚合物。

本发明的隐形眼镜为含有上述聚合物的水合物的有机硅水凝胶隐形眼镜。即，通过使本发明的聚合物进行水合、形成水凝胶状，可得到本发明的隐形眼镜。

接着，对本发明的隐形眼镜的制造方法进行说明。以下所示的制造方法仅是得到本发明的隐形眼镜的方法的一个实施方式，本发明的隐形眼镜不限定于由该制造方法得到者。

上述聚合反应之后，聚合物有时会处于与未反应的单体成分(未反应物)、各成分的残渣、副产物、残留的溶剂等的混合物的状态。也可以将这种混合物直接供于水合处理，优选在水合处理前用溶剂对聚合物进行洗涤。

作为用于洗涤的溶剂，可列举出：水、甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、它们的混合物等。洗涤例如可以在10℃～40℃的温度下将聚合物在醇溶剂中浸渍10分钟～5小时来实施。此外，醇洗涤后，可以在醇浓度20～50质量％的含水醇中浸渍10分钟～5小时进行洗涤，并进一步用水洗涤。作为水，优选纯水、离子交换水等。

通过将已洗涤的聚合物浸渍于生理盐水、使其水合以达到规定的含水率，可得到本发明的隐形眼镜。生理盐水可以是硼酸缓冲生理盐水、磷酸缓冲生理盐水等。此外，可以浸渍于含有生理盐水的软性隐形眼镜用保存液中。

本发明的隐形眼镜由于表面亲水性及透氧性高、不易附着脂质等污物，另外即使在附着了的情况下也容易洗涤去除，并且机械强度适宜、佩戴感优异，因此以常规的使用形态可以使用1个月左右。即，本发明的隐形眼镜的更换频率最长可以是1个月。当然也可以在更短的时间内进行更换。

实施例

以下，通过实施例及比较例对本发明进行更详细的说明，本发明并不限定于它们。首先，以下示出实施例及比较例中使用的各成分。

(A)成分：含硅氧烷基的衣康酸二酯单体

·ETS：作为衣康酸单乙二醇酯与3-碘丙基[三(三甲基硅氧基)]硅烷的酯化反应物的式(1)的化合物

(B)成分：含酰胺基单体

·NVP：N-乙烯基吡咯烷酮

·MVA：N-乙烯基-N-甲基乙酰胺

·VA：N-乙烯基乙酰胺

(C)成分：含羟基单体

·HEA：丙烯酸2-羟乙酯

·HEAA：N-(2-羟乙基)丙烯酰胺

·HEMA：甲基丙烯酸2-羟乙酯

·HPMA：甲基丙烯酸2-羟丙酯

·HBMA：甲基丙烯酸2-羟丁酯

·EMVE：乙二醇单乙烯基醚

·DEMVE：二乙二醇单乙烯基醚

(D)成分：含硅氧烷基的甲基丙烯酸酯

·FM-0711：式(2)所示的化合物(R¹＝甲基、n＝约11、数均分子量Mn＝约1,000)

(E)成分：交联剂

·TEGDV：三乙二醇二乙烯基醚

·TEGDMA：四乙二醇二甲基丙烯酸酯

·FM-7711：式(3)所示的化合物(p＝r＝0、数均分子量Mn＝约1,000)

(F)成分：除(A)～(E)成分以外的单体

·MMA：甲基丙烯酸甲酯

(G)成分：溶剂

·NPA：1-丙醇

·HeOH：1-己醇

聚合引发剂

·I-819：双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦

·D-1173：2-羟基-2-甲基苯丙酮

针对实施例及比较例的组合物、聚合物及隐形眼镜(模型隐形眼镜)，评价以下项目。

[组合物的均匀性及透明性]

将组合物装入无色透明的容器，通过目视按以下标准进行评价。

○：均匀透明

×：有白浊或沉淀

[聚合物的形态]

通过目视按以下标准评价聚合物的形态。

○：固体

×：液体(包括粘稠液体)

[聚合物的透明性]

通过目视按以下标准评价聚合物的透明性。

○：透明

△：微浊

×：白浊

[隐形眼镜的透明性]

以将聚合物纯化后、在ISO-18369-3记载的生理盐水中浸渍使其溶胀而得的水凝胶作为隐形眼镜(模型隐形眼镜)，通过目视按以下标准进行评价。

○：透明

△：微浊

×：白浊

[隐形眼镜的机械强度及断裂伸长率]

使用株式会社山电制造的BAS-3305(W)断裂强度解析装置，依据JIS-K7127测定模型隐形眼镜的模量[MPa]，评价机械强度。详细而言，使用将模型隐形眼镜切割成宽度2mm而得的测定试样，用200gf的负荷传感器，夹具间距设为6mm、以1mm/秒的速度进行拉伸，根据初始的应力测定模量。将模量为0.2MPa以上且小于1.0MPa的情况判定为机械强度良好。此外，测定直至测定试样发生断裂为止的距离，将相对于样品长度6mm的伸长率作为断裂伸长率[％]。将断裂伸长率为200％以上的情况判断为断裂伸长率良好。

[隐形眼镜的表面亲水性(WBUT)]

通过WBUT(water film break up time，水膜破裂时间)对隐形眼镜的表面亲水性进行评价。详细而言，将隐形眼镜在ISO生理盐水中浸渍过夜，用镊子夹着外周部从水面拉起，测定自从水面拉起时直至镜片表面的水膜发生破裂的时间(水膜保持时间)。水膜发生破裂的状态通过目视进行判定。将该测定进行3次，求出其平均值，按以下标准进行评价。

◎：20秒以上

○：15秒以上且小于20秒

△：5秒以上且小于15秒

×：0秒以上且小于5秒

[隐形眼镜的含水率]

按ISO-18369-4中记载的方法测定含水率。

[实施例1]

混合1.96g(19.6质量％)的ETS、2.45g(24.5质量％)的NVP、2.45g(24.5质量％)的HEMA、0.98g(9.8质量％)的EMVE、1.96g(19.6质量％)的FM-0711、0.10g(1.0质量％)的TEGDV、0.10g(1.0质量％)的TEGDMA、0.98g(9.8质量份)的MMA及0.98g(9.8质量份)的HeOH，溶解均匀，得到组合物。针对该组合物进行上述评价。将各成分的含有比例及评价结果示于表1。

向上述组合物中添加0.12g(1.2质量份)的I-819，倒入以厚度0.1mm的聚对苯二甲酸乙二醇酯片作为隔片、夹在2片聚丙烯板之间的25mm×70mm×0.2mm的皿内，置于UV照射装置(CCS株式会社制造)内。在UV照射装置内照射40分钟的405nm、1.5mW/cm²的UV光，使组合物聚合，得到聚合物。将聚合物自皿取出，进行上述评价。将聚合条件及评价结果示于表1。

将上述聚合物在40g的2-丙醇中浸渍4小时后，在50g的离子交换水中浸渍4小时来将未反应物等去除进行纯化。将纯化后的聚合物浸渍在ISO-18369-3中记载的生理盐水中，使其溶胀(水合)来制备水合物。将该水合物加工成适于各评价试验的形状，得到隐形眼镜的样品。将各评价的结果示于表1。根据评价结果，确认到实施例1的隐形眼镜具有良好的断裂伸长率及高的表面亲水性。

[实施例2～4]

将各成分的含有比例变更为如表1所示，除此之外，与实施例1同样地制备实施例2～4的组合物、聚合物及隐形眼镜，进行各评价试验。结果示于表1。

[实施例5～9]

将各成分的含有比例、聚合引发剂及UV照射的波长变更为如表2所示，除此之外，与实施例1同样地制备实施例5～9的组合物、聚合物及隐形眼镜，进行各评价试验。结果示于表2。根据评价结果，确认到实施例5～9的隐形眼镜具有良好的断裂伸长率及高的表面亲水性。

[比较例1～4]

将比较例1及2的各成分的含有比例变更为如表3所示，将比较例3及4的各成分的含有比例及聚合引发剂变更为如表3所示，除此之外，与实施例1同样地制备比较例1～4的组合物、聚合物及隐形眼镜，进行各评价试验。结果示于表3。

由表3明确可知，比较例1～3的隐形眼镜的表面亲水性与各实施例相比极端地差。此外，比较例1及2的隐形眼镜的透明性差，进而，比较例2的断裂伸长率非常差。比较例4在隐形眼镜的透明性及断裂伸长率方面，与各实施例相比极端地差。

[表1]

＊1A～E成分配混量：以A～E成分的总量为基准

＊2F、G成分配混量：相对于A～E成分的总量100质量份

＊3聚合引发剂添加量：相对于A～E成分的总量100质量份

＊4隐形眼镜

[表2]

＊1A～E成分配混量：以A～E成分的总量为基准

＊2F、G成分配混量：相对于A～E成分的总量100质量份

＊3聚合引发剂添加量：相对于A～E成分的总量100质量份

＊4隐形眼镜

[表3]

＊1A～E成分配混量：以A～E成分的总量为基准

＊2F、G成分配混量：相对于A～E成分的总量100质量份

＊3聚合引发剂添加量：相对于A～E成分的总量100质量份

＊4隐形眼镜。

Claims

1.一种隐形眼镜用单体组合物，该组合物含有：

(A)下述式(1)所示的含硅氧烷基的衣康酸二酯单体：

[化学式1]

(B)选自由N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺、及N-乙烯基乙酰胺组成的组中的1种以上含酰胺基单体；

(C)选自由(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸羟丁酯、羟乙基丙烯酰胺、乙二醇单乙烯基醚、及二乙二醇单乙烯基醚组成的组中的1种以上含羟基单体；

(D)下述式(2)所示的含硅氧烷基的(甲基)丙烯酸酯：

[化学式2]

式(2)中，R¹为氢原子或甲基，n为10～20；以及

(E)交联剂，

相对于所述组合物中的(A)～(E)成分的总和100质量％，(A)成分的含有比例为5～60质量％，(B)成分的含有比例为10～60质量％，(C)成分的含有比例为5～45质量％，(D)成分的含有比例为5～35质量％，且(E)成分的含有比例为0.1～15质量％。

2.根据权利要求1所述的隐形眼镜用单体组合物，其中，

所述组合物还含有(F)除所述(A)～(E)成分以外的单体，相对于所述组合物中的(A)～(E)成分的总量100质量份，(F)成分的含有比例为30质量份以下。

3.根据权利要求1或2所述的隐形眼镜用单体组合物，其中，

所述组合物还含有(G)具有羟基的溶剂，相对于所述组合物中的(A)～(E)成分的总量100质量份，(G)成分的含有比例为30质量份以下。

4.一种隐形眼镜用聚合物，其由权利要求1～3中任一项所述的隐形眼镜用单体组合物的聚合物形成。

5.一种隐形眼镜，

其由权利要求4所述的隐形眼镜用聚合物的水合物形成。

6.一种隐形眼镜的制造方法，其具有：

将权利要求4所述的隐形眼镜用聚合物与选自由水、甲醇、乙醇、1-丙醇、及2-丙醇组成的组中的1种以上溶剂混合、对所述聚合物进行洗涤的工序；以及

将所述聚合物浸渍于生理盐水使其水合的工序。