CN112662159B - 一种镀覆性、耐降解性好的聚碳酸酯激光直接成型材料及制备方法和制品 - Google Patents

Abstract

一种镀覆性、耐降解性好的聚碳酸酯激光直接成型材料，由以下重量百分比计的原料组成：聚碳酸酯基体：40‑95%，其他树脂基体：0‑30%，LDS添加剂：3‑15%，填料：0‑30%，酸性助剂：0.01‑2%，增韧剂：0‑5%，其他助剂：0.5‑2%，所述LDS添加剂为碱性含铜LDS添加剂；所述酸性助剂的主要成分为磷酸、亚磷酸、焦磷酸、偏磷酸、次磷酸、及前述酸的酸式盐中的一种或多种。本发明能提高激光直接成型材料的镀铜效率。磷酸类助剂与铜离子生成稳定的含铜的磷酸盐化合物，本发明实施例数据推断这些磷酸盐化合物在受到激光能量照射时，比铜铬尖晶石类LDS添加剂更容易释放出铜离子，与此同时，生成的磷酸盐化合物在PC树脂中通常容易迁移至树脂表面，从而进一步提升材料的镀铜效率。

Description

一种镀覆性、耐降解性好的聚碳酸酯激光直接成型材料及制 备方法和制品

技术领域

本发明属于激光直接成型材料领域，具体涉及一种镀覆性、耐降解性好的聚碳酸酯激光直接成型材料及制备方法和制品。

背景技术

在激光直接成型（也称为LDS，是Laser Direct Structuring的缩写），是一种专业镭射加工、射出与电镀制程的3D-MID生产技术，其原理是将普通的塑胶元件/电路板赋予电气互连功能、支撑元器件功能和塑料壳体的支撑、防护等功能，以及由机械实体与导电图形结合而产生的屏蔽、天线等功能结合于一体，形成所谓3D-MID，适用于局部细线路制作。

LDS材料中较重要的一种成分就是激光活化剂，添加激光活化剂的一方面使得塑料基体在受到激光照射时，塑料基体表面释放出能引起金属沉积的粒子，另一方面还使制件表面粗化，增强基体与镀层的粘接力。

目前，由于铜铬尖晶石晶型的铜铬类复合材料来源广、价格低、激光照射后金属颗粒很容易被还原成金属颗粒，在化学镀的过程中起镀快等优势，被常用于LDS添加剂，但是该复合物体系中存在一定含量的游离金属离子或原子，它们会对树脂基体的性能产生影响。特别是对于聚碳酸酯体系，游离金属离子或原子是催化树脂发生降解的催化剂；同时，无机金属化合物或有机金属混合物在不同程度上呈现碱性，也会进一步加剧聚碳酸酯复合物的降解反应程度，从而使得材料的一些性能产生较大的影响。

现有技术中，大部分材料为了利用含铜LDS添加剂的化镀性能（如化镀时间短）而忽略其对聚碳酸酯体系降解导致的力学性能下降，或采用增加无机填料提高其力学性能，未能从含铜LDS添加剂主体出发，降低对聚碳酸酯的降解。

为了降低碱性含铜LDS添加剂对聚碳酸酯的降解影响，现有技术有采用降低碱性含铜LDS添加剂的用量控制降解，如公开号为CN106928682A的中国发明专利，公开了一种具有良好综合性能的激光直接成型材料及其制备方法，通过利用含铜的LDS添加剂化学起镀快，为黑色或深色，易造成PC的降解；含锡的LDS添加剂化学起镀慢，为浅色，不易造成PC的降解，使二者复配，实质上是牺牲了含铜的LDS添加剂的量，降低材料的化镀性能。公开号为CN102770491A公开了一种芳族聚碳酸酯组合物，通过磺酸盐和含氧磷酸的协同作用降低LDS添加剂对PC的降解，从而提高PC材料的缺口冲击强度的方法，但是磺酸盐中含有硫，因此可能会对激光成型材料的化学镀铜效率产生一定的影响。此外，还有技术直接采用其他非含铜的LDS添加剂代替，虽然能实现激光直接成型，但完全放弃了含铜的LDS添加剂化学起镀快的优势，导致化镀时间长，生产效率低。如中国发明专利CN106751389A公开了一种浅色的用于LDS技术的工程塑料及其制备方法，通过将常用的含铜LDS添加剂（如碱式磷酸铜、铜铬黑等）换成至少有80％由二氧化钛(TiO₂)和用锑掺杂的二氧化锡((Sb、Sn)O₂)组成的添加剂，制备得到浅色的可用于LDS技术的工程塑料，但是使用氧化锡等原材料成本较高，后续化学镀铜时存在起镀时间长等问题。同时若要使用含锑锡等氧化物作为LDS添加剂制备黑色制品，那么就需要添加炭黑等黑色颜料，就可能会造成材料的加工性能、冲击强度等力学性能降低，会牺牲材料的机械性能。

发明内容

在为解决现有技术中存在的上述问题，本发明目的在于，提供了一种能有效的降低碱性LDS添加剂对的聚碳酸酯体系的影响，镀覆性能好，机械性能好激光直接成型材料。具体通过以下技术方案实现：

一种镀覆性、耐降解性好的聚碳酸酯激光直接成型材料，由以下重量百分比计的原料组成：

聚碳酸酯基体：40-95%

其他树脂基体：0-30%

LDS添加剂：3-15%

填料：0-30%

酸性助剂：0.01-2%

增韧剂：0-5%

其他助剂：0.5-2%

所述LDS添加剂为碱性含铜LDS添加剂；

所述酸性助剂的主要成分为磷酸、亚磷酸、焦磷酸、偏磷酸、次磷酸、及前述酸的酸式盐中的一种或多种，所述酸的酸式盐的金属离子为钾、钠、锌、钙、镁、铝中的一种或多种。LDS添加剂中含有的铜离子能与这些金属的磷酸酸式盐生成稳定的铜离子磷酸盐化合物；材料体系没有阻燃要求时优选磷酸，成本更低；材料体系有阻燃要求时优选亚磷酸盐。考虑到加工热稳定性、安全性、环保等因素，优选为磷酸酸式盐。

可选的，所述的聚碳酸酯包含具有重复结构碳酸酯单元的均聚碳酸酯、共聚碳酸酯，可以为脂肪族聚碳酸酯，脂环族聚碳酸酯、芳香族聚碳酸酯或分子主链上含有硅元素的硅共聚碳酸酯中一种或两种的混合物。本发明中，适宜的聚碳酸酯可以通过例如光气法、界面聚合和熔体聚合等方法制备得到共聚、均聚聚碳酸酯。在具体实施方式中，聚碳酸酯是源自双酚A的线性均聚物，即含有双酚A结构的均聚聚碳酸酯。

可选的，所述的其他树脂基体为聚烯烃、聚酯、聚酰胺、聚芳醚、聚酯酰亚胺、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯 (ABS)、聚苯醚(PPO)、聚苯硫醚(PPS)、聚酰亚胺(PI)、聚砜(PSU)、聚醚醚酮(PEEK)或聚苯并咪唑(PBI)中的一种或多种；所述的其他树脂基体也可以为酚醛树脂、脲醛树脂、三聚氰胺-甲醛树脂、环氧树脂、醇酸树脂和聚氨酯中的一种或多种。具体地，所述聚烯烃可以为选自聚苯乙烯(PS)、聚丙烯(PP)、聚甲基丙烯酸甲酯和聚(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)中的至少一种；所述聚酯可以为选自聚对苯二甲酸环己烷对二甲醇酯(PCT)、聚间苯二甲酸二烯丙酯(PDAIP)、聚对苯二甲酸二烯丙酯(PDAP)、聚萘二酸丁醇酯(PBN)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)和聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)中的至少一种；所述聚酰胺可以为选自聚己二酰己二胺(PA-66)、聚壬二酰己二胺(PA-69)、聚丁二酰己二胺(PA-64)、聚十二烷二酰己二胺(PA-612)、聚癸二酰己二胺(PA-610)、聚癸二酰癸二胺(PA-1010)、聚十一酰胺(PA-11)、聚十二酰胺(PA-12)、聚辛酰胺(PA-8)、聚9-氨基壬酸(PA-9)、聚己内酰胺(PA-6)、聚对苯二甲酰苯二胺(PPTA)、聚间苯二甲酰己二胺(MXD6)、聚对苯二甲酰己二胺(PA6T)和聚对苯二甲酰壬二胺(PA9T)中的至少一种。所述热固性塑料可以为酚醛树脂、脲醛树脂、三聚氰胺-甲醛树脂、环氧树脂、醇酸树脂和聚氨酯中的至少一种。

本发明中，所述的激光直接成型添加剂(LDS添加剂)在受到激光照射之后，LDS添加剂中的金属核能被暴露出来，暴露出来的金属核在随后的敷金属或镀敷过程如铜镀敷、金镀敷、镍镀敷、银镀敷、锌镀敷、锡镀敷等期间充当晶体生长的核。

可选的，本发明中所述碱性含铜LDS添加剂包括具有尖晶石型结构的化学通式为AB₂O₄或ABO₃的金属氧化物或金属配合物；其中，化学通式中的A为二价金属阳离子，B为三价金属阳离子。

可选的，所述化学通式为AB₂O₄或ABO₃的尖晶石型结构的金属氧化物或金属配合物中二价金属阳离子为铜，或铜与少量的钴、铁、镁、钛、铝、镍、锰、锌、钙、锡中的一种的混合物；三价金属阳离子为铬、钴、铁、镁、钛、铝、镍、锰、锌、钙、锡中的一种或者两种。本发明实施例中，主要选择铜铬氧化物、铜铬锰混合氧化物、铜铬铁混合氧化物、铜铁尖晶石中的一种或多种。

可选的，本发明中，所述的填料包括玻璃增强填料、碳纤维、矿物、硅酸类、硅酸盐类、金属氧化物、非金属氧化物中的一种或多种。主要选择玻璃纤维、碳纤维、滑石粉、碳酸钙、玻璃微珠、硫酸钙、硫酸钡、二氧化钛、珠光粉、硅灰石、硅藻土、高岭土、煤粉、陶土、云母、油页岩灰、硅酸铝、氧化铝、二氧化硅、氧化锌等中的至少一种。

可选的，本发明中，所述的增韧剂包括POE类、SEBS类、EPDM类、SBS类、ABS类、MBS类、PPO类、有机硅核壳聚合物、有机硅类、聚合物接枝马来酸酐类中的一种或多种，其中优选为的为ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯聚合物)，MBS(甲基丙烯酸-丁二烯-苯乙烯共聚物)，SBS(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物)，SEBS(苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物)中一种或两种的混合物。

可选的，本发明中的其他助剂包括润滑剂、抗氧剂、增塑剂、脱模剂、色粉中的一种或多种。

可选的，本发明中，所述的润滑剂为金属硬脂酸盐，聚乙烯蜡，脂肪族及其脂类、有机硅中的一种或多种，其中优选为季戊四醇硬脂酸酯，金属硬脂酸盐，有机硅酮中的至少一种；所述抗氧剂包括受阻酚类、有机亚磷酸酯类、磷酸酯类中的一种或多种，优选为四 [3-(3,5- 二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯与亚磷酸三(2, 4-二叔丁基苯酯)的复配混合物、三甘醇双-3- (3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙烯腈、三(2,4-二叔丁基酚)亚磷酸酯中的至少一种。其他的按照具体的实施方式还可以添加脱模剂、增塑剂、色粉等塑料助剂。

本申请另一方面提供一种制备上述可用于激光直接成型的材料的方法。其制备方法包括以下步骤：按质量比计算，先将LDS添加剂和酸性助剂预混合，再与聚碳酸酯基体、其他树脂基体、无机填料、其他助剂混合，通过双螺杆挤出机熔融共混挤出造粒，得到所述激光直接成型材料。

本申请还提供了前述酸性助剂在聚碳酸酯激光直接成型材料体系中具有降低PC的降解同时提高激光直接成型材料的化学镀铜性能的用途。

本申请还提供了一种激光直接成型材料制成的制品。如车灯用三维线路板、手机天线等制件或智能手表、提款机外壳、助听器等产品中的与电路相关的制件。

与现有技术相比，本申请具有以下有益效果：

本发明中使用的LDS添加剂为制备工艺成熟、价格相对较低的含铜尖晶石型结构的金属氧化物或金属配合物，由于该添加剂本身就是深色，因此做深色LDS材料，无需配色处理。

现有技术中，在聚碳酸酯树脂中使用碱性的铜尖晶石型结构的金属氧化物或金属配合物作为LDS添加剂时，为了解决聚碳酸酯树脂不耐碱的问题，一般是选择酸性的含铜LDS助剂或者忽略碱性对聚碳酸酯树脂降解性能的影响，本发明能充分利用碱性的铜尖晶石型结构的金属氧化物或金属配合物作为LDS添加剂的优点基础上，利用磷酸类助剂中和碱性，从而降低对聚碳酸酯树脂的降解的影响，有效保持聚碳酸酯作为基材的LDS材料的力学性能。

本发明提高了生产的安全性。一般磷酸类助剂在受热高温（200℃左右）的情况下都可能会生成有毒害的磷氧化物和磷氰化物，但是研究发现磷酸类物质能跟铜、铅等重金属生成物理化学性质都很稳定的磷酸盐化合物，因此在本发明中磷酸类助剂能与铜离子生成稳定的磷酸盐类化合物，因此在生产的过程中能有效的降低受热排放有毒磷氧化物和磷氰化物的可能性，提高了生产的安全性。

本发明能提高激光直接成型材料的镀铜效率。磷酸类助剂与铜离子生成稳定的含铜的磷酸盐化合物，本发明实施例数据推断这些磷酸盐化合物在受到激光能量照射时，比铜铬尖晶石类LDS添加剂更容易释放出铜离子，与此同时，生成的磷酸盐化合物在PC树脂中通常容易迁移至树脂表面，从而进一步提升材料的镀铜效率。因此在相同的条件下，添加磷酸类助剂能进一步的提高激光直接成型材料的镀铜效率。

附图说明

图1为相同的环境下化学镀铜后的D2、S2、D6(由左向右顺序)实施例的样品图；

图2 为相同的环境下化学镀铜后的D2、S2、D6实施例的金相图。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明的技术方案做进一步说明，要指出的是，本发明实施例所述的具体技术方案，并不作为对本发明权利要求的限制。

本实施方式中各组分按照重量百分比计，组分如下：PC:40-95%；共混树脂：0-30%；LDS添加剂3-15%；填料0-30%；增韧剂0-5%；酸性助剂：0.01-2%；其他助剂0.5-2%；

实施例中的性能测试方法如下：

MFR（熔融指数）按照ISO 1133:1997标准进行测试，选择的测试条件为260℃，5kg；冲击强度按照ISO 527-1:2012标准进行测试，拉伸强度按照ISO 179-1:2000标准进行测试，弯曲强度按照ISO 178:2010标准进行测试。化学镀铜的铜沉积速率，按照《次磷酸钠化学镀铜研究》一文中的第24页的称重法进行测试，铜沉积速率的影响因素有化学镀液的性质、基材、反应时间、反应温度和化学镀液的pH等，本实施例中在其他条件都相同的情况下，考虑基材的不同对铜沉积速率的影响，因此可由铜沉积速率来反映样品的化镀性能或者称镀覆性。LDS可电镀性(电镀粘合性)的测试：使尺寸为5cm× 3cm× 2mm的注塑样品在25℃下进行老化6小时，随后通过激光直接成型以方块形状（1cm× 1cm）激活样品的表面。然后，在样品的激活的方块表面上通过电镀(铜无电电镀)形成10~15μm厚的铜层，从而制备电镀的样品。然后用ASTM D3359标准方法测试并评价样品的电镀粘合性，以及按照CIE Labcolor model（Lab颜色模型）测试铜层的颜色分布情况。

本申请实施例中PC使用的是光气法制备得到的双酚A结构的聚碳酸酯，相对分子质量在20000-30000之间，在260℃，5kg条件下的MFR在10-25g/min之间；在具体的实施例中，选择的是，MFR在15g/min左右的PC。

本申请实施例中使用的其他树脂基体包括聚烯烃、聚酯、聚酰胺、聚芳醚、聚酯酰亚胺、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)、聚碳酸酯/(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)合金(PC/ABS)、聚苯醚(PPO)、聚苯硫醚(PPS)、聚酰亚胺(PI)、聚砜(PSU)、聚醚醚酮(PEEK)和聚苯并咪唑(PBI)中的至少一种。在具体的实施例中，选择的共混聚合物为丙烯腈-丁二烯-苯乙烯聚合物（ABS）。

本申请实施例中使用的LDS添加剂包括中含铜LDS添加剂，主要是尖晶石型结构的金属氧化物或金属配合物，如铜铬氧化物、铜铬锰混合氧化物、铜铬铁混合氧化物、铜铁尖晶石中的一种或两种。在具体的实施例中，选择的是含铜LDS添加剂为铜铬氧化物和铜铬锰混合氧化物，其中LDS-1为铜铬锰混合氧化物（牌号为：COLORDUR BLACK 9028A，杭州思坦颜料化工有限公司），LDS-2为铜铬氧混合氧化物（牌号为：PS 24-3095 PK 黑色颜料，Ferro公司）。

本申请实施例中使用的填料包括玻璃增强填料、碳纤维、矿物、硅酸类、硅酸盐类、金属氧化物、非金属氧化物中的一种或多种。主要包括玻璃纤维、碳纤维、滑石粉、碳酸钙、玻璃微珠、硫酸钙、硫酸钡、二氧化钛、珠光粉、硅灰石、硅藻土、高岭土、煤粉、陶土、云母、油页岩灰、硅酸铝、氧化铝、二氧化硅、氧化锌等中的至少一种。在具体的实施例中，选择的填料为碳酸钙。

本申请实施例中使用的润滑剂为季戊四醇硬脂酸酯，抗氧剂为1076。

本申请实施例中使用的增韧剂为ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯聚合物)，MBS(甲基丙烯酸-丁二烯-苯乙烯共聚物)， SBS(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物)，SEBS(苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物) 中一种或两种的混合物。在具体的实施例中选择的是MBS(甲基丙烯酸-丁二烯-苯乙烯共聚物)，具体牌号为S-2001，购自三菱丽阳。

本申请实施例中使用的酸性助剂为磷酸类助剂，主要包括磷酸、亚磷酸、焦磷酸、偏磷酸和次磷酸中的一种或两种，也可以包括含有这些磷酸的酸式盐。在具体的实施例中选择的是磷酸二氢钠和磷酸。

本申请实施例中使用的磺酸盐为RM65（MITENI公司）。

本申请实施例中，具体的制备方法：按上述的质量比先将LDS添加剂和酸性助剂预混合，再将预混合物与PC无机填料、增韧剂以及其他的助剂混合均匀，然后通过双螺杆挤出机熔融共混挤出造粒，得到可用于激光直接成型的塑料模塑复合物材料。具体过程为：对所需的原料进行称重，同时以约500转/分钟至2000转/分钟的转速在高速混合机中预混合；然后将预混物进料至双螺杆挤出机中，挤出之后通过冷却水槽冷却后用切割机切粒即可得到样品粒子，通过熔融共混挤出制备所样品，使用螺杆的设置温度约240℃至约270℃的范围内，螺杆速度保持在约300转/分钟以及扭矩值保持为约55％至约70％，并且在技术成熟的标准加工条件下进行操作。在用粒料打制样条之前，需要将粒料在110左右的温度下干燥4-6h，然后在温度区间为240~260℃以及模温维持在80℃条件下打制模具样条。

各实施例中采用的原料组分和性能数据见表1和表2：

表1 实施例1-5（S1-S5）和对比例1-4（D1- D4）的配方组分（wt%）和性能数据

从表1数据可知，D1和D2作为对照样品，显示了添加铜铬黑填料对PC材料缺口冲击强度显著降低的对比试验，这可以通过铜铬黑是无机填料以及铜铬黑的存在导致了PC的降解来解释，同时也可以得出LDS添加剂对激光直接成型材料的重要作用。D2与S1-S4作为对照样品，显示添加少量的酸性助剂（磷酸和磷酸二氢钠）能在一定的程度上提高缺口冲击强度，同时降低样品的熔指，这可以通过酸性助剂能中和铜铬黑的碱性，降低铜铬黑对PC的降解来解释，但是由于PC在酸性条件下也会发生可逆的降解反应，所以酸性助剂添加量过多也会对熔指和缺口冲击强度造成一定的影响；S1-S4中也显示了，酸性助剂对化学镀铜时的铜沉积速率的影响，添加少量的酸性助剂样品显著提高了铜沉积速率，这可以通过酸性助剂中的磷酸根离子跟铜铬黑中的铜离子反应生成了稳定的磷酸铜盐类物质（在受到激光照射时更容易释放出铜离子），从而使得基材上的“活性中心”更多来解释。D2、D3和S5作为对照样品，可以发现添加增韧剂（S 2001）能有效的提高材料的缺口冲击强度同时降低材料的熔指，以及增韧剂不会影响样品化学镀铜时的铜沉积效率和电镀粘合性，从铜沉积速率数据中还可以说明酸性助剂有助于提高铜沉积速率的结论。

表2实施例6-10（S6-S10）和对比例4-6（D4-D6）的配方组分（wt%）和性能数据

从表1和表2数据可知，D1、D2、D4跟S6作为对比数据可知，滑石粉填料会显著的降低材料的缺口冲击强度以及能在一定程度上能提高材料化学镀铜时的铜沉积速率。D1跟D5作为对比数据可知，树脂基材的变化不会影响材料的铜沉积速率和电镀粘合性，D5跟S7作为对比数据可知，添加少量的酸性助剂能有效的提高材料的铜沉积速率。

表3相同的环境下化学镀铜后的D2、S2、D6实施例的Lab颜色模型的数据（其中每个实施例上从左到右的三个色块的位置名称为1，2，3，如图1所示）

表3实施例的Lab颜色模型的数据

由图1可以看出，S2中的三款镀层的颜色均匀性最好；从表3的数据可以看出，S2样品中化学镀铜后的三块镀层的色差（△E）值相差最小，说明S2的样品中三个激光照射后的铜镀层的均匀性最好。

由图2可知在相同条件下化学镀铜后，D2和D6金相图中还能很清晰的看出激光刻蚀后的烧蚀痕迹，说明铜镀层的厚度不是很厚，而S2实施例的金相图中激光刻蚀后的烧蚀痕迹没有那么明显，所以铜镀层很厚，这也说明了在相同的条件下，添加磷酸助剂能提高化学镀铜步骤中铜沉积速率。

需要说明的是，本说明书中所描述的以上内容仅仅是对本发明技术方案所作的举例说明。凡依据本发明专利构思所述的特征及原理所做的简单变化或者等效变化，均包括于本发明专利的保护范围内。本发明所属技术领域的技术人员可以对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代，只要不偏离本发明的技术思路或者超越本权利要求书所定义的范围，均应属于本发明的保护范围。

Claims (11)

1.一种镀覆性、耐降解性好的聚碳酸酯激光直接成型材料，其特征在于：按重量百分比计，包括以下组分：

聚碳酸酯基体：40-95%

其他树脂基体：0-30%

LDS添加剂：3-15%

填料：0-30%

酸性助剂：0.01-2%

增韧剂：0-5%

其他助剂：0.5-2%

所述LDS添加剂为碱性含铜LDS添加剂；所述碱性含铜LDS添加剂包括具有尖晶石型结构的化学通式为AB₂O₄或ABO₃的金属氧化物或金属配合物，其中，化学通式中的A为二价金属阳离子，B为三价金属阳离子；所述酸性助剂的主要成分为磷酸、亚磷酸、焦磷酸、偏磷酸、次磷酸及前述酸的酸式盐中的一种或多种，所述酸的酸式盐的金属离子为钾、钠、锌、钙、镁、铝中的一种或多种。

2.根据权利要求1所述的激光直接成型材料，其特征在于：所述聚碳酸酯基体为具有重复结构碳酸酯单元的均聚碳酸酯、共聚碳酸酯中的一种或多种。

3.根据权利要求1所述的激光直接成型材料，其特征在于：所述的其他树脂基体为聚烯烃、聚酯、聚酰胺、聚芳醚、聚酯酰亚胺、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯 (ABS)、聚苯醚(PPO)、聚酰亚胺(PI)、聚砜(PSU)、聚醚醚酮(PEEK)或聚苯并咪唑(PBI)中的一种或多种；所述的其他树脂基体也可以为酚醛树脂、脲醛树脂、三聚氰胺-甲醛树脂、环氧树脂、醇酸树脂和聚氨酯中的一种或多种。

4.根据权利要求1所述的激光直接成型材料，其特征在于：所述化学通式为AB₂O₄或ABO₃的尖晶石型结构的金属氧化物或金属配合物中二价金属阳离子为铜，或铜与少量的钴、铁、镁、钛、铝、镍、锰、锌、钙、锡中的一种的混合物；三价金属阳离子为铬、钴、铁、钛、铝、镍、锰中的一种或者两种。

5.根据权利要求4所述的激光直接成型材料，其特征在于：所述碱性含铜LDS添加剂包括铜铬氧化物、铜铬锰混合氧化物、铜铬铁混合氧化物、铜铁尖晶石中的一种或多种。

6.根据权利要求1所述的激光直接成型材料，其特征在于：所述的增韧剂包括POE类、SEBS类、EPDM类、SBS类、MBS类、PPO类、有机硅类、聚合物接枝马来酸酐类中的一种或多种。

7.根据权利要求1所述的激光直接成型材料，其特征在于：所述其他助剂包括润滑剂、抗氧剂、增塑剂、脱模剂、色粉中的一种或多种。

8.根据权利要求1所述的激光直接成型材料，其特征在于：所述填料包括玻璃纤维、碳纤维、矿物、硅酸类、硅酸盐类、金属氧化物、非金属氧化物中的一种或多种。

9.根据权利要求1中的酸性助剂在聚碳酸酯激光直接成型材料体系中具有降低PC的降解同时提高激光直接成型材料的化学镀铜性能的用途。

10.一种制备权利要求1-8任一项所述的激光直接成型材料的方法，其特征在于，包括以下步骤：将LDS添加剂和酸性助剂预混合，再与聚碳酸酯基体、其他树脂基体、增韧剂、填料、其他助剂混合，通过双螺杆挤出机熔融共混挤出造粒，得到所述激光直接成型材料。

11.一种由权利要求1-8任一所述的激光直接成型材料制成的制品。

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