CN112646587A - 一种土壤修复组合物及其制备方法以及土壤生物修复方法 - Google Patents

一种土壤修复组合物及其制备方法以及土壤生物修复方法 Download PDF

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Abstract

本申请涉及土壤修复领域，具体公开了一种土壤修复组合物及其制备方法以及土壤生物修复方法，土壤修复组合物由以下重量份的原料制得：亚磷酸化壳聚糖50‑60份、氯化钠300‑400份、溶解性有机质（DOM）10‑15份、生物炭80‑100份、保水剂80‑100份、生物菌肥80‑100份；其制备方法为：按重量份将各组分混合均匀制得土壤修复组合物；土壤生物修复方法为：先用土壤修复组合物对土壤进行处理，然后再种植超富集植物，待超富集植物生长旺盛期过后，收割超富集植物。本申请的组合物可用于重金属土壤污染的植物修复，其具有强化对土壤修复效果的优点。

Description

一种土壤修复组合物及其制备方法以及土壤生物修复方法
技术领域
本申请涉及土壤修复领域，更具体地说，它涉及一种土壤修复组合物及其制备方法以及土壤生物修复方法。
背景技术
我国金属矿产资源丰富，近年来矿产资源的开采力度也越来越大，矿产开采产生的废石、选矿产生的尾矿及冶炼废渣(含有Pb、Cd等有害元素)经风化淋滤使有害元素转移到土壤中，造成土壤质量下降的同时污染农作物，最后通过食物链进入人体，影响人类健康。土壤环境一旦被污染，仅仅依靠切断污染源的方法往往很难自我修复，因此土壤修复必须采用各种有效的制粒技术才能消除污染。
土壤修复方法有物理修复法、化学修复法、生物修复法，物理修复法因为费用高、破坏土壤生物多样性而使用受限；化学修复法所使用的化学试剂可能会对土壤产生二次污染；因此生物修复法的使用较为广泛，生物修复法中包括植物修复技术、微生物修复技术、动物修复技术，植物修复技术是在被污染的土壤上种植超富集植物，利用植物来转移、容纳或转化环境介质中有毒有害污染物，进而使污染土壤得到修复与治理。
植物修复受污染物生物有效性、水溶性限制，且具有修复速度慢、修复时间长等不足，强化植物修复效果、提高植物修复效率的措施一直是生物修复的研究热点。
发明内容
为了强化植物对土壤的修复效果，本申请提供一种土壤修复组合物及其制备方法以及土壤生物修复方法。
第一方面，本申请提供一种土壤修复组合物，采用如下的技术方案：
一种土壤修复组合物，由以下重量份的原料制得：亚磷酸化壳聚糖50-60份、氯化钠300-380份、溶解性有机质(DOM)10-15份、生物炭80-100份、保水剂80-100份、生物菌肥80-100份；
所述亚磷酸化壳聚糖为用亚磷酸和甲醛对壳聚糖进行膦甲基化改性制得。
通过采用上述技术方案，利用超富集植物对废弃矿山的土壤进行修复时，由于植物只能吸收土壤液相中的重金属，而这部分重金属占有的比例很少，这导致植物修复重金属污染土壤的效果不好。
用亚磷酸和甲醛对壳聚糖进行改性，一方面可以提高壳聚糖的水溶性，另一方面增加壳聚糖上的配位体，加强壳聚糖对重金属的螯合作用，亚磷酸化壳聚糖进入土壤后，通过自身含有的配位体与土壤溶液中的重金属离子结合形成螯合物，降低土壤液相中重金属离子的浓度，维持重金属离子在土壤液相与固相之间的平衡，减少土壤矿物对重金属的吸附，提高重金属的生物有效性，进而被植物吸收利用，从而强化土壤中重金属向植物体中的迁移，强化植物对土壤的修复效果。
氯化钠进入土壤中后，在土壤液相中溶解，使得植物根系处形成电解质溶液，一方面可以导致植物体内渗透调节产生变化，盐分胁迫下植物体内渗透物质积累增加，可以促进重金属在植物体内的积累，另一方面还可以改变植物根系的代谢产物，从而提高植物根系对重金属的生物活化作用，提高重金属的生物有效性，进一步提高植物根系对重金属离子的吸收作用。
溶解性有机质(DOM)可与重金属络合而阻止重金属在固相表面的吸附，或者与重金属争固相表面的吸附点位，增加重金属的溶解度，同时DOM还可以改变土壤吸附体的表面性质，降低土壤对重金属离子的吸附作用，进一步提高植物根系对重金属离子的吸收作用。
DOM改变土壤吸附体的表面性质，降低土壤对重金属离子的吸附作用；亚磷酸化壳聚糖、氯化钠、DOM均可以使得土壤中重金属向生物有效性态转化，提高提高重金属的生物有效性，同时，在氯化钠胁迫下植物体内渗透物质积累增加，促进重金属在植物体内的积累，三者配合从土壤、重金属以及植物三个层面提高植物对土壤内重金属的吸附作用。
生物炭、保水剂、生物菌肥作为土壤改良剂加入土壤中，生物菌肥为植物生长提供养分，生物炭一方面提高土壤有机碳含量，改善土壤保水、保肥性能，减少养分损失，另一方面可以作为生物菌肥的增效载体，延缓生物菌肥在土壤中的养分释放，降低养分损失，提高生物菌肥养分利用率，保水剂能有效保证土壤中的水份，提高植被成活率。
优选的，所述亚磷酸化壳聚糖的制备方法为：
A1.取10-15份壳聚糖溶解于500-750份1％乙酸中，搅拌均匀，升温至60-70℃，得到壳聚糖溶液备用；
A2.取10-15份亚磷酸溶于20-30份水中，得到亚磷酸溶液，将亚磷酸溶液加入A1所得壳聚糖溶液中，搅拌均匀；
A3.将15-20份40％的甲醛溶液加入A2所得的溶液中，搅拌均匀得到混合液；
A4.将A3所得混合液在60-70℃条件下，恒温反应5-6h，冷却后，倒入无水乙醇中析出沉淀，然后尽心抽滤，将抽滤所得的沉淀水洗至中性后，再用无水乙醇进行清洗，最后，将沉淀在40-45℃条件下真空干燥7-8h，得到亚磷酸化壳聚糖。
通过采用上述技术方案，用亚磷酸和甲醛对壳聚糖进行膦甲基化改性，在壳聚糖分子上增加膦酸基团，为壳聚糖增加配位体，亚磷酸化壳聚糖主要是通过氨基，膦酸基团与重金属发生螯合作用，加强壳聚糖对重金属的螯合，使得土壤中可交换态重金属含量显著增加。
优选的，所述步骤A3中将甲醛溶液加入A2所得的溶液中时，以(0.5-1.5)d/s的速率进行滴加。
通过采用上述技术方案，因为壳聚糖分子相较于甲醛分子要打很多，若将甲醛一次性加入，可能在壳聚糖分子的遮挡作用下，甲醛分子不能充分的与壳聚糖分子进行结合，缓慢滴加壳聚糖，可以保证甲醛分子与壳聚糖分子进行充分反应。
优选的，所述DOM为从鸡粪提取的DOM(DOMc)。
通过采用上述技术方案，DOMc可以显著提高根际土壤溶液中重金属的含量，并且提高有机络合态重金属占总溶解性重金属含量的比例，有利于加强植物对重金属的吸收效果，且鸡粪原料无污染且便宜。
优选的，所述DOMc制备方法为：将鸡粪自然风干，粉碎后过0.2-0.25mm筛，按照重量比鸡粪：水为1:(20-25)的比例将去离子水加入鸡粪中，将鸡粪与去离子水混合液在20-25℃下恒温振荡23-24h(200-220r·min-1)，然后放入25-27℃恒温发酵6-7d后，离心20-25min(9000-10000r·min-1)，离心后的上清液立即用0.45-0.5μm无菌微孔滤膜抽气过滤，滤液即为DOMc。
通过采用上述技术方案，在制备DOMc的过程中，没有添加额外的化学物质，提取DOMc后的鸡粪还可以作为肥料使用，减少能源浪费。
优选的，所述氯化钠为320-380份。
通过采用上述技术方案，氯化钠含量过多会使得根系土壤溶液中的氯化钠浓度过高，而氯化钠溶度过高可能会造成植物根系细胞失水，不利于植物的生长，氯化钠为320-380份既可以使得氯化钠起到促进重金属在植物体内的积累的作用，又不易引起植物细胞失水。
第二方面，本申请提供一种土壤修复组合物的制备方法，采用如下的技术方案：
将亚磷酸化壳聚糖、氯化钠、溶解性有机质、生物炭、保水剂、生物菌肥按重量份混合均匀。
通过采用上述技术方案，仅在物理混合作用下即可完成土壤修复组合物制备，此制备方法过程简洁，操作简单，可有效减少能源的浪费。
第三方面，本申请提供一种土壤修复组合物的土壤生物修复方法，采用如下的技术方案：
S1.对待修复的土壤进行松土；松土完成后向土壤中投加土壤修复组合物，并翻动土壤使得土壤组合物与土壤混合均匀，土壤修复组合物的投加量为30-35kg/亩；
S2.将土壤进行平整处理，然后静置36-48h；
S3.对平整后的土壤进行浇水，然后种植超富集植物；
S4.待超富集植物生长旺盛期过后，收割超富集植物。
通过采用上述技术方案，首先将土壤与土壤修复组合物混合，然后静置，给土壤修复组合物足够的反应时间来发挥作用，然后种植超富集植物，超富集植物吸收土壤中的重金属，最后将超富集植物收割然后集中处理，完成对土壤的修复，本修复方法中土壤修复组合物中的物质均不会对土壤造成二次污染，环保有效。
优选的，所述S2静置过程中，需在静置24h后，对土壤进行翻动，之后再将土壤整平继续静置。
通过采用上述技术方案，土壤修复组合物在土壤中静置的过程中会发生沉降，静置24h后对土壤进行翻动，降低土壤修复组合物在自身重力作用下沉降而造成的表层土壤中土壤修复组合物浓度降低的几率，表层土壤中重金属的含量相对较高，保证表层土壤中有足够的土壤修复组合物，从而保证植物对重金属的吸附效果。
优选的，所述步骤S4中，在超富集植物生长旺盛期将硫代硫酸钙溶于水中并将其均匀喷洒到超富集植物根系周围土壤中，硫代硫酸钙的用量为7-9kg/亩，硫代硫酸钙加入后4-6天，收割超富集植物。
通过采用上述技术方案，植物体内已经富集有一定量的重金属，当植物达到生长旺盛期，植物根系分泌的代谢产物也越多，对重金属的吸收作用也越强，加入硫代硫酸钠，硫代硫酸钠对重金属有还原作用，加速重金属离子从土壤中浸出，有利于植物对重金属的吸收。
综上所述，本申请具有以下有益效果：(注释：通常先要写明独权的效果，然后可进一步描述对本案创新性具有贡献的从权技术方案的效果)
1、由于本申请采用亚磷酸化壳聚糖、氯化钠、溶解性有机质配合从土壤、重金属以及植物三个层面提高植物对土壤内重金属的吸附作用，有利于提高植物对土壤的修复效果。
2、本申请中优选采用DOMc，可以显著提高根际土壤溶液中重金属的含量，并且提高有机络合态重金属占总溶解性重金属含量的比例，有利于加强植物对重金属的吸收效果。
3、本申请的土壤生物修复方法，在超富集植物生长旺盛期添加硫代硫酸钠，有助于植物与中重金属的吸收。
具体实施方式
以下结合实施例对本申请作进一步详细说明。
原料和/或中间体的制备例
原料
壳聚糖平均分子量为15000，购自河北创之源生物科技有限公司，含量为99％；
乙酸货号64-19-7购自济南郭氏伟业化工有限公司，含量99％；
亚磷酸货号13598-36-2购自山东拉雅化学有限公司，含量99％；
甲醛购自济南创通化学有限公司；
无水乙醇购自山东巨和生物技术有限公司；
氯化钠购自衡阳市盐管家盐业有限公司；
生物炭购自江苏华丰农业生物工程有限公司；
保水剂购自珠海得米新材料有限公司；
生物菌肥购自石家庄农兴肥业有限公司；
鸡粪购自阳西县木发有机肥商行；
硫代硫酸钙购自武汉泰瑞欣化工有限公司。
制备例
制备例1
亚磷酸化壳聚糖的制备方法为：
A1.取10kg壳聚糖溶解于500kg1％乙酸中，搅拌均匀，升温至60℃，得到壳聚糖溶液备用；
A2.取10kg亚磷酸溶于20kg水中，得到亚磷酸溶液，将亚磷酸溶液加入A1所得壳聚糖溶液中，搅拌均匀；
A3.将15kg40％的甲醛溶液滴加入A2所得的溶液中，滴加速率为0.5d/s，搅拌均匀得到混合液；
A4.将A3所得混合液在60℃条件下，恒温反应5h，冷却后，倒入无水乙醇中析出沉淀，然后进行抽滤，将抽滤所得的沉淀水洗至中性后，再用无水乙醇进行清洗，最后，将沉淀在40℃条件下真空干燥7h，得到亚磷酸化壳聚糖。
制备例2
亚磷酸化壳聚糖的制备方法为：
A1.取13kg壳聚糖溶解于625kg1％乙酸中，搅拌均匀，升温至65℃，得到壳聚糖溶液备用；
A2.取13kg亚磷酸溶于25kg水中，得到亚磷酸溶液，将亚磷酸溶液加入A1所得壳聚糖溶液中，搅拌均匀；
A3.将17kg40％的甲醛溶液滴加入A2所得的溶液中，滴加速率为1d/s，搅拌均匀得到混合液；
A4.将A3所得混合液在65℃条件下，恒温反应5.5h，冷却后，倒入无水乙醇中析出沉淀，然后进行抽滤，将抽滤所得的沉淀水洗至中性后，再用无水乙醇进行清洗，最后，将沉淀在42.5℃条件下真空干燥7.5h，得到亚磷酸化壳聚糖。
制备例3
亚磷酸化壳聚糖的制备方法为：
A1.取15kg壳聚糖溶解于750kg1％乙酸中，搅拌均匀，升温至70℃，得到壳聚糖溶液备用；
A2.取15kg亚磷酸溶于30kg水中，得到亚磷酸溶液，将亚磷酸溶液加入A1所得壳聚糖溶液中，搅拌均匀；
A3.将20kg40％的甲醛溶液滴加入A2所得的溶液中，滴加速率为1.5d/s，搅拌均匀得到混合液；
A4.将A3所得混合液在70℃条件下，恒温反应6h，冷却后，倒入无水乙醇中析出沉淀，然后进行抽滤，将抽滤所得的沉淀水洗至中性后，再用无水乙醇进行清洗，最后，将沉淀在45℃条件下真空干燥8h，得到亚磷酸化壳聚糖。
制备例4
DOMc制备方法为：
将鸡粪自然风干，粉碎后过0.2mm筛，将800kg去离子水加入到40kg鸡粪中，将鸡粪与去离子水混合液在20℃下恒温振荡23h(200r·min-1)，然后放入25℃恒温发酵6d后，离心20min(9000r·min-1)，离心后的上清液立即用0.45μm无菌微孔滤膜抽气过滤，滤液即为DOMc。
制备例5
DOMc制备方法为：
将鸡粪自然风干，粉碎后过0.23mm筛，将900kg去离子水加入到40kg鸡粪中，将鸡粪与去离子水混合液在22.5温振荡23.5h(210r·min-1)，然后放入26℃恒温发酵6.5d后，离心23min(9500r·min-1)，离心后的上清液立即用0.47μm无菌微孔滤膜抽气过滤，滤液即为DOMc。
制备例6
DOMc制备方法为：
将鸡粪自然风干，粉碎后过0.25mm筛，将1000kg去离子水加入到40kg鸡粪中，将鸡粪与去离子水混合液在25℃下恒温振荡24h(220r·min-1)，然后放入27℃恒温发酵7d后，离心25min(10000r·min-1)，离心后的上清液立即用0.5μm无菌微孔滤膜抽气过滤，滤液即为DOMc。
实施例
实施例1
将亚磷酸化壳聚糖50kg、氯化钠400kg、DOMc10kg、生物炭100kg、保水剂80kg、生物菌肥100kg混合均匀得到土壤修复组合物；
其中亚磷酸化壳聚糖为制备例2所得，DOMc为制备例5所得；
土壤生物修复方法为：
S1.对待修复的土壤进行松土；松土完成后向土壤中投加土壤修复组合物，并翻动土壤使得土壤组合物与土壤混合均匀，土壤修复组合物的投加量为30kg/亩；
S2.将土壤进行平整处理，然后静置24h，再次对土壤进行翻动，静置24h；
S3.对平整后的土壤进行浇水，然后种植印度芥菜；
S4.在印度芥菜生长旺盛期将硫代硫酸钙溶于水中并将其均匀喷洒到印度芥菜根系周围土壤中，硫代硫酸钙的用量为7kg/亩，硫代硫酸钙加入后6天，收割印度芥菜。
实施例2
将亚磷酸化壳聚糖55kg、氯化钠350kg、DOMc12.5kg、生物炭90kg、保水剂90kg、生物菌肥90kg混合均匀得到土壤修复组合物；
其中亚磷酸化壳聚糖为制备例2所得，DOMc为制备例5所得；
土壤生物修复方法为：
S1.对待修复的土壤进行松土；松土完成后向土壤中投加土壤修复组合物，并翻动土壤使得土壤组合物与土壤混合均匀，土壤修复组合物的投加量为30kg/亩；
S2.将土壤进行平整处理，然后静置24h，再次对土壤进行翻动，静置18h；
S3.对平整后的土壤进行浇水，然后种植印度芥菜；
S4.在超富集植物生长旺盛期将硫代硫酸钙溶于水中并将其均匀喷洒到印度芥菜根系周围土壤中，硫代硫酸钙的用量为8kg/亩，硫代硫酸钙加入后6天，收割印度芥菜。
实施例3
将亚磷酸化壳聚糖60kg、氯化钠300kg、DOMc15kg、生物炭80kg、保水剂100kg、生物菌肥80kg混合均匀得到土壤修复组合物；
其中亚磷酸化壳聚糖为制备例2所得，DOMc为制备例5所得；
土壤生物修复方法为：
S1.对待修复的土壤进行松土；松土完成后向土壤中投加土壤修复组合物，并翻动土壤使得土壤组合物与土壤混合均匀，土壤修复组合物的投加量为35kg/亩；
S2.将土壤进行平整处理，然后静置24h，再次对土壤进行翻动，静置12h；
S3.对平整后的土壤进行浇水，然后种植印度芥菜；
S4.在印度芥菜生长旺盛期将硫代硫酸钙溶于水中并将其均匀喷洒到印度芥菜根系周围土壤中，硫代硫酸钙的用量为8kg/亩，硫代硫酸钙加入后4天，收割印度芥菜。
实施例4
与实施例2不同的是，亚磷酸化壳聚糖为制备例1所得，DOMc为制备例5所得。
实施例5
与实施例2不同的是，亚磷酸化壳聚糖为制备例3所得，DOMc为制备例5所得。
实施例6
与实施例2不同的是，亚磷酸化壳聚糖为制备例2所得，DOMc为制备例4所得。
实施例7
与实施例2不同的是，亚磷酸化壳聚糖为制备例2所得，DOMc为制备例6所得。
实施例8
与实施例2不同的是，氯化钠为320kg。
实施例9
与实施例2不同的是，氯化钠为380kg。
实施例10
与实施例2不同的是，用等量生物菌肥代替硫代硫酸钙。
对比例
对比例1
对待修复的土壤进行松土、浇水后，直接种植印度芥菜，待印度芥菜生长旺盛期过后，收割印度芥菜。
对比例2
与实施例2不同的是，用等量壳聚糖替换亚磷酸化壳聚糖。
对比例3
与实施例2不同的是，用175kg生物炭与175kg生物菌肥替换氯化钠。
性能检测试验
检测方法/试验方法
按照《土壤环境质量农用地土壤污染风险管控标准(试行)》(GB15618-2018)对土壤中铅、镉的含量进行测定。
表1性能检测结果
铅(mg/kg) 镉(mg/kg)
起始含量 180 0.50
空白对照 178 0.50
实施例1 125 0.35
实施例2 120 0.30
实施例3 130 0.37
实施例4 135 0.40
实施例5 128 0.36
实施例6 130 0.38
实施例7 134 0.41
实施例8 126 0.37
实施例9 132 0.39
实施例10 140 0.43
对比例1 160 0.52
对比例2 150 0.48
对比例3 145 0.45
表中起始含量为未修复前的土壤中铅、镉的含量。
空白对照为不对土壤进行任何修复措施，但与其他实施例同步检测，即靠土壤的自净能力来修复。
结合实施例1-10和对比例1，并结合表1可以看出，实施例1-10的土壤修复组合物以及土壤生物修复方法相较于对比例1的修复方法，土壤中铅含量以及镉含量都较起始含量以及空白对照有更显著的降低，说明本申请的土壤修复组合物以及土壤生物修复方法能达到对土壤更好的修复效果。
结合实施例1-3，并结合表1可以看出，实施例1-3的土壤修复组合物以及土壤生物修复方法均能达到对土壤较好的修复效果，其中实施例2的土壤修复组合物的配比以及土壤生物修复方法更优。
结合实施例2与对比例2，并结合表1可以看出，实施例2中土壤中铅含量以及镉含量更低，说明用亚磷酸和甲醛对壳聚糖进行膦甲基化改性制得亚磷酸化壳聚糖较未经处理的壳聚糖对土壤中铅、镉有更好的螯合以及活化作用，提高印度芥菜对土壤中铅、镉的吸收效果，从而提高对土壤的修复效果。
结合实施例2与对比例3，并结合表1可以看出，实施例2中土壤中铅含量以及镉含量更低，说明氯化钠与亚磷酸化壳聚糖配合使用可以进一步提高印度芥菜对土壤中铅、镉的吸收效果，从而提高对土壤的修复效果。
结合实施例2与实施例4-5，并结合表1可以看出，实施例2与实施例4-5的土壤修复组合物均能达到对土壤较好的修复效果，其中实施例2的土壤修复组合物的配比更优，即制备例2制备亚磷酸化壳聚糖的配比与方法更优。
结合实施例2与实施例6-7，并结合表1可以看出，实施例2与实施例6-7的土壤修复组合物均能达到对土壤较好的修复效果，其中实施例2的土壤修复组合物的配比更优，即制备例5制备DOMc的配比与方法更优。
结合实施例2与实施例8-9，并结合表1可以看出，氯化钠含量为300-400kg可以达到促进印度芥菜对土壤中铅、镉的吸收，其中氯化钠含量320-380kg时印度芥菜对土壤中铅、镉的吸收效果更好，这可能是因为此范围内的氯化钠对印度芥菜生长过程产生的负面影响较小。
结合实施例2与实施例10，并结合表1可以看出，实施例2中土壤中铅含量以及镉含量更低，说明在音符芥菜生长旺盛期用硫代硫酸钙处理印度芥菜根系土壤可以促进印度芥菜对土壤中铅、镉的吸收。
本具体实施例仅仅是对本申请的解释，其并不是对本申请的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改，但只要在本申请的权利要求范围内都受到专利法的保护。

Claims (10)

1.一种土壤修复组合物，其特征在于，所述组合物由以下重量份的原料制得：亚磷酸化壳聚糖50-60份、氯化钠300-400份、溶解性有机质（DOM）10-15份、生物炭80-100份、保水剂80-100份、生物菌肥80-100份；
所述亚磷酸化壳聚糖为用亚磷酸和甲醛对壳聚糖进行膦甲基化改性制得。
2.根据权利要求1所述的一种土壤修复组合物，其特征在于：所述亚磷酸化壳聚糖的制备方法为：
A1.取10-15份壳聚糖溶解于500-750份1%乙酸中，搅拌均匀，升温至60-70℃，得到壳聚糖溶液备用；
A2.取10-15份亚磷酸溶于20-30份水中，得到亚磷酸溶液，将亚磷酸溶液加入A1所得壳聚糖溶液中，搅拌均匀；
A3.将15-20份40%的甲醛溶液加入A2所得的溶液中，搅拌均匀得到混合液；
A4.将A3所得混合液在60-70℃条件下，恒温反应5-6h，冷却后，倒入无水乙醇中析出沉淀，然后进行抽滤，将抽滤所得的沉淀水洗至中性后，再用无水乙醇进行清洗，最后，将沉淀在40-45℃条件下真空干燥7-8h，得到亚磷酸化壳聚糖。
3.根据权利要求2所述的一种土壤修复组合物，其特征在于：所述步骤A3中将甲醛溶液加入A2所得的溶液中时，以（0.5-1.5）d/s的速率进行滴加。
4.根据权利要求1所述的一种土壤修复组合物，其特征在于：所述DOM为从鸡粪提取的DOM（DOMc）。
5.根据权利要求4所述的一种土壤修复组合物，其特征在于：所述DOMc制备方法为：将鸡粪自然风干，粉碎后过0.2-0.25mm筛，按照重量比鸡粪：水为1:（20-25）的比例将去离子水加入鸡粪中，将鸡粪与去离子水混合液在20-25℃下恒温振荡23-24h（200-220r·min-1），然后放入25-27℃恒温发酵6-7d后，离心20-25min（9000-10000r·min-1），离心后的上清液立即用0.45-0.5μm无菌微孔滤膜抽气过滤，滤液即为DOMc。
6.根据权利要求1所述的一种土壤修复组合物，其特征在于：所述氯化钠为320-380份。
7.根据权利要求1-6任一所述的一种土壤修复组合物，其制备方法为：
将亚磷酸化壳聚糖、氯化钠、溶解性有机质、生物炭、保水剂、生物菌肥按重量份混合均匀。
8.根据权利要求1-7任意一项所述的一种土壤修复组合的土壤生物修复方法为：
S1.对待修复的土壤进行松土；松土完成后向土壤中投加土壤修复组合物，并翻动土壤使得土壤组合物与土壤混合均匀，土壤修复组合物的投加量为30-35kg/亩；
S2.将土壤进行平整处理，然后静置36-48h；
S3.对平整后的土壤进行浇水，然后种植超富集植物；
S4.待超富集植物生长旺盛期过后，收割超富集植物。
9.根据权利要求8所述的一种土壤修复组合的土壤生物修复方法，其特征在于：所述S2静置过程中，需在静置24h后，对土壤进行翻动，之后再将土壤整平继续静置。
10.根据权利要求8所述的一种土壤修复组合的土壤生物修复方法，其特征在于：所述步骤S4中，在超富集植物生长旺盛期将硫代硫酸钙溶于水中并将其均匀喷洒到超富集植物根系周围土壤中，硫代硫酸钙的用量为7-9kg/亩，硫代硫酸钙加入后4-6天，收割超富集植物。
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