CN112645427A - 一种基于零价铁-亚铁催化类芬顿氧化处理废水方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及了一种基于零价铁‑亚铁催化类芬顿氧化处理废水方法,包括向类芬顿反应池的进水管中投加酸至5.0‑6.0,在类芬顿反应池加入零价铁、过氧化氢溶液和亚铁溶液;废水在类芬顿反应池内反应一段时间,经过磁分离区回收未反应的零价铁后,在磁分离区的出水管中投加碱至7.0‑8.0,然后在絮凝罐内加入助凝剂进行絮凝,最后进入沉淀池;废水在沉淀池内进行固液分离后排出,铁泥从沉淀池底部外排处置。本发明一方面可降低酸碱投加量及总铁用量总和,另一方面可降低铁泥的产量,节约处理的运行成本。
Description
技术领域
本发明涉及过工业废水处理方法技术领域,尤其涉及一种基于零价铁-亚铁催化类芬顿氧化处理废水方法。
背景技术
随着国家环保政策的日益严格,工业废水排放标准也随之提高。工业废水水质复杂,难降解物质多,传统的二级处理难以达到目前各行业废水的标准排放要求。芬顿氧化是一种由过氧化氢在亚铁催化作用下产生无选择性的强氧化剂-羟基自由基,来快速降解废水中有机污染物的方法。近些年来,芬顿氧化技术由于反应条件比较温和,反应时间短,操作过程简单等特点,在工业废水处理领域中逐渐得到广泛应用。
然而,传统芬顿氧化或传统零价铁类芬顿氧化需要在较低pH条件下(3-4)才能达到理想处理效率,这一方面使得前期对酸的需求和后期对碱(回调)的需求都较大,另一方面对处理设备防腐要求高。此外,传统芬顿氧化所产生的大量铁泥,脱水难,处理费用高。这些将提高传统芬顿氧化处理工艺的成本。例如,中国专利申请公开号:CN109678274A,申请公布日2019年4月26号,发明创造名称为一种芬顿氧化-气浮协同处理含磷废水的方法,包括:向含磷废水中加入酸、亚铁盐和双氧水;(2)使混合了酸、亚铁盐和双氧水的含磷废水进入至芬顿反应器中进行芬顿氧化处理,芬顿氧化处理的时间为0.5-6小时;(3)向芬顿反应器出水中加入碱、混凝剂后,使其进入到气浮池中,在混凝剂的作用下进行气浮处理,气浮池的表面负荷为5~20m3/m2•h,水力停留时间为2~6分钟;气浮处理后的废水排出气浮池。该发明的不足之处在于,仍未传统的芬顿氧化法,前期对酸的需求和后期对碱(回调)的需求都较大,另一方面对处理设备防腐要求高,容易产生大量铁泥,脱水难,处理费用高。
发明内容
本发明为了解决现有技术中传统的芬顿氧化法前期对酸的需求和后期对碱(回调)的需求都较大、对处理设备防腐要求高、容易产生大量铁泥、脱水难、处理费用高不足,提供了一种基于零价铁-亚铁催化类芬顿氧化处理废水方法,该方法采用零价铁和亚铁在接近中性的pH条件下(5-6)共同催化过氧化氢,在保持高处理效率条件下,节省了酸碱与铁的用量,减少了铁泥的产生量。
为实现上述目的,本发明采用如下技术方案:
一种基于零价铁-亚铁催化类芬顿氧化处理废水方法,包括以下步骤:
(1)向灌有废水的类芬顿反应池中投加酸液零价铁、过氧化氢溶液和亚铁溶液;
(2)废水在类芬顿反应池反应一段时间,经过磁分离区回收未反应的零价铁后流入絮凝罐;
(3)向絮凝罐内加入助凝剂进行絮凝,最后进入到沉淀池;
(4)废水在沉淀池内进行固液分离后排出,铁泥从沉淀池底部外排处置。
芬顿氧化法是在酸性条件下利用Fe2+催化分解H202产生的-OH降解污染物,且生成的Fe3+能混凝沉淀去除有机物,因此芬顿试剂在水处理中具有氧化和混凝两种作用。一方面,对有机物的氧化作用是指Fe2+与H202作用,生成具有氧化能力极强的羟基自出基•OH 而进行的自由基反应;另一方面,反应生成的Fe(OH) 3胶沐具有絮凝、吸附功能,也可以去除水中部分有机物,羟接自出基(•OH)具有很强的氧化性,仅次于氟并是一种非选择性的氧化剂,易氧化各种有机物和无机物,反应速度快,氧化效率高。而本发明的类芬顿氧化处理废水方法是在芬顿氧化的基础上加入了零价铁,其反应式为Fe+Fe2++H2O2→Fe3++HO•+OH—;Fe3++ H2O2→Fe2++HO2•+H+;HO2•+ H2O2→O2+H2O+ HO•;RH+ HO•→R•+ H2O;R•+ Fe3+→R++ Fe2+;R++O2→ROO→CO2+H2O。由于有零价铁的参与催化反应,降低了芬顿反应的pH条件(从3-4降低到了5-6),在保持高处理效率前提下,减少了酸碱液和铁的用量,减少铁泥的产生量,降低处理成本。废水在类芬顿反应池反应一段时间后,经过磁分离区回收未反应的零价铁后流入絮凝罐,磁分离区的出水口接入碱液进行酸碱中和,回收未反应的零价铁方便后续的絮凝和沉淀工作,之后向絮凝罐内加入助凝剂进行絮凝,最后进入到沉淀池;废水在沉淀池内进行固液分离后排出,铁泥从沉淀池底部外排处置。
作为优选,所述酸液从类芬顿反应池的进水管中投入至池内ph5.0-6.0。由于采用零价铁-亚铁催化,降低了芬顿反应的ph要求,更易操作和控制。
作为优选,所述磁分离区的出水管投有碱液至管内ph7.0-8.0。碱液用于中和废水中的酸液,使废水达到处理要求。
作为优选,所述类芬顿反应池上方配备有第一搅拌器,其搅拌转速在60-120 rpm,所述废水在类芬顿反应池内的水力停留时间为0.3-2h。搅拌器转动加速反应的进行,提高废水处理效率。
作为优选,所述零价铁用量为0.5-5kg/m3,零价铁为微米级颗粒状,直径不大于100µm。颗粒足够小的零价铁接触面积大,发生反应速度快。
作为优选,所述过氧化氢的浓度为27.5-30%,其用量为3-30 mol/m3。
作为优选,所述亚铁与过氧化氢的摩尔比为1:50-1:5。
作为优选,所述废水在磁分离区内流速在2-10cm/s之间,磁场采用电磁铁提供。合适的流速保证磁场能够充分分离回收未反应的铁离子。
作为优选,所述助凝剂为阳离子、非离子或阴离子的聚丙烯酰胺。
作为优选,所述絮凝罐的上方配备有第二搅拌器,其搅拌转速为40-80 rpm。搅拌器转动加速絮凝现象的发生,提高废水处理效率。
因此,本发明的一种基于零价铁-亚铁催化类芬顿氧化处理废水方法具有以下优点:能在接近中性的pH条件下(5-6)使零价铁和亚铁共同催化过氧化氢,在保持高处理效率条件下,节省了酸碱与铁的用量,减少了铁泥的产生量,提高处理效率,降低处理成本。
附图说明
图1为本发明的流程图。
其中:类芬顿反应池1、进水管11、第一搅拌器12、零价铁管道13、过氧化氢溶液管道14、亚铁溶液管道15、酸液管道16、磁分离区2、出水管21、碱液管道22、絮凝罐3、第二搅拌器31、沉淀池4。
具体实施方式
下面通过实施例,并结合附图,对本发明的技术方案作进一步具体的说明。
实施例1:如图1所示,一种基于零价铁-亚铁催化类芬顿氧化处理废水方法,其中:取样废水某制浆造纸企业废水的二级生化出水COD 300-50 mg/L, 色度500-600倍,将取样废水注入至类芬顿反应池1中,通过进水管11往池内灌入酸液至pH6,通过零价铁管道13往池内投加0.5 kg/m3的微米级颗粒状、直径不大于100µm的零价铁,通过过氧化氢溶液管道14往池内投入浓度为27.5%、用量为3mol/m3的过氧化氢溶液,通过亚铁溶液管道15往池内投入亚铁溶液,亚铁与过氧化氢的摩尔比为1:50,投放完毕后启动反应池上方的第一搅拌器12对废水进行搅拌,搅拌转速为60 rpm,废水在类芬顿反应池1中反应0.3 h,废水中的发生的化学反应机理如下:Fe+Fe2++H2O2→Fe3++HO•+OH—;Fe3++ H2O2→Fe2++HO2•+H+;HO2•+H2O2→O2+H2O+ HO•;RH+ HO•→R•+ H2O;R•+ Fe3+→R++ Fe2+;R++O2→ROO→CO2+H2O。其中零价铁、Fe2+与H2O2作用生成Fe3+和•OH,Fe3+能够混凝沉淀去除有机物,羟基自出基•OH具有极强的氧化能力,可进行自由基反应而絮凝、吸附。废水在类芬顿反应池1中反应0.3 h后,经过磁分离区2回收未反应的零价铁,废水在磁分离区2内流速为2 cm/s,磁场采用电磁铁提供,回收完之后的废水经出水管21排入至絮凝罐3内,同时碱液管道22往出水管中加入碱液至pH7,然后在絮凝罐内加入助凝剂阳离子聚丙烯酰胺进行絮凝,启动第二搅拌器31加快絮凝现象,搅拌转速为40 rpm,絮凝完的废水最后进入到沉淀池4;废水在沉淀池4进行固液分离后排出,铁泥从沉淀池底部外排处置。废水经处理后COD稳定低于100mg/L,色度低于50倍,整个处理过程由于有零价铁的参与催化反应,降低了芬顿反应的pH条件(从3-4降低到了5-6),在保持高处理效率前提下,减少了酸碱液和铁的用量,减少铁泥的产生量,降低处理成本。
实施例2:实施例2内容与实施例1内容基本一致,其不同之处为零价铁用量为5kg/m3,直径不大于60µm;过氧化氢的浓度为30 %,用量为30 mol/m3;亚铁与过氧化氢的摩尔比为1:5;酸液从类芬顿反应池的进水管中投入至池内ph5.0;第一搅拌器转速为120 rpm;废水在类芬顿反应池内的水力停留时间为2h;废水在磁分离区2内流速为10 cm/s;出水管投有碱液至管内ph8.0;助凝剂为非离子聚丙烯酰胺;第二搅拌器的搅拌转速在80 rpm;助凝剂为非离子聚丙烯酰胺,废水经处理后COD稳定低于60mg/L,色度低于30倍。
本发明的一种基于零价铁-亚铁催化类芬顿氧化处理废水方法具有能在接近中性的pH条件下(5-6)使零价铁和亚铁共同催化过氧化氢、在保持高处理效率条件下节省了酸碱与铁的用量、减少了铁泥的产生量、提高处理效率、降低处理成本的有益效果。
以上公开的本发明优选实施例只是用于帮助阐述本发明。优选实施例开没有译尽叙述所有的细节,也不限制该发明仅为所述的具体实施方式。显然,根据本说明书的内容可作很多的修改和变化。本说明书选取并具体描述这些实施例,是为了更好地解释本发明的原理和实际应用,从而使所属技术领域技术人员能很好地理解和利用本发明。本发明仅受权利要求书及其全部范围和等效物的限制。
Claims (10)
1.一种基于零价铁-亚铁催化类芬顿氧化处理废水方法,其特征是,包括以下步骤:
(1)向灌有废水的类芬顿反应池中投加酸液、零价铁、过氧化氢溶液和亚铁溶液;(2)废水在类芬顿反应池反应一段时间,经过磁分离区回收未反应的零价铁后流入絮凝罐;
(3)向絮凝罐内加入助凝剂进行絮凝,最后进入到沉淀池;
(4)废水在沉淀池内进行固液分离后排出,铁泥从沉淀池底部外排处置。
2.根据权利要求1所述的一种基于零价铁-亚铁催化类芬顿氧化处理废水方法,其特征是,所述酸液从类芬顿反应池的进水管中投入至池内ph5.0-6.0。
3.根据权利要求1所述的一种基于零价铁-亚铁催化类芬顿氧化处理废水方法,其特征是,所述磁分离区的出水管投有碱液至管内ph7.0-8.0。
4.根据权利要求1所述的一种基于零价铁-亚铁催化类芬顿氧化处理废水方法,其特征是,所述类芬顿反应池上方配备有第一搅拌器,其搅拌转速在60-120 rpm,所述废水在类芬顿反应池内的水力停留时间为0.3-2h。
5.根据权利要求1所述的一种基于零价铁-亚铁催化类芬顿氧化处理废水方法,其特征是,所述零价铁用量为0.5-5kg/m3,零价铁为微米级颗粒状,直径不大于100µm。
6.根据权利要求1所述的一种基于零价铁-亚铁催化类芬顿氧化处理废水方法,其特征是,所述过氧化氢的浓度为27.5-30%,其用量为3-30 mol/m3。
7.根据权利要求1所述的一种基于零价铁-亚铁催化类芬顿氧化处理废水方法,其特征是,所述亚铁与过氧化氢的摩尔比为1:50-1:5。
8.根据权利要求1所述的一种基于零价铁-亚铁催化类芬顿氧化处理废水方法,其特征是,所述废水在磁分离区内流速在2-10cm/s之间,磁场采用电磁铁提供。
9.根据权利要求1所述的一种基于零价铁-亚铁催化类芬顿氧化处理废水方法,其特征是,所述助凝剂为阳离子、非离子或阴离子的聚丙烯酰胺。
10.根据权利要求1所述的一种基于零价铁-亚铁催化类芬顿氧化处理废水方法,其特征是,所述絮凝罐的上方配备有第二搅拌器,其搅拌转速在40-80 rpm。
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN117417051A (zh) * | 2023-12-19 | 2024-01-19 | 同济大学 | 一种含镉废水处理方法及处理装置 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20100100538A (ko) * | 2009-03-06 | 2010-09-15 | 서울대학교산학협력단 | 적정 영가철 첨가농도와 피에이치 범위를 이용한 영가철과 단파장 자외선 조사에 의한 1,4-다이옥산 제거 방법 및 장치 |
KR20120115939A (ko) * | 2011-04-11 | 2012-10-19 | 한양대학교 산학협력단 | 영가철 및 자철석 혼합 촉매를 이용한 오폐수 처리 방법 |
CN103241826A (zh) * | 2013-05-20 | 2013-08-14 | 同济大学 | 弱磁场强化类芬顿反应处理印染废水的方法 |
CN104591426A (zh) * | 2014-12-15 | 2015-05-06 | 南京理工大学 | 零价铁还原-芬顿氧化一体化反应装置及利用其处理硝基芳香族化合物废水的方法 |
CN105540931A (zh) * | 2016-01-19 | 2016-05-04 | 东华大学 | 一种工业废水多元组合催化零价铁类芬顿处理方法及其装置 |
CN107082482A (zh) * | 2017-04-18 | 2017-08-22 | 东南大学 | 一种Fenton体系的增效与减排方法 |
CN108483614A (zh) * | 2018-04-17 | 2018-09-04 | 华东理工大学 | 一种无污染的由还原性金属配制的有机污染物降解试剂及其应用方法 |
-
2019
- 2019-10-11 CN CN201910960667.9A patent/CN112645427A/zh active Pending
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20100100538A (ko) * | 2009-03-06 | 2010-09-15 | 서울대학교산학협력단 | 적정 영가철 첨가농도와 피에이치 범위를 이용한 영가철과 단파장 자외선 조사에 의한 1,4-다이옥산 제거 방법 및 장치 |
KR20120115939A (ko) * | 2011-04-11 | 2012-10-19 | 한양대학교 산학협력단 | 영가철 및 자철석 혼합 촉매를 이용한 오폐수 처리 방법 |
CN103241826A (zh) * | 2013-05-20 | 2013-08-14 | 同济大学 | 弱磁场强化类芬顿反应处理印染废水的方法 |
CN104591426A (zh) * | 2014-12-15 | 2015-05-06 | 南京理工大学 | 零价铁还原-芬顿氧化一体化反应装置及利用其处理硝基芳香族化合物废水的方法 |
CN105540931A (zh) * | 2016-01-19 | 2016-05-04 | 东华大学 | 一种工业废水多元组合催化零价铁类芬顿处理方法及其装置 |
CN107082482A (zh) * | 2017-04-18 | 2017-08-22 | 东南大学 | 一种Fenton体系的增效与减排方法 |
CN108483614A (zh) * | 2018-04-17 | 2018-09-04 | 华东理工大学 | 一种无污染的由还原性金属配制的有机污染物降解试剂及其应用方法 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN117417051A (zh) * | 2023-12-19 | 2024-01-19 | 同济大学 | 一种含镉废水处理方法及处理装置 |
CN117417051B (zh) * | 2023-12-19 | 2024-05-03 | 同济大学 | 一种含镉废水处理方法及处理装置 |
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