CN112608426A - 一种聚羧酸减水剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种聚羧酸减水剂，其特征在于，包括质量比为(10～40)：(10～20)：(2～8)：200的化合物B、不饱和酸、不饱和酰胺单体及不饱和聚醚大单体，化合物B为防腐剂化合物A和不饱和酸酐的酯化产物。本发明中聚羧酸减水剂，由上述各组分搭配的聚羧酸减水剂可以大幅度提高聚羧酸减水剂自身的防腐效果，从而延长聚羧酸减水剂的保质期，使得聚羧酸减水剂具有较好的减水性能；且由上述各组分搭配的聚羧酸减水剂在后期聚羧酸减水剂进行复配过程中，无需再另外加入防腐剂，复配的聚羧酸减水剂依然具有较好的防腐性能，可以保持聚羧酸减水剂长时间不变质，聚羧酸减水剂依然具有较好的减水性能。

Description

一种聚羧酸减水剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及聚羧酸减水剂技术领域，具体为一种聚羧酸减水剂及其制备方法。

背景技术

目前，随着混凝土行业的发展，聚羧酸减水剂在众多工程中被广泛应用，聚羧酸减水剂作为一种高性能减水剂，具有掺量低、减水率高、分散能力强、混凝土和易性好、保坍性能好等优点。但在聚羧酸减水剂的实际应用中，由于易受到霉菌、细菌等微生物的污染，聚羧酸减水剂产品在运输和储存过程中容易长霉、变质，进一步使得聚羧酸减水剂的减水率降低，甚至造成聚羧酸减水剂完全失去减水性能。

发明内容

基于此，有必要提供一种聚羧酸减水剂及其制备方法，旨在解决现有技术中聚羧酸减水剂易长霉、变质及减水率降低的技术问题。

为了实现上述目的，本发明提供以下技术方案：

一种聚羧酸减水剂，包括质量比为(10～40)：(10～20)：(2～8)：200的化合物B、不饱和酸、不饱和酰胺单体及不饱和聚醚大单体，化合物B为防腐剂化合物A和不饱和酸酐的酯化产物，防腐剂化合物A的结构式为：

式中R为C1～C5的烷基。

优选地，防腐剂化合物A为对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸丁酯及对羟基苯甲酸戊酯中一种或多种。

优选地，不饱和酸酐为马来酸酐、衣康酸酐和琥珀酸酐中的一种或多种。

优选地，不饱和酸为丙烯酸、甲基丙烯酸中的一种或多种。

优选地，不饱和酰胺单体为N-丁氧基丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基双丙烯酰胺中的一种或多种。

优选地，不饱和聚醚大单体为烯丙基聚氧乙烯醚、异丁烯醇聚氧乙烯醚、异戊烯醇聚氧乙烯醚、乙烯基聚氧乙烯醚、羟丁基乙烯基聚氧乙烯醚中的一种或多种。

本发明还提供了一种聚羧酸减水剂的制备方法，包括：

1)将不饱和聚醚大单体、化合物B溶于水溶剂中；

2)在引发剂的存在下，在步骤1)中滴加不饱和酸、不饱和酰胺单体的混合液，发生自由基共聚反应，即得；

化合物B、不饱和酸、不饱和酰胺单体及不饱和聚醚大单体添加的质量比为(10～40)：(10～20)：(2～8)：200；

化合物B为防腐剂化合物A和不饱和酸酐的酯化产物，防腐剂化合物A的结构式为：

式中R为C1～C5的烷基。

优选地，引发剂为自由基水溶性引发剂，引发剂包括氧化组分，或氧化组分引发剂和还原组分的组合物。

优选地，聚羧酸减水剂的制备方法还包括在链转移剂的存在下，在步骤1)中滴加不饱和酸、不饱和酰胺单体的混合液，发生自由基共聚反应。

优选地，链转移剂为硫醇类链转移剂。

本发明中聚羧酸减水的有益效果：

本发明中的聚羧酸减水剂，与现有技术相比，由上述各组分搭配的聚羧酸减水剂可以大幅度提高聚羧酸减水剂自身的防腐效果，从而延长聚羧酸减水剂的保质期，使得聚羧酸减水剂具有较好的减水性能；且由上述各组分搭配的聚羧酸减水剂在后期聚羧酸减水剂进行复配过程中，无需再另外加入防腐剂，复配的聚羧酸减水剂依然具有较好的防腐性能，可以保持聚羧酸减水剂长时间不变质，聚羧酸减水剂依然具有较好的减水性能。

具体实施方式

下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

下述实施例中的实验方法，如无特殊说明，均为常规方法。下述实施例中所用的试验材料和试剂等，如无特殊说明，均可从商业途径获得。以下实施例中的定量试验，均设置三次重复实验，数据为三次重复实验的平均值或平均值±标准差。

另外，全文中的“和/或”包括三个方案，以A和/或B为例，包括A技术方案、B技术方案，以及A和B同时满足的技术方案；另外，各个实施例之间的技术方案可以相互结合，但是必须是以本领域普通技术人员能够实现为基础，当技术方案的结合出现相互矛盾或无法实现时应当认为这种技术方案的结合不存在，也不在本发明要求的保护范围之内。

本发明提供了一种聚羧酸减水剂，包括质量比为(10～40)：(10～20)：(2～8)：200的化合物B、不饱和酸、不饱和酰胺单体及不饱和聚醚大单体，化合物B为防腐剂化合物A和不饱和酸酐的酯化产物，防腐剂化合物A的结构式为：

式中R为C1～C5的烷基。

本发明中的聚羧酸减水剂，与现有技术相比，由上述各组分搭配的聚羧酸减水剂可以大幅度提高聚羧酸减水剂自身的防腐效果，从而延长聚羧酸减水剂的保质期，使得聚羧酸减水剂具有较好的减水性能；且由上述各组分搭配的聚羧酸减水剂在后期聚羧酸减水剂进行复配过程中，无需再另外加入防腐剂，复配的聚羧酸减水剂依然具有较好的防腐性能，可以保持聚羧酸减水剂长时间不变质，聚羧酸减水剂依然具有较好的减水性能。

在一些实施例中，聚羧酸减水剂的重均分子量为30000～80000，以使得聚羧酸减水剂具有良好的分散能力及保坍能力。

在一些实施例中，聚羧酸减水剂的重均分子量为30000～50000，以使得制备的聚羧酸减水剂具有更好的分散能力及保坍能力。

在一些实施例中，防腐剂化合物A包括对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸丁酯及对羟基苯甲酸戊酯中一种或多种，通过将上述任一种或多种防腐剂化合物A与不饱和酸酐发生酯化反应，从而能够将防腐剂化合物A引入聚羧酸减水剂的分子结构中使得聚羧酸减水剂具有优越的防腐性能，且由于防腐剂化合物A引入了聚羧酸减水剂的分子结构中，聚羧酸减水剂在后期聚羧酸减水剂进行复配过程中，无需再另外加入防腐剂，复配的聚羧酸减水剂依然具有较好的防腐性能。

在一些实施例中，不饱和酸酐为马来酸酐、衣康酸酐和琥珀酸酐中的任意一种或多种，不饱和酸酐用于与防腐剂化合物A发生酯化反应，生成防腐剂化合物A与不饱和酸酐的酯化产物，从而将防腐剂化合物A引入聚羧酸减水剂，以使得聚羧酸减水剂具有优越的杀菌防腐作用和减水性能。

在一些实施例中，不饱和酸为不饱和羧酸单体，通过不饱和羧酸单体的羧酸基团提供吸附点和静电斥力，以有利于聚羧酸减水剂的生成。

在一些实施例中，不饱和酸为丙烯酸、甲基丙烯酸中的任意一种或多种，通过丙烯酸、甲基丙烯酸的羧酸基团提供吸附点和静电斥力，以有利于聚羧酸减水剂的生成。

在一些实施例中，不饱和酰胺单体为N-丁氧基丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基双丙烯酰胺中的任意一种或多种，以提高聚羧酸减水剂的减水性能。

在一些实施例中，不饱和聚醚大单体烯丙基聚氧乙烯醚、异丁烯醇聚氧乙烯醚、异戊烯醇聚氧乙烯醚、乙烯基聚氧乙烯醚、羟丁基乙烯基聚氧乙烯醚中的任意一种或多种。

具体地，不饱和聚醚大单体的分子量为3000～6000，通过分子量为3000～6000的不饱和聚醚大单体合成的聚羧酸减水剂具有优越的减水性能。

本发明还提供了一种聚羧酸减水剂的制备方法，包括

1)将不饱和聚醚大单体、化合物B溶于水溶剂中；

2)在引发剂的存在下，在步骤1)中滴加不饱和酸、不饱和酰胺单体的混合液，发生自由基共聚反应，即得；

化合物B、不饱和酸、不饱和酰胺单体及不饱和聚醚大单体添加的质量比为(10～40)：(10～20)：(2～8)：200；

化合物B为防腐剂化合物A和不饱和酸酐的酯化产物，防腐剂化合物A的结构式为：

式中R为C1～C5的烷基。

本发明中的聚羧酸减水剂的制备方法，与现有技术相比，通过上述组分之间的自由基共聚反应，以得到具有优越防腐性能及减水性能的聚羧酸减水剂，且聚羧酸减水剂在后期复配过程中也不需要再加入防腐剂，复配的聚羧酸减水剂依然具有较好的防腐性，可以保持聚羧酸减水剂长时间不变质，聚羧酸减水剂依然具有较好的减水性能。

具体地，水可以但不限于为去离子水。

具体地，防腐剂化合物A与不饱和酸酐的酯化产物的制备方法为：将不饱和酸酐、防腐剂化合物A和阻聚剂加入反应容器混合，在保护氮气保护下，加入催化剂，并调节温度，反应结束后降至室温，即获得酯化产物，本发明中通过防腐剂化合物A与不饱和酸酐的酯化反应，将防腐剂化合物A引入聚羧酸减水剂的分子结构中，使得聚羧酸减水剂具有杀菌防腐的作用，能够有效抑制聚羧酸减水剂中细菌、霉菌等微生物的生长，以使得聚羧酸减水剂不变质，减水性能优异。

具体地，防腐剂化合物A与不饱和酸酐的质量比为(55～76)：(78～103)。

在一些实施例中，将不饱和酸酐、防腐剂化合物A和阻聚剂加入反应容器混合，在保护氮气保护下，加入催化剂，并调节温度至80～100℃，进行反应2～5h，反应结束后降至室温，即获得防腐剂化合物A与不饱和酸酐的酯化产物。

在一些实施例中，催化剂为苯磺酸、对甲苯磺酸、乙基磺酸和98％浓硫酸中一种或多种，以加快防腐剂化合物A与不饱和酸酐酯化反应的反应进程。

具体地，催化剂的用量为不饱和酸酐和防腐剂化合物A总质量的0.3％～3.0％。

在一些实施例中，阻聚剂为对苯二酚、吩噻嗪和二苯胺中的一种或多种，阻聚剂与聚合链的自由基反应，使聚合终止，以促进防腐剂化合物A与不饱和酸酐的酯化产物的生成。

具体地，阻聚剂的用量为不饱和酸酐和防腐剂化合物A的总质量的0.1％～2.0％。

在一些实施例中，引发剂为自由基水溶性引发剂，引发剂包括氧化组分，或氧化组分引发剂和还原组分的组合物，以引发聚羧酸减水剂制备过程中的自由基聚合反应，进一步使得具有优越的减水性能的聚羧酸减水剂生成。

具体地，当引发剂为氧化组分时，氧化组分引发剂的总用量占不饱和聚醚大单体和不饱和酸总质量的0.1％～2％；当引发剂选用氧化组分引发剂和还原组分引发剂组合时，氧化组分引发剂和还原组分引发剂两者的质量比为(0.4～6)：1，以更好的引发聚羧酸减水剂制备过程中的自由基聚合反应。

在一些实施例中，氧化组分引发剂为过氧化物或水溶性偶氮类化合物；还原组分引发剂为亚硫酸氢盐、亚硫酸盐、硫代硫酸盐、焦亚硫酸盐、甲醛次硫酸氢钠及L-抗坏血酸中任意一种。

具体地，过氧化物为双氧水及过硫酸盐，过硫酸盐包括过硫酸铵及过硫酸钾。

具体地，水溶性偶氮类化合物包括偶氮二异丁脒盐酸盐及偶氮二异丙基咪唑啉盐酸盐。

在一些实施例中，聚羧酸减水剂的制备方法还包括在链转移剂的存在下，在步骤1)中滴加不饱和酸、不饱和酰胺单体的混合液，发生自由基共聚反应。

在一些实施例中，链转移剂为硫醇类链转移剂，以有效促进自由基共聚反应的进行。

优选地，链转移剂的总用量为不饱和羧酸、不饱和聚醚大单体的总质量的0.1％～1％。

具体地，硫醇类链转移剂包括巯基丙酸、巯基丙醇、巯基乙酸、巯基乙醇中一种或多种。

在一些实施例中，聚羧酸减水剂的制备方法中，反应温度为15～55℃，反应温度主要与所使用的引发剂分解效率和半衰期有关。

在一些实施例中，聚羧酸减水剂的制备方法中，不饱和酸、不饱和酰胺单体的混合液滴加时间控制在0.5～3h，以使得自由基共聚反应充分的进行。

在一些实施例中，为了提高羧酸聚合物的产率，在聚羧酸减水剂的制备方法中，需要在引发剂溶液滴加完后继续保温，保温时间为0～2h。

在一些实施例中，还可进一步用碱性物质中和聚羧酸减水剂，以增强聚羧酸减水剂的储存稳定性。

具体地，碱性物质的用量为调节聚羧酸减水剂的pH为6～7。

以下为具体的实施例，如无特殊说明，实施例中的原料均为市售产品。

实施例1

(1)酯化产物的制备：将60g马来酸酐、78g对羟基苯甲酸甲酯和0.68g对苯二酚加入反应容器混合，在保护氮气保护下，加入1.10g浓硫酸，并调节温度为90℃进行反应4h，反应结束后降至室温，即得酯化产物；

(2)共聚反应：将40g步骤(1)制备的酯化产物、100g分子量为4000的烯丙基聚氧乙烯醚、100g分子量为4000异丁烯醇聚氧乙烯醚和150g去离子水加入反应容器中混合，然后将15g丙烯酸、3g N-丁氧基丙烯酰胺溶于15g去离子水中，得到丙烯酸和N-丁氧基丙烯酰胺的混合液，将丙烯酸和N-丁氧基丙烯酰胺的混合液滴加入前述反应容器中，丙烯酸和N-丁氧基丙烯酰胺的混合液滴加的时间为3h，同时，将将双氧水水溶液(其中双氧水3.0g，去离子水30.0g)、抗坏血酸水溶液(其中抗坏血酸0.60g，去离子水30.0g)及巯基丙酸水溶液(其中巯基乙酸1.8g，去离子水30.0g)分别滴入反应容器进行反应，反应温度为25℃，滴加完毕后保温1h，保温结束后降至室温，并用氢氧化钠溶液调节pH至6～7，用去离子水调节聚合物的质量浓度为50％，即得聚羧酸减水剂。

实施例2

(1)酯化产物的制备：将76g衣康酸酐、101g对羟基苯甲酸乙酯和0.92g吩噻嗪加入反应容器混合，在保护氮气保护下，加入1.34g苯磺酸，并调节温度为95℃进行反应3h，反应结束后降至室温，即得酯化产物；

(2)共聚反应：将10g步骤(1)制备的酯化产物、200g分子量为6000的异戊烯醇聚氧乙烯醚和120g去离子水加入反应容器中混合，然后将12g甲基丙烯酸、4g N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺溶于15g去离子水中，得到甲基丙烯酸和N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺的混合液，将甲基丙烯酸和N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺的混合液滴加入前述反应容器中，甲基丙烯酸和N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺的混合液滴加时间为2h，同时，将过硫酸铵溶液(其中过硫酸铵3.0g，去离子水30.0g)、次磷酸钠水溶液(其中次磷酸钠4.0g，去离子水30.0g)及巯基乙醇水溶液(其中巯基乙醇1.1g，去离子水30.0g)分别滴入反应容器进行反应，反应温度为40℃，滴加完毕后保温0.5h，保温结束后降至室温，并用氢氧化钠溶液调节pH至6～7，用去离子水调节聚合物的质量浓度为50％，即得聚羧酸减水剂。

实施例3

(1)酯化产物的制备：将55g琥珀酸酐、89g对羟基苯甲酸丙酯和0.83g二苯胺加入反应容器混合，在保护氮气保护下，加入1.20g乙基磺酸，并调节温度为100℃进行反应2h，反应结束后降至室温，即得酯化产物；

(2)共聚反应：将20g步骤(1)制备的酯化产物、200g分子量为3000的乙烯基聚氧乙烯醚和120g去离子水加入反应容器中混合，然后将20g丙烯酸、5g N，N-二甲基双丙烯酰胺溶于15g去离子水中，得到丙烯酸和N，N-二甲基双丙烯酰胺的混合液，将丙烯酸和N，N-二甲基双丙烯酰胺的混合液滴加入前述反应容器中，丙烯酸和N，N-二甲基双丙烯酰胺的混合液滴加时间为0.5h，同时将双氧水水溶液(其中双氧水2.5g，去离子水30.0g)、甲醛合次硫酸氢钠水溶液(其中甲醛合次硫酸氢钠1.2g，去离子水30.0g)及巯基乙酸水溶液(其中巯基乙酸1.2g，去离子水30.0g)分别滴入反应容器进行反应，反应温度为15℃，滴加完毕后保温2h，保温结束后降至室温，并用氢氧化钠溶液调节pH至6～7，用去离子水调节聚合物的质量浓度为50％，即得聚羧酸减水剂。

实施例4

(1)酯化产物的制备：将70g马来酸酐、70g对羟基苯甲酸甲酯、33g对羟基苯甲酸戊酯和0.93g对苯二酚加入反应容器混合，在保护氮气保护下，加入1.66g乙基磺酸，并调节温度为80℃进行反应5h，反应结束后降至室温，即得酯化产物；

(2)共聚反应：将30g步骤(1)制备的酯化产物、200g分子量为4000的异丁烯醇聚氧乙烯醚和130g去离子水加入反应容器中混合，然后将16g丙烯酸、6g N，N-二甲基双丙烯酰胺溶于15g去离子水中，得到丙烯酸和N，N-二甲基双丙烯酰胺的混合液，将丙烯酸和N，N-二甲基双丙烯酰胺的混合液滴加入前述反应容器中，丙烯酸和N，N-二甲基双丙烯酰胺的混合液，滴加时间为1h，同时，将过硫酸钾水溶液(其中过硫酸钾3.2g，去离子水30.0g)、亚硫酸氢钠水溶液(其中亚硫酸氢钠3.6g，去离子水30.0g)及巯基乙醇水溶液(其中巯基乙醇1.3g，去离子水30.0g)分别滴入反应容器进行反应，反应温度为55℃，滴加完毕后保温2h，保温结束后降至室温，并用氢氧化钠溶液调节pH至6～7，用去离子水调节聚合物的质量浓度为50％，即得聚羧酸减水剂。

对比例1

共聚反应：将100g分子量为4000的烯丙基聚氧乙烯醚、100g分子量为4000异丁烯醇聚氧乙烯醚和100g去离子水加入反应容器中混合，然后将15g丙烯酸、3g N-丁氧基丙烯酰胺溶于15g去离子水中，得到丙烯酸和N-丁氧基丙烯酰胺的混合液，将丙烯酸和N-丁氧基丙烯酰胺的混合液滴加入前述反应容器中，丙烯酸和N-丁氧基丙烯酰胺的混合液滴加的时间为3h，同时将将双氧水水溶液(其中双氧水3.0g，去离子水30.0g)、抗坏血酸水溶液(其中抗坏血酸0.60g，去离子水30.0g)及巯基丙酸水溶液(其中巯基乙酸1.8g，去离子水30.0g)分别滴入反应容器进行反应，反应温度为25℃，滴加完毕后保温1h，保温结束后降至室温，并用氢氧化钠溶液调节pH至6～7，用去离子水调节聚合物的质量浓度为50％，即得聚羧酸减水剂。

性能评估

结合实施例1-4、对比例1、未添加防腐剂的市售聚羧酸减水剂产品及在市售聚羧酸减水剂产品中加入尼泊金酯类防腐剂的聚羧酸减水剂，对本发明中的聚羧酸减水剂的性能进行评估。

1、外观变化

表1聚羧酸减水剂外观变化

从表1可以看出，本发明中聚羧酸减水剂，与对比例1、未添加防腐剂的市售聚羧酸减水剂产品及在市售聚羧酸减水剂产品中加入尼泊金酯类防腐剂相比，在12个月内，本实施例中的聚羧酸减水剂在12个月内，聚羧酸减水剂均未产生异味，也没有霉菌产生，然而对比例1及未添加防腐剂的市售聚羧酸减水剂产品中，在1个月的时候，聚羧酸减水剂开始产生异味和霉菌；当在市售聚羧酸减水剂产品中加入尼泊金酯类防腐剂时，在前三个月能够保持聚羧酸减水剂不产生异味和霉菌，但是到6个月时，开始产生异味和霉菌；加入尼泊金酯类防腐剂的市售聚羧酸减水剂的保质时间依然远低于本发明中的聚羧酸减水剂的保质时间，由此可见，本发明中的聚羧酸减水剂能够长时间具有优越的防腐效果。此外，本发明中的聚羧酸减水剂在后期复配的过程中无需再另外添加防腐剂，复配的聚羧酸减水剂依然具有较好的防腐性能。

2、减水剂评估

采用基准水泥，按照《混凝土外加剂》(GB8076-2008)中的测试要求，检测本发明中实施例1-4、对比例1、未添加防腐剂的市售聚羧酸减水剂产品及在市售聚羧酸减水剂产品中加入尼泊金酯类防腐剂的聚羧酸减水剂的减水率。

结果如下：

表2减水率检测

从表2可以看出，本发明中聚羧酸减水剂，与对比例1、未添加防腐剂的市售聚羧酸减水剂产品及在市售聚羧酸减水剂产品中加入尼泊金酯类防腐剂相比，在12个月内，本发明中的聚羧酸的减水性能均在30％以上，且大部分可以达到33％～34％，然而对比例1及未添加防腐剂的市售聚羧酸减水剂产品中，减水率在0～12个月时间内呈下降趋势，且12个月时，减水率均下降到27％，在市售聚羧酸减水剂产品中加入尼泊金酯类防腐剂时，虽然聚羧酸减水剂的减水率下降的程度较缓满，但是在0～12个月内，减水率在0～12个月时间内还是呈下降趋势，12个月时，减水率均下降到28.5％，虽然加了尼泊金酯类防腐剂的市售聚羧酸减水剂在12个月时的减水率比对比例1及未添加防腐剂的市售聚羧酸减水剂减水率高，但是依然远低于本发明中实施例1-4中的聚羧酸减水剂的减水率，由此可见，本发明中的减水剂能够保持12个月仍然具有优越的减水性能。

以上所述仅为本发明的优选实施例，并非因此限制本发明的专利范围，凡是在本发明的发明构思下，利用本发明说明书内容所作的等效结构变换，或直接/间接运用在其他相关的技术领域均包括在本发明的专利保护范围内。

Claims (10)

1.一种聚羧酸减水剂，其特征在于，包括质量比为(10～40)：(10～20)：(2～8)：200的化合物B、不饱和酸、不饱和酰胺单体及不饱和聚醚大单体，所述化合物B为防腐剂化合物A和不饱和酸酐的酯化产物，所述防腐剂化合物A的结构式为：

式中R为C1～C5的烷基。

2.根据权利要求1所述的聚羧酸减水剂，其特征在于，所述防腐剂化合物A为对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸丁酯及对羟基苯甲酸戊酯中一种或多种。

3.根据权利要求1所述的聚羧酸减水剂，其特征在于，所述不饱和酸酐为马来酸酐、衣康酸酐和琥珀酸酐中的一种或多种。

4.根据权利要求1所述的聚羧酸减水剂，其特征在于，所述不饱和酸为丙烯酸、甲基丙烯酸中的一种或多种。

5.根据权利要求1所述的聚羧酸减水剂，其特征在于，所述不饱和酰胺单体为N-丁氧基丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基双丙烯酰胺中的一种或多种。

6.根据权利要求1所述的聚羧酸减水剂，其特征在于，所述不饱和聚醚大单体为烯丙基聚氧乙烯醚、异丁烯醇聚氧乙烯醚、异戊烯醇聚氧乙烯醚、乙烯基聚氧乙烯醚、羟丁基乙烯基聚氧乙烯醚中的一种或多种。

7.一种聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于，包括：

1)将不饱和聚醚大单体、化合物B溶于水溶剂中；

2)在引发剂的存在下，在步骤1)中滴加不饱和酸、不饱和酰胺单体的混合液，发生自由基共聚反应，即得；

所述化合物B、所述不饱和酸、所述不饱和酰胺单体及所述不饱和聚醚大单体添加的质量比为(10～40)：(10～20)：(2～8)：200；

所述化合物B为防腐剂化合物A和不饱和酸酐的酯化产物，所述防腐剂化合物A的结构式为：

式中R为C1～C5的烷基。

8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述引发剂为自由基水溶性引发剂，所述引发剂包括氧化组分，或氧化组分引发剂和还原组分的组合物。

9.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述聚羧酸减水剂的制备方法还包括在链转移剂的存在下，在步骤1)中滴加所述不饱和酸、所述不饱和酰胺单体的混合液，发生自由基共聚反应。

10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，所述链转移剂为硫醇类链转移剂。